本发明涉及一种聚氨酯合成革的制备方法，尤其涉及到阻燃性聚氨酯合成革的制备方法。
背景技术：
：聚氨酯合成革经过多年的发展以其良好的外观手感和透气透湿性、耐磨耐溶剂、高强度、应用广泛等诸多优点,在工业、民用、军用等领域得到了广泛应用，与人们的生产、生活息息相关。聚氨酯合成革主要采用聚氨酯树脂溶液与无纺布、机织布、针织布等布基进行干、湿法加工而成,此类传统聚氨酯合成革不具有阻燃特性，存在普通高分子材料易于燃烧的缺点,作为一种高分子材料在给人们的生产、生活带来舒适和方便的同时,也潜伏了很大的安全隐患。由于聚氨酯材料是一种有机高分子材料，未经阻燃处理的聚氨酯不抗燃，遇火会燃烧并分解，产生大量有毒烟雾和气体，危害人身财产安全。特别在家具汽车行业中，阻燃性能更为重要。如何开发出安全可靠的阻燃合成革产品,是整个合成革行业亟需解决的一个问题。添加阻燃剂是最常用的方法，阻燃剂可以被用来提高皮革的抗燃性，以达到具有阻燃性能的目的。常规阻燃剂有卤系阻燃剂、磷系阻燃剂和无机类阻燃剂3大类。卤系阻燃剂具有优异的稳定性、分解温度高(300℃以上)、使用量少、阻燃效率高等优点，其主要缺点是分解产物毒性大、燃烧生烟多、有腐蚀性、毒性气体放出，因而近年来正逐步被其他无卤阻燃剂所替代。磷系阻燃剂包括有机磷系和无机磷系两大类。磷系阻燃剂稳定性好、不易挥发、不产生腐蚀性气体、阻燃效果持久、毒性低。磷系阻燃剂具有良好的阻燃性，又不会对环境造成污染，被认为是当今阻燃剂。技术实现要素：本发明利用环保型氢氧化镁阻燃剂对聚氨酯合成革进行阻燃处理，利用丙烯酸树脂、乙二胺四乙酸二钾、聚磷酸铵、双水杨酸酯、乙酰乙酰邻羧基苯胺、三羟甲基丙烷对氢氧化镁进行改性，提高环保型氢氧化镁阻燃剂与基布的相容性。阻燃性聚氨酯合成革的制备方法，其特征在于：（1）改性氢氧化镁阻燃剂的制备：将氢氧化镁12g加入到100g水中于80℃的水浴锅中进行水浴恒温搅拌，搅拌速度为1800r/min，搅拌时间1h，加入丙烯酸树脂15g、乙二胺四乙酸二钾1.2g、聚磷酸铵1.1~2.2g、双水杨酸酯0.2~0.6g、乙酰乙酰邻羧基苯胺1.3~2.7g、三羟甲基丙烷1.2g，于70℃恒温搅拌，搅拌速度为1100r/min，搅拌时间1h，得改性氢氧化镁阻燃剂；（2）相容剂的制备：取丙烯酰胺12g置于三口烧瓶中，并加入0.15g催化剂，取月桂酰氯1ml置于烘干的恒压滴液漏斗中并加入溶剂正己烷1ml；将月桂酰氯溶液滴加到三口烧瓶中，控制滴加速度为5秒/滴，滴加过程在冰水浴中进行，并用质量分数为10%的氢氧化钠和n,n-1,2-乙二基双氨基乙酸二钠溶液调节反应的ph值为8，冰水浴中滴加反应时间0.5h，然后升高温度至20℃，反应时间3h，反应结束后减压蒸出溶剂，进行喷雾干燥，得相容剂；（3）基布的处理：将基布12g浸入到100g的步骤（1）的改性氢氧化镁阻燃剂和步骤（2）的相容剂1.6g，然后在100℃的烘道中将其烘干，制得阻燃基布待用；（4）改性聚氨酯膜在90℃-370℃将16g热塑性聚氨酯与4g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物4g、聚酰胺型热塑性弹性体6g、着色剂1g、聚磷酸铵0.8g、物质a2g，通过挤压机挤出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜；（5）初级合成革在步骤（4）制得的改性聚氨酯膜膜冷却前将其与步骤（3）制得的阻燃基布在0.6mpa的压力下通过挤压辊复合压制，然后在0.2mpa压力下由带有纹络的辊筒压纹，冷却后，制得初级合成革。(6)表面处理及修饰：将步骤（5）制得的初级合成革通过90℃水溶性硅油溶液进行表面处理，在120℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。所述的基布为机织布或超纤布；催化剂为二月桂酸二正辛基锡、草酸铝、甲醇钠中的任意一种；着色剂为色母料或色粉；物质a为4-羧基苯硼酸、5-羧基戊基-三苯基溴化磷、n-(5-羧基戊基)马来酰亚胺、环磷酰胺、5-氨基-2-甲基-n-苯基苯磺酰胺的任意一种。本发明与传统技术具有的优点（1）丙烯酸树脂（也叫丙烯酸酯类树脂）购买于广州市联树商贸有限公司；水溶性硅油选择ts-19水溶性硅油，购买于青岛中宝硅材料科技有限公司；热塑性聚氨酯购买于得创热塑性聚氨酯（东莞）有限公司；聚酰胺型热塑性弹性体购买于美国杜邦公司的聚酰胺型热塑性弹性体tpae，其它化料常规购买，当然所有材料可以购买于主要成分含有此类的厂家；（2）利用丙烯酸树脂、乙二胺四乙酸二钾、聚磷酸铵、双水杨酸酯、乙酰乙酰邻羧基苯胺与氢氧化镁结合，同时对氢氧化镁颗粒进行分散，另一方面所得阻燃剂可以与基布具有良好的相容性，弥补传统氢氧化镁阻燃剂与有机材料相容性差的缺陷；（3）物质a降低聚氨酯燃烧所形成熔滴，避免聚氨酯燃烧进行；（4）相容剂增加了氢氧化镁与机织布或超纤布的相容性；（5）苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物也就是sebs。具体实施方式实施例1（1）改性氢氧化镁阻燃剂的制备：将氢氧化镁12g加入到100g水中于80℃恒温搅拌，搅拌速度为1800r/min，搅拌时间1h，加入丙烯酸树脂15g、乙二胺四乙酸二钾1.2g、聚磷酸铵1.1g、双水杨酸酯0.2g、乙酰乙酰邻羧基苯胺1.3g和三羟甲基丙烷1.2g，于70℃恒温搅拌，搅拌速度为1100r/min，搅拌时间1h，得改性氢氧化镁阻燃剂；（2）相容剂的制备：取丙烯酰胺12g置于三口烧瓶中，并加入0.15g二月桂酸二正辛基锡，取月桂酰氯1ml置于烘干的恒压滴液漏斗中并加入溶剂正己烷1ml，得月桂酰氯溶液；将月桂酰氯溶液滴加到三口烧瓶中，控制滴加速度为5秒/滴，滴加过程在冰水浴中进行，并用质量分数为10%的氢氧化钠调节反应的ph值为8，冰水浴中滴加反应时间0.5h，然后升温至20℃，反应时间3h，反应结束后减压蒸出溶剂，进行喷雾干燥，得相容剂；（3）基布的处理：将作为机织布12g浸入到100g的步骤（1）的改性氢氧化镁阻燃剂和步骤（2）的相容剂1.6g，然后在100℃的烘道中将其烘干，制得阻燃基布待用；（4）改性聚氨酯膜将16g热塑性聚氨酯与4g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物4g、聚酰胺型热塑性弹性体6g、色母料1g、聚磷酸铵0.8g、4-羧基苯硼酸2g在90℃通过挤压机挤出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜；（5）初级合成革在步骤（4）制得的改性聚氨酯膜冷却前将其与步骤（3）制得的阻燃基布在0.6mpa的压力下通过挤压辊复合压制，然后在0.2mpa压力下由带有纹络的辊筒压纹，冷却后，制得初级合成革。(6)表面处理及修饰：将步骤（5）制得的初级合成革通过90℃水溶性硅油溶液500g进行表面处理，在120℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。实施例2（1）改性氢氧化镁阻燃剂的制备：将氢氧化镁12g加入到100g水中于80℃恒温搅拌，搅拌速度为1800r/min，搅拌时间1h，加入丙烯酸树脂15g、乙二胺四乙酸二钾1.2g、聚磷酸铵2.2g、双水杨酸酯0.6g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.7g和三羟甲基丙烷1.2g，于70℃恒温搅拌，搅拌速度为1100r/min，搅拌时间1h，得改性氢氧化镁阻燃剂；（2）相容剂的制备：取丙烯酰胺12g置于三口烧瓶中，并加入0.15g草酸铝，取月桂酰氯1ml置于烘干的恒压滴液漏斗中并加入溶剂正己烷1ml，得月桂酰氯溶液；将月桂酰氯溶液滴加到三口烧瓶中，控制滴加速度为5秒/滴，滴加过程在冰水浴中进行，并用质量分数为10%的氢氧化钠调节反应的ph值为8，冰水浴中滴加反应时间0.5h，然后升温至20℃，反应时间3h，反应结束后减压蒸出溶剂，进行喷雾干燥，得相容剂；（3）基布的处理：将超纤布12g浸入到100g的步骤（1）的改性氢氧化镁阻燃剂和步骤（2）的相容剂1.6g，然后在100℃的烘道中将其烘干，制得阻燃基布待用；（4）改性聚氨酯膜将16g热塑性聚氨酯与4g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物4g、聚酰胺型热塑性弹性体6g、色粉1g、聚磷酸铵0.8g和5-羧基戊基-三苯基溴化磷2g于370℃通过挤压机挤出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜；（5）初级合成革在步骤（4）制得的改性聚氨酯膜冷却前将其与步骤（3）制得的阻燃基布在0.6mpa的压力下通过挤压辊复合压制，然后在0.2mpa压力下由带有纹络的辊筒压纹，冷却后，制得初级合成革；(6)表面处理及修饰：将步骤（5）制得的初级合成革通过90℃水溶性硅油溶液进行表面处理，在120℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。实施例3（1）改性氢氧化镁阻燃剂的制备：将氢氧化镁12g加入到100g水中于80℃恒温搅拌，搅拌速度为1800r/min，搅拌时间1h，加入丙烯酸树脂15g、乙二胺四乙酸二钾1.2g、聚磷酸铵1.6g、双水杨酸酯0.4g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2g和三羟甲基丙烷1.2g，于70℃恒温搅拌，搅拌速度为1100r/min，搅拌时间1h，得改性氢氧化镁阻燃剂；（2）相容剂的制备：取丙烯酰胺12g置于三口烧瓶中，并加入0.15g甲醇钠，取月桂酰氯1ml置于烘干的恒压滴液漏斗中并加入溶剂正己烷1ml；将月桂酰氯溶液滴加到三口烧瓶中，控制滴加速度为5秒/滴，滴加过程在冰水浴中进行，并用质量分数为10%的氢氧化钠调节反应的ph值为8，冰水浴中滴加反应时间0.5h，然后升高温度至20℃，反应时间3h，反应结束后减压蒸出溶剂，进行喷雾干燥，得相容剂；（3）基布的处理：将机织布12g浸入到100g的步骤（1）的改性氢氧化镁阻燃剂和步骤（2）的相容剂1.6g，然后在100℃的烘道中将其烘干，制得阻燃基布待用；（4）改性聚氨酯膜将16g热塑性聚氨酯与4g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物4g、聚酰胺型热塑性弹性体6g、色粉1g、聚磷酸铵0.8g、n-(5-羧基戊基)马来酰亚胺2g于230℃通过挤压机挤出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜；（5）初级合成革在步骤（4）制得的改性聚氨酯膜膜冷却前将其与步骤（3）制得的阻燃基布在0.6mpa的压力下通过挤压辊复合压制，然后在0.2mpa压力下由带有纹络的辊筒压纹，冷却后，制得初级合成革。(6)表面处理及修饰：将步骤（5）制得的初级合成革通过90℃水溶性硅油溶液进行表面处理，在120℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。实施例4（1）改性氢氧化镁阻燃剂的制备：将氢氧化镁12g加入到100g水中于80℃恒温搅拌，搅拌速度为1800r/min，搅拌时间1h，加入丙烯酸树脂15g、乙二胺四乙酸二钾1.2g、聚磷酸铵1.1g、双水杨酸酯0.2g、乙酰乙酰邻羧基苯胺1.3g和三羟甲基丙烷1.2g，于70℃恒温搅拌，搅拌速度为1100r/min，搅拌时间1h，得改性氢氧化镁阻燃剂；（2）相容剂的制备：取丙烯酰胺12g置于三口烧瓶中，并加入0.15g草酸铝，取月桂酰氯1ml置于烘干的恒压滴液漏斗中并加入溶剂正己烷1ml，得月桂酰氯溶液；将月桂酰氯溶液滴加到三口烧瓶中，控制滴加速度为5秒/滴，滴加过程在冰水浴中进行，并用质量分数为10%的氢氧化钠调节反应的ph值为8，冰水浴中滴加反应时间0.5h，然后升温至20℃，反应时间3h，反应结束后减压蒸出溶剂，进行喷雾干燥，得相容剂；（3）基布的处理：将作为机织布12g浸入到100g的步骤（1）的改性氢氧化镁阻燃剂和步骤（2）的相容剂1.6g，然后在100℃的烘道中将其烘干，制得阻燃基布待用；（4）改性聚氨酯膜将16g热塑性聚氨酯与4g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物4g、聚酰胺型热塑性弹性体6g、色母料1g、聚磷酸铵0.8g、n-(5-羧基戊基)马来酰亚胺2g在90℃通过挤压机挤出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜；（5）初级合成革在步骤（4）制得的改性聚氨酯膜冷却前将其与步骤（3）制得的阻燃基布在0.6mpa的压力下通过挤压辊复合压制，然后在0.2mpa压力下由带有纹络的辊筒压纹，冷却后，制得初级合成革；(6)表面处理及修饰：将步骤（5）制得的初级合成革通过90℃水溶性硅油溶液500g进行表面处理，在120℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。实施例5（1）改性氢氧化镁阻燃剂的制备：将氢氧化镁12g加入到100g水中于80℃恒温搅拌，搅拌速度为1800r/min，搅拌时间1h，加入丙烯酸树脂15g、乙二胺四乙酸二钾1.2g、聚磷酸铵2.2g、双水杨酸酯0.6g、乙酰乙酰邻羧基苯胺2.7g和三羟甲基丙烷1.2g，于70℃恒温搅拌，搅拌速度为1100r/min，搅拌时间1h，得改性氢氧化镁阻燃剂；（2）相容剂的制备：取丙烯酰胺12g置于三口烧瓶中，并加入0.15g甲醇钠，取月桂酰氯1ml置于烘干的恒压滴液漏斗中并加入溶剂正己烷1ml，得月桂酰氯溶液；将月桂酰氯溶液滴加到三口烧瓶中，控制滴加速度为5秒/滴，滴加过程在冰水浴中进行，并用质量分数为10%的氢氧化钠调节反应的ph值为8，冰水浴中滴加反应时间0.5h，然后升温至20℃，反应时间3h，反应结束后减压蒸出溶剂，进行喷雾干燥，得相容剂；（3）基布的处理：将超纤布12g浸入到100g的步骤（1）的改性氢氧化镁阻燃剂和步骤（2）的相容剂1.6g，然后在100℃的烘道中将其烘干，制得阻燃基布待用；（4）改性聚氨酯膜将16g热塑性聚氨酯与4g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物4g、聚酰胺型热塑性弹性体6g、色粉1g、聚磷酸铵0.8g和环磷酰胺2g于370℃通过挤压机挤出制得厚度0.8mm的聚氨酯膜；（5）初级合成革在步骤（4）制得的改性聚氨酯膜冷却前将其与步骤（3）制得的阻燃基布在0.6mpa的压力下通过挤压辊复合压制，然后在0.2mpa压力下由带有纹络的辊筒压纹，冷却后，制得初级合成革。(6)表面处理及修饰：将步骤（5）制得的初级合成革通过90℃水溶性硅油溶液进行表面处理，在120℃的烘箱中烘干，制得阻燃性聚氨酯合成革。表1阻燃性聚氨酯合成革性能从表1可以发现，加入阻燃剂的合成革性能优于未加合成革的性能（拉伸负荷、断裂伸长率等方面）。表2阻燃性聚氨酯合成革阻燃性能项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5未加阻燃剂燃烧速度mm/min023241218120依据fmvss-302判断标准，可知燃烧速度为0，为优级；燃烧速度小于50，满足燃烧速度要求良；燃烧速度50～100，满足燃烧速度要求一般；燃烧速度大于100mm/min，不合格；由此可知，本发明的阻燃性能达到优或者良级，同时在燃烧过程中可以发现本发明的阻燃性合成革无熔滴出现。当前第1页12