本发明属于包装材料领域，具体涉及一种透明的无胶保护膜。
背景技术
保护膜广泛应用于各类产品在储存、运输和使用的过程中，以避免产品被污染、侵蚀、划伤、造成划痕等问题。现有保护膜分为有胶和无胶保护膜。有胶保护膜是先将膜基材生产好，然后通过在膜表面涂一层或多层的具有粘结功能的粘结层，经过烘箱干燥后制得。此工艺比较复杂，在烘箱干燥过程中有溶剂挥发，污染环境。另外，组成粘结层的高分子主要有聚异丁烯、聚丙烯酸及其酯类、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯等，这类材料的玻璃化温度和分子量较低，因此在撕掉保护膜后粘结树脂易转移并残留在被保护体的表面，不适合应用于高档产品的防护。
无胶保护膜可通过两层或多层熔体共挤吹膜法制备，整个生产过程几乎没有污染。无胶保护膜要求自粘层与被保护体有足够的粘结强度，且粘结树脂不能向被保护体转移，保护膜撕掉后，被保护面无树脂残留。目前，无胶保护膜一般是通过加入乙烯-醋酸乙烯(eva)来实现的，但是eva对温度的敏感性太强，而且容易产生残留物，黏结强度难以调节，因此其应用受到限制。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种透明的无胶保护膜。所述透明无胶保护膜具有易粘合、易揭开、粘结性能不受温度影响的优点，在被保护基材的表面上不留胶。
为达到以上目的，本发明采用的技术方案为：一种透明的无胶保护膜，包括依次排布的抗静电层、阻隔层和自粘层，所述透明无胶保护膜的自粘层由占自粘层质量30～55％的a物质及占自粘层质量45～70％的b物质组成；
所述a物质由如下重量百分比的物质制备而成：3～20％的热塑性弹性体；15～40％的醋酸乙烯；50～75％的丙烯酸异辛酯；5～25％的甲基丙烯酸甲酯；0.2～1.0％的油溶性引发剂；
所述b物质为乙烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物。
发明人发现，乙烯-醋酸乙烯聚合物(eva)对温度较敏感，在材料循环使用时、或者在经过螺杆死角停留时间过长时、又或者在高剪切和局部高温时，eva会产生自由基而发生交联，导致分子量增大，流动性下降，加工性能变差。乙烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物(emma)具有优异的热稳定性，同时，emma分子侧链中存在大量的甲基丙烯酸甲酯，这些极性基团使得emma具有良好的粘合力。但是单独使用emma做粘结树脂时，复合膜的粘结强度不够。本发明将a物质与b物质按一定的比例共混作为高聚物自粘层，通过控制a物质中醋酸乙烯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸甲酯的质量比例，得到合适粘结强度的自粘层，从而可以在改善产品的热稳定性的同时，保证产品的粘合性能。根据产品性能需要，可通过调整a物质与b物质的比例进一步调节高聚物自粘层的粘结强度。
本发明所述热塑性弹性体为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)中的一种或两种的共混物。sis和sbs弹性体在室温下具有硫化橡胶的性能，高温下又呈可塑性，兼具有良好的弹性和粘结强度。聚丙烯酸酯类、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等分子量较低，易转移并残留在被保护体的表面，通过将热塑性弹性体与醋酸乙烯、丙烯酸酯聚合，既可提高自粘层分子量，避免留胶；又可提高自粘层的柔韧性，使其与基材更紧密贴合。
本发明所述a物质的制备包括如下步骤：
s1.称取配方量的醋酸乙烯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸甲酯，混合均匀得到单体混合物；
s2.在反应釜中加入热塑性弹性体，以及适量油性溶剂，升温到80～110℃，搅拌至溶解；然后加入占油溶性引发剂总质量10～25％的引发剂，同时滴加单体混合物和剩余的溶于油性溶剂的引发剂，2～4h滴完；温度升高3～10℃，继续反应0.5～1.5h，反应过程中用油性溶剂控制黏度，使不发生爬杆现象；
s3.反应完毕后回收油性溶剂，得到固体树脂。
优选地，所述油性溶剂为甲苯或二甲苯。
优选地，所述抗静电层由pe、pp或pet中的一种或多种的共混物组成，抗静电层中还添加有占抗静电层质量0.1～0.3％的抗静电剂。
优选地，所述阻隔层由pe、pp或pet中的一种或多种的共混物组成。
优选地，本发明所述的透明无胶保护膜可以是一种彩色透明无胶保护膜，即在所述透明无胶保护膜的阻隔层和自粘层之间，还设有颜色层。
优选地，颜色层由有机颜料制备的透明色母粒与pe、pp或pet中的一种或多种共混而成，所述色母粒占颜色层质量0.5～30％。优选选用透光率大于80％的透明色母粒。
优选地，所述抗静电层的厚度为保护膜总厚度的10～30％，阻隔层的厚度为保护膜总厚度的40～80％，颜料层的厚度为保护膜总厚度的5～25％，高聚物自粘层的厚度为保护膜总厚度的5～25％。
所述透明无胶保护膜的总厚度为5～90μm。
本发明所述的无胶保护膜或彩色透明无胶保护膜，可以采用多层共挤出膜法制备得到。译
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明将由热塑性弹性体、醋酸乙烯和丙烯酸酯制备的a物质和乙烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物b物质均匀混合用作保护膜的自粘层，不仅具有良好的柔韧性和较强的粘结强度，还可避免粘结树脂转移或残留于被保护物表面。同时，a物质和b物质混合制备的自粘层除了保持良好的粘合性能外，还拥有优异的热稳定性，因而具有更佳的加工性能。译
在本发明所述的保护膜中，还可以增设含有有机颜料制备的透明色母粒的颜色层，其可以保证制品的透明性，该具有高透明度的彩色保护膜，贴于被保护物表面既美观又时尚。
具体实施方式
以下描述用于揭露本发明以使本领域技术人员能够实现本发明。以下描述中的优选实施例只作为举例，本领域技术人员可以想到其他显而易见的变型。
实施例中，所用到的百分比均为重量百分比。
实施例中，所用的emma购自日本住友化学株式会社的wd201、wd203-1、wh303、cm8014、cm8033；所述sbs弹性体购自lg化学的lg-475、lg-604n、lg-411s、lg-428s；所述sis弹性体购自lg化学的lcy5516、lcy5525、lcy5526。
实施例1
a物质的制备：
s1.称取15g醋酸乙烯、75g丙烯酸异辛酯和6.4g甲基丙烯酸甲酯，混合均匀得到单体混合物；
s2.在反应釜中加入3glg-411s，10g甲苯，升温到110℃，搅拌至溶解；然后加入0.12g过氧化苯甲酰，同时滴加单体混合物和0.48g溶于甲苯的过氧化苯甲酰，4h滴完；升温至120℃，继续反应1h。反应过程中用甲苯控制黏度，使其不至于出现爬杆现象；译
s3.甲苯挥发、回收，得到固体树脂。
本实施例制备的透明无胶保护膜，依次包括抗静电层、阻隔层、颜色层和自粘层，各层的组成如下：
抗静电层：由0.1％抗静电剂，90％pe，9.9％pp组成；
阻隔层：由90％pe和10％pp组成；
颜色层：由70％pe和30％色母粒组成；色母粒为巴斯夫hf-660高透明色母粒；
自粘层：由43％a物质和57％wd201组成。
抗静电层的厚度为1μm，阻隔层的厚度为2μm，颜色层的厚度为1μm，自粘层的厚度为1μm。
所述彩色透明无胶保护膜在制备时，可以按如下方法进行：按配方将各层的组分分别在混合机中混合均匀，然后在挤出机中熔融塑化，最后采用多层共挤吹膜法制得彩色透明无胶保护膜。
在制备过程中，物料的共混温度为常温，塑化温度可根据基体塑料的熔融温度而定，应该在既保证基体塑料完全熔融又不会使塑料分解的范围内选择。
实施例2
a物质的制备：
s1.称取15.8g醋酸乙烯、50g丙烯酸异辛酯和25g甲基丙烯酸甲酯，混合均匀得到单体混合物；
s2.在反应釜中加入9glcy5526，20g二甲苯，升温到82℃，搅拌至溶解；然后加入0.05g偶氮二异丁腈，同时滴加单体混合物和0.15g溶于二甲苯的偶氮二异丁腈，3h滴完；升温至85℃，继续反应1.5h。反应过程中用二甲苯控制黏度，使其不至于出现爬杆现象；
s3.甲苯挥发、回收，得到固体树脂。译
本实施例制备的透明无胶保护膜，依次包括抗静电层、阻隔层、颜色层和自粘层，各层的组成如下：
抗静电层：由0.3％抗静电剂和99.7％pet组成；
阻隔层：由100％pet组成；
颜色层：由99.5％pe和0.5％色母粒组成；色母粒为巴斯夫hf-090高透明色母粒；
自粘层：由45％a物质和55％wh303组成。
抗静电层的厚度为9μm，阻隔层的厚度为72μm，颜色层的厚度为4.5μm，自粘层的厚度为4.5μm。
所述彩色透明无胶保护膜在制备时，可以按如下方法进行：按配方将各层的组分分别在混合机中混合均匀，然后在挤出机中熔融塑化，最后采用多层共挤吹膜法制得彩色透明无胶保护膜。
在制备过程中，物料的共混温度为常温，塑化温度可根据基体塑料的熔融温度而定，应该在既保证基体塑料完全熔融又不会使塑料分解的范围内选择。
实施例3
a物质的制备：
s1.称取19g醋酸乙烯、55g丙烯酸异辛酯和5g甲基丙烯酸甲酯，混合均匀得到单体混合物；
s2.在反应釜中加入20glg-475，30g甲苯，升温到85℃，搅拌至溶解；然后加入0.10g偶氮二异丁腈，同时滴加单体混合物和0.90g溶于甲苯的偶氮二异丁腈，2h滴完；升温至90℃，继续反应1.5h。反应过程中用甲苯控制黏度，使其不至于出现爬杆现象；
s3.甲苯挥发、回收，得到固体树脂。
本实施例制备的透明无胶保护膜，依次包括抗静电层、阻隔层、颜色层和自粘层，各层的组成如下：
抗静电层：由0.2％抗静电剂和99.8％pp组成；
阻隔层：由20％pe和80％pp组成；
颜色层：由95％pp和5％色母粒组成；色母粒为巴斯夫hf-660高透明色母粒；
自粘层：由37％a物质和63％wh303组成。
抗静电层的厚度为9μm，阻隔层的厚度为12μm，颜色层的厚度为7.5μm，自粘层的厚度为1.5μm。
所述彩色透明无胶保护膜在制备时，可以按如下方法进行：按配方将各层的组分分别在混合机中混合均匀，然后在挤出机中熔融塑化，最后采用多层共挤吹膜法制得彩色透明无胶保护膜。
在制备过程中，物料的共混温度为常温，塑化温度可根据基体塑料的熔融温度而定，应该在既保证基体塑料完全熔融又不会使塑料分解的范围内选择。
实施例4
a物质的制备：
s1.称取40g醋酸乙烯、50g丙烯酸异辛酯和5g甲基丙烯酸甲酯，混合均匀得到单体混合物；
s2.在反应釜中加入4.5glcy5525，15g甲苯，升温到80℃，搅拌至溶解；然后加入0.10g偶氮二异丁腈，同时滴加单体混合物和0.40g溶于甲苯的偶氮二异丁腈，3.5h滴完；升温至88℃，继续反应0.5h。反应过程中用甲苯控制黏度，使其不至于出现爬杆现象；
s3.甲苯挥发、回收，得到固体树脂。
本实施例制备的透明无胶保护膜，依次包括抗静电层、阻隔层、颜色层和自粘层，各层的组成如下：
抗静电层：由0.2％抗静电剂和99.8％pp组成；
阻隔层：由20％pe和80％pp组成；
自粘层：由30％a物质和70％cm8033组成。
抗静电层的厚度为6μm，阻隔层的厚度为24μm，自粘层的厚度为10μm。译
所述透明无胶保护膜在制备时，可以按如下方法进行：按配方将各层的组分分别在混合机中混合均匀，然后在挤出机中熔融塑化，最后采用多层共挤吹膜法制得透明无胶保护膜。
在制备过程中，物料的共混温度为常温，塑化温度可根据基体塑料的熔融温度而定，应该在既保证基体塑料完全熔融又不会使塑料分解的范围内选择。
实施例5
a物质的制备：
s1.称取22g醋酸乙烯、58g丙烯酸异辛酯和13g甲基丙烯酸甲酯，混合均匀得到单体混合物；
s2.在反应釜中加入6.6glcy5525，20g甲苯，升温到105℃，搅拌至溶解；然后加入0.10g偶氮二异丁腈，同时滴加单体混合物和0.40g溶于甲苯的偶氮二异丁腈，2.5h滴完；升温至110℃，继续反应1h。反应过程中用甲苯控制黏度，使其不至于出现爬杆现象；
s3.甲苯挥发、回收，得到固体树脂。
本实施例制备的透明无胶保护膜，依次包括抗静电层、阻隔层、颜色层和自粘层，各层的组成如下：
抗静电层：由0.6％抗静电剂和99.7％pet组成；
阻隔层：由100％pet组成；
自粘层：由55％a物质和45％wh303组成。
抗静电层的厚度为4.5μm，阻隔层的厚度为7.5μm，自粘层的厚度为3μm。译
所述彩色透明无胶保护膜在制备时，可以按如下方法进行：按配方将各层的组分分别在混合机中混合均匀，然后在挤出机中熔融塑化，最后采用多层共挤吹膜法制得彩色透明无胶保护膜。
在制备过程中，物料的共混温度为常温，塑化温度可根据基体塑料的熔融温度而定，应该在既保证基体塑料完全熔融又不会使塑料分解的范围内选择。
对比例1
本实施例制备的透明无胶保护膜，依次包括抗静电层、阻隔层、颜色层和自粘层，各层的组成如下：
抗静电层：由0.2％抗静电剂和99.8％pp组成；
阻隔层：由20％pe和80％pp组成；
颜色层：由95％pp和5％色母粒组成；色母粒为巴斯夫hf-660高透明色母粒；
自粘层：由100％乙烯-甲基丙烯酸甲酯聚合物cm8033组成。
抗静电层的厚度为9μm，阻隔层的厚度为12μm，颜色层的厚度为7.5μm，自粘层的厚度为1.5μm。
所述彩色透明无胶保护膜在制备时，可以按如下方法进行：按配方将各层的组分
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。