叠层片和发泡叠层片的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及叠层片和发泡叠层片的制造方法。
【背景技术】
[0002] 以往，作为使发泡壁纸的耐污染性和耐划伤性提高的方法，公开了在发泡壁纸的 表面，将预先准备的乙烯-乙烯醇共聚物树脂膜（EVAL film、"EVAL"是商品名）、聚丙烯膜 在压花赋型的同时进行层压的方法（专利文献1和2)。
[0003] 然而，在如专利文献1和2那样预先准备膜并在压花赋型的同时进行层压的情况 下，需要将膜制膜后暂时卷取，因此在此时为了不产生破裂和伸长而需要具有一定的膜强 度和厚度。另外，为了防止膜因压花赋型时的热而软化并伸长，对使用的膜的熔点、软化温 度有限制。
[0004] 另外，还提出了在使纸质基材上形成的含发泡剂的树脂层发泡后、通过挤出层压 法形成表面保护层的方法。在这里，表面保护层以使发泡壁纸的耐污染性和耐划伤性提高 为目的而形成。但是，因为在发泡后将表面保护层层压时，对发泡树脂层施加压力，所以存 在发泡厚度（倍率）下降、发泡泡孔发生破裂这样的问题。
[0005] 另外，还提出了在将高熔点树脂挤出并层压于含发泡剂的树脂层后、进行加热发 泡和压花加工的方案，但在此时存在压花赋型性不充分这样的问题。还提出了将低熔点树 脂挤出并层压于含发泡剂的树脂层的方案，但在这种情况下，在加热发泡时树脂软化，在发 泡气体的压力的作用下，表面保护层的厚度产生偏差，从而存在耐污染性下降这样的问题。
[0006] 以这样的现有技术为背景，希望开发与现有的发泡壁纸（发泡叠层片）相比较，耐 污染性被改善的发泡叠层片和用于制作该发泡叠层片的有用的叠层片的新的制造方法。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2001 - 260287号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2009 - 72967号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 本发明的主要目的在于提供耐污染性被改善的发泡叠层片和用于制作该发泡叠 层片的有用的叠层片的新的制造方法。
[0013] 用于解决课题的方法
[0014] 本发明人为了达到上述目的而反复深入研宄的结果，发现在基材上至少依次形成 有含发泡剂的树脂层和表面保护层的叠层片的制造方法中，通过采用含有特定树脂成分的 表面保护层，且依次进行在基材上形成含发泡剂的树脂层、在该含发泡剂的树脂层上由挤 出制膜形成表面保护层、以及利用电子束的表面保护层的交联处理，可以得到耐污染性被 改善的发泡叠层片。本发明基于这样的发现，通过进一步反复研宄，从而完成。
[0015] 即，本发明提供下述的叠层片和发泡叠层片的制造方法。
[0016] 项1. 一种叠层片的制造方法，其特征在于，
[0017] 该叠层片在基材上至少依次形成有含发泡剂的树脂层和表面保护层，
[0018] 上述表面保护层由单层或多层构成，构成上述表面保护层的至少1层是含有聚乙 烯和/或乙烯共聚物的层，且
[0019] 该叠层片的制造方法具有下述工序1~3 :
[0020] (1)在上述基材上形成上述含发泡剂的树脂层的工序1 ;
[0021] (2)在上述含发泡剂的树脂层上通过挤出制膜形成上述表面保护层的工序2 ;和
[0022] (3)通过从上述表面保护层一侧照射电子束，将上述聚乙烯和/或乙烯共聚物交 联的工序3。
[0023] 项2.如项1所述的叠层片的制造方法，其中，上述表面保护层为多层，至少配置在 基材一侧的层是含有上述聚乙烯和/或乙烯共聚物的层。
[0024] 项3.如项1或2所述的叠层片的制造方法，其中，上述乙烯共聚物是包含选自羧 酸乙烯酯、α，β不饱和羧酸和α，β不饱和羧酸酯中的至少1种作为构成共聚用单体的 乙烯共聚物。
[0025] 项4.如项1~3中任一项所述的叠层片的制造方法，其中，含有上述聚乙烯和/ 或乙烯共聚物的层含有选自聚乙烯和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的至少1种。
[0026] 项5.如项1~4中任一项所述的叠层片的制造方法，其中，在上述工序3中，通过 从上述表面保护层一侧照射电子束，上述含发泡剂的树脂层也交联。
[0027] 项6.如项1~5中任一项所述的叠层片的制造方法，其中，在上述工序1中，在基 材上依次形成非发泡树脂层、含发泡剂的树脂层和非发泡树脂层。
[0028] 项7.如项1~6中任一项所述的叠层片的制造方法，其中，在上述工序1中，在含 发泡剂的树脂层之上再形成花纹图案层。
[0029] 项8. -种发泡叠层片的制造方法，其特征在于，
[0030] 该发泡叠层片在基材上至少依次形成有发泡树脂层和表面保护层，
[0031] 上述表面保护层由单层或多层构成，构成上述表面保护层的至少1层是含有聚乙 烯和/或乙烯共聚物的层，且
[0032] 该发泡叠层片的制造方法具有下述工序1~4 :
[0033] (1)在上述基材上形成上述含发泡剂的树脂层的工序1 ;
[0034] (2)在上述含发泡剂的树脂层上通过挤出制膜形成上述表面保护层的工序2 ;
[0035] (3)通过从上述表面保护层一侧照射电子束，将上述聚乙烯和/或乙烯共聚物交 联的工序3 ;和
[0036] (4)通过对上述工序3中得到的叠层片进行加热，将上述含发泡剂的树脂层制成 发泡树脂层的工序4。
[0037] 项9.如项8所述的发泡叠层片的制造方法，其中，在上述工序4之后，具有从最外 表面层之上施加压花加工的工序5。
[0038] 发明的效果
[0039] 本发明的叠层片的制造方法，通过选择包含特定树脂成分的表面保护层且采用特 定的工序1~3,能够制造作为具有优异的耐污染性的发泡叠层片的未发泡坯料卷有用的 叠层片。此外，本发明的叠层片的制造方法，还能够使所制造的叠层片具备耐划伤性。
[0040] 另外，在现有技术中，在使叠层片发泡得到发泡叠层片时，制造时的发泡树脂层的 发泡厚度下降、发泡泡孔发生破裂成为问题，但是，根据本发明的叠层片的制造方法，通过 具备上述特有的构成，也能够克服这样的现有技术的缺点，还能够使最终的发泡叠层片的 制造效率提尚。
【具体实施方式】
[0041] 以下，说明本发明的叠层片和发泡叠层片的制造方法。另外，在本发明中，所谓"发 泡叠层片"是指在基材上至少具有发泡树脂层的具有叠层结构的片，是作为发泡壁纸、各种 装饰材料等使用的制品，适合作为建筑物的室内壁面或天花板面用的装饰片使用。另外，在 本发明中，所谓"叠层片"是指在基材上至少具有含发泡剂的树脂层的具有叠层结构的片， 是发泡叠层片发泡前的状态，指所谓的未发泡坯料卷。
[0042] L叠层片的制诰方法
[0043] 本发明的叠层片的制造方法，其特征在于，该叠层片在基材上至少依次形成有含 发泡剂的树脂层和表面保护层，上述表面保护层由单层或多层构成，构成上述表面保护层 的至少1层是含有聚乙烯和/或乙烯共聚物的层，且该叠层片的制造方法具有下述工序 1~3 :
[0044] (1)在上述基材上形成上述含发泡剂的树脂层的工序1 ;
[0045] (2)在上述含发泡剂的树脂层上通过挤出制膜形成上述表面保护层的工序2 ;和
[0046] (3)通过从上述表面保护层一侧照射电子束，将上述聚乙烯和/或乙烯共聚物交 联的工序3。
[0047] 以下，关于本发明的叠层片的制造方法，说明每个工序中的使用原料、操作条件 等。
[0048] 工序 1
[0049] 在工序1中，在基材上形成含发泡剂的树脂层。
[0050] 作为在本发明中所使用的基材，没有特别限制，通常能够使用作为壁纸基材所使 用的纤维质基材（衬里纸）等。
[0051] 作为基材，具体地可以列举壁纸用普通纸（用上胶剂对纸浆主体的片进行了上胶 处理的纸）、阻燃纸（用氨基磺酸胍、磷酸胍等阻燃剂对纸浆主体的片进行了处理的纸）；包 含氢氧化铝、氢氧化镁等无机添加剂的无机质纸；高级纸；薄页纸、纤维混抄纸（混合合成 纤维与纸浆进行抄纸得到的纸）等的纤维质基材。另外，在这些纤维质基材中，还包含在分 类上属于无纺布的基材。
[0052] 关于基材的每平方米克重，没有特别限制，例如，可以列举50~300g/m2左右，优 选50~120g/m 2左右。
[0053] 含发泡剂的树脂层只要含有树脂成分和发泡剂、且含发泡剂的树脂层通过后述的 加