叠层片和发泡叠层片的制造方法_2

文档序号:8363505阅读:来源:国知局
热进行发泡成为发泡树脂层,就不被限定。
[0054] 含发泡剂的树脂层所包含的树脂成分,没有特别限制,优选含有选自聚乙烯、以及 以乙烯和α烯烃以外的成分作为单体的乙烯共聚物(以下,简记为"乙烯共聚物")中的至 少1种。另外,聚乙烯和乙烯共聚物在熔点和熔体流动速率(MFR)的观点上适合于挤出制 膜,在含发泡剂的树脂层形成的简便性方面也有优点。
[0055] 作为上述聚乙烯,既可以是乙烯的均聚物,还可以是乙烯和α烯烃的共聚物。作 为该共聚物的共聚用单体所使用的α烯烃,例如,可以列举碳原子数3~20、优选碳原子 数3~8的直链状或支链状的α烯烃。作为乙烯和α烯烃的共聚物,具体而言,可以列举 密度0. 942g/cm3以上的高密度聚乙烯(HDPE)和密度0. 93g/cm3以上且低于0. 942g/cm3的 中密度聚乙烯(MDPE)、密度0.91g/cm3以上且低于0.93g/cm 3的低密度聚乙烯(LDPE)、密度 0. 85g/cm3以上且低于0. 93g/cm3的线性低密度聚乙稀(LLDPE)等。这些聚乙稀,既可以单 独使用1种,另外,也可以组合2种以上使用。
[0056] 另外,作为上述乙烯共聚物,例如,可以列举包含羧酸乙烯醋、α,β不饱和羧酸、 α,β不饱和羧酸酯作为构成共聚物用单体的乙烯共聚物。作为上述羧酸乙烯酯,具体地可 以列举乙酸乙烯酯等。另外,作为上述α,β不饱和羧酸,具体地可以列举丙烯酸、甲基丙 烯酸等。作为上述α,β不饱和羧酸酯,具体地可以列举丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等。 这些共聚用单体,既可以单独使用1种,另外,也可以组合2种以上使用。
[0057] 作为上述乙烯共聚物,具体而言,可以列举乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙 烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共 聚物(EMA)、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物(EMAA)等。这些乙烯共聚物,既可以单独使用1 种,另外,也可以组合2种以上使用。
[0058] 另外,作为上述乙烯共聚物中的共聚用单体的共聚比例,没有特别限制,相对于该 乙烯共聚物的总重量,优选为5~35重量%,更优选为5~25重量%。通过采用这样的共 聚比例,能够更加提高挤出制膜性。作为具体例子,如果为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,则作 为乙酸乙烯酯的共聚比例(VA量),相对于该共聚物的总重量,优选为9~25重量%,更优 选为9~20重量%。另外,如果为乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,则作为甲基丙烯酸甲酯 的共聚比例(MM量),相对于该共聚物的总重量,优选为5~25重量%,更优选为5~15 重量%。
[0059] 从使耐污染性更加提高、进而使之具备优异的耐划伤性的观点出发,作为含发泡 剂的树脂层的树脂成分,可以优选列举聚乙烯、乙烯-羧酸乙烯酯共聚物、乙烯_α,β不饱 和羧酸酯共聚物;更加优选列举聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共 聚物;特别优选列举乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物(EMA)。
[0060] 作为含发泡剂的树脂层的树脂成分,在使用上述乙烯和/或上述乙烯共聚物时, 在这些树脂成分以外,还可以包含1种以上的其它树脂成分。在并用上述乙烯和/或上述 乙烯共聚物与其它树脂成分时,关于它们的比例,没有特别限制,相对于上述乙烯和/或上 述乙烯共聚物与其它树脂成分的总量,作为上述乙烯和/或上述乙烯共聚物所占的比例优 选为70重量%以上,更优选为80重量%以上。
[0061] 另外,关于上述聚乙烯或上述乙烯共聚物的MFR,没有特别限制,从更加提高挤出 制膜性的观点出发,优选7~500g/10分钟,更优选9~130g/10分钟。另外,在本发明中, MFR是根据JIS K7210 (热塑性塑料的熔体流动速率试验方法)记载的试验方法测定得到的 值。试验条件采用的是JIS K6760记载的"190°C、21. 18N(2. 16kgf) "的条件。
[0062] 作为形成含发泡剂的树脂层的树脂组合物,例如,能够良好地使用包含上述树脂 成分、发泡剂、无机填充剂、颜料、发泡助剂、交联助剂等的树脂组合物。此外,也能够将稳定 剂、润滑剂等作为添加剂使用。
[0063] 作为在含发泡剂的树脂层中所使用的发泡剂,能够从公知的发泡剂中选择。例 如,可以列举偶氮甲酰胺(ADCA)、偶氮二甲酰胺等偶氮系;氧代苯磺酰肼(OBSH)、对甲苯磺 酰肼等酰肼系等的有机系热分解型发泡剂和微胶囊型发泡剂、碳酸氢钠等的无机系发泡剂 等。这些发泡剂,既可以单独使用1种,另外,也可以组合2种以上使用。
[0064] 发泡剂的含量可以根据发泡剂的种类、发泡倍率等适当设定。具体而言,可以设定 成为发泡倍率为1. 5倍以上、优选为3~7倍左右,发泡剂相对于100质量份的树脂成分, 例如可以为1~20质量份左右。
[0065] 在含发泡剂的树脂层中,在上述树脂成分和发泡剂以外,根据需要,还可以包含无 机填充剂、颜料、发泡助剂、交联助剂、稳定剂、润滑剂等添加剂。
[0066] 作为发泡助剂,例如,可以列举硬脂酸锌、氧化锌、氧化镁等的金属氧化物和/或 脂肪酸金属盐。这些发泡助剂,既可以单独使用1种,另外,也可以组合2种以上使用。这 些发泡助剂的含量相对于100质量份的树脂成分,例如可以列举〇. 3~10质量份左右,优 选列举1~5质量份左右。另外,在组合使用这些发泡助剂、EMA和ADCA发泡剂时,有时 会因在发泡工序中的烧焦、发色团的形成而看到发泡树脂层和基材发生黄变的倾向。在那 样的情况下,如日本特开2009-197219号公报所说明的那样,优选与EMAA和ADCA发泡剂 一起,作为发泡助剂使用羧酸酰肼化合物。此时,相对于1质量份的ADCA发泡剂,优选使用 0. 2~1质量份左右的羧酸酰肼化合物。
[0067] 作为无机填充剂,例如,可以列举碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化锑、硼酸锌、 钼化合物等。通过包含无机填充剂,能够得到抑制空隙的效果、提高表面特性的效果等。这 些无机填充剂,既可以单独使用1种,另外,也可以组合2种以上使用。无机填充剂的含量, 相对于100质量份树脂成分,例如,可以列举0~100质量份左右,优选列举20~70质量 份左右。
[0068] 关于颜料,能够无差别地使用无机颜料和有机颜料。作为无机颜料,例如,可以列 举氧化钛、锌白、炭黑、氧化铁黑、氧化铁黄、铬黄、钼橙、镉黄、钛镍黄、铬钛黄、氧化铁(氧 化铁红)、镉红、群青、铁蓝、钴蓝、氧化铬、钴绿、铝粉、青铜粉、钛云母、硫化锌等。另外,作为 有机颜料,例如,可以列举苯胺黑、茈黑、偶氮系(偶氮色淀、不溶性偶氮、缩合偶氮)、多环 式(异吲哚啉酮、异吲哚满、喹酞酮、芘酮、黄蒽酮、蒽素嘧啶、蒽醌、喹吖啶酮、芘、吡咯并吡 咯二酮、二溴蒽酮、二噁嗪、硫靛、酞菁、靛蒽醌、卤化酞菁)等。这些颜料既可以单独使用1 种,另外,也可以组合2种以上使用。颜料的含量相对于100质量份的树脂成分,例如可以 列举10~50质量份左右,优选列举15~30质量份左右。
[0069] 含发泡剂的树脂层的厚度,考虑作为目的的发泡树脂层的厚度和发泡倍率等适当 设定,例如,可以列举40~100 μ m左右。
[0070] 含发泡剂的层通过在基材上涂敷包含树脂成分、发泡剂、根据需要的其它添加剂 的树脂组合物而形成。关于在基材上涂敷上述树脂组合物的方法,没有特别限制,但优选利 用T型模挤出机进行挤出制膜(挤出层压)。另外,挤出制膜时的料筒温度和模头温度可以 根据树脂的种类适当设定,一般为100~140°c左右。
[0071] 在本发明中,在形成含发泡剂的树脂层时,既可以在基材上单独形成含发泡剂的 树脂层,也可以在含发泡剂层的单面或两面设置非发泡树脂层。
[0072] 例如,在含发泡剂的树脂层的背面(基材和含发泡剂的树脂层之间),以使与基材 的粘接力提高为目的,可以设置非发泡树脂层B (粘接树脂层)。
[0073] 作为非发泡树脂层B的树脂成分,没有特别限定,优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 (EVA) ^VA能够使用公知或市售的EVA。特别是作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,优选乙酸乙 烯酯成分(VA成分)相对于该共聚物的总量为10~46重量%、更优选为15~41重量% 的 EVA0
[0074] 关于非发泡树脂层B的厚度,没有特别限制,例如,可以列举5~50 μπι左右。
[0075] 另外,例如在含发泡剂的树脂层的上面(与基材相反一侧的面),以使形成花纹图 案层时的花纹图案变得鲜明、或使发泡树脂层的耐划伤性提高为目的,可以设置非发泡设 置层Α。
[0076] 作为非发泡树脂层A的树脂成分,例如,可以列举聚烯烃类树脂、甲基丙烯酸类树 月旨、热塑性聚酯类树脂、聚乙烯醇类树脂
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