层叠体、内衬材及充气轮胎的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及层叠体，其含有：热塑性树脂或热塑性弹性体组合物的膜、未硫化橡胶 组合物的层、W及设置在上述膜与上述未硫化橡胶组合物的层之间的粘接剂组合物的层。 本发明还设及由该层叠体制成的内衬材、及将该层叠体作为内衬材使用的充气轮胎。
【背景技术】
[0002] 作为充气轮胎的内衬材，已知有在热塑性弹性体组合物的膜与橡胶组合物的层之 间设有粘接剂层组合物的层的层叠体，为提高该膜与橡胶组合物的层之间的粘接力，已知 有在粘接剂层组合物中配合环氧改性弹性体的方法（日本特许第4433744号说明书）。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特许第4433744号说明书
【发明内容】
[0006] 发明所要解决的课题
[0007] 本发明的课题在于，在热塑性树脂或热塑性弹性体组合物的膜与橡胶组合物的层 之间设有配合了环氧改性弹性体的粘接剂组合物的层的层叠体中，进一步提高膜与橡胶组 合物的层之间的粘接力。
[0008] 用于解决课题的手段
[0009] 本发明者发现，通过在配合了环氧改性弹性体的粘接剂组合物中添加水杨酸等芳 香族簇酸，可W进一步提高膜与橡胶组合物的层之间的粘接力，从而完成本发明。
[0010] 目P，本发明设及一种层叠体，其特征在于，包含：热塑性树脂或热塑性弹性体组合 物的膜、含有二締系橡胶及硫的未硫化橡胶组合物的层、W及设置在所述膜与所述未硫化 橡胶组合物的层之间的粘接剂组合物的层，粘接剂组合物含有增粘剂、硫化促进剂、弹性体 及ρΚ。为1. 5~4. 0的未取代或取代芳香族簇酸，弹性体中的50~100质量％为环氧改性 弹性体，相对于100质量份弹性体，芳香族簇酸的量为0. 5~5质量份。 阳011] 本发明还设及由所述层叠体制成的充气轮胎用内衬材。
[0012] 本发明还设及使用所述层叠体作为内衬材的充气轮胎。
[0013] 本发明包含W下方面。
[0014] 山一种层叠体，其特征在于，包含：热塑性树脂或热塑性弹性体组合物的膜、含 有二締系橡胶及硫的未硫化橡胶组合物的层、W及设置在所述膜与所述未硫化橡胶组合物 的层之间的粘接剂组合物的层，
[0015] 粘接剂组合物含有增粘剂、硫化促进剂、弹性体及地。为1. 5~4. 0的未取代或取 代芳香族簇酸，弹性体中的50~100质量％为环氧改性弹性体，相对于100质量份弹性体， 芳香族簇酸的量为0. 5~5质量份。
[0016] 凹根据山所述的层叠体，其特征在于，芳香族簇酸为选自水杨酸、4-氨基水杨 酸、苯甲酸、邻氨基苯甲酸及2, 4-二径基苯甲酸中的至少一种。
[0017] 閒根据山或凹所述的层叠体，其特征在于，环氧改性弹性体是将具有双键的 苯乙締系共聚物环氧化了的弹性体。
[001引W]根据山~閒中任一项所述的层叠体，其特征在于，硫化促进剂为秋兰姆系 硫化促进剂，相对于粘接剂组合物中的弹性体100质量份，粘接剂组合物中硫化促进剂的 配合量为0. 5~10质量份。
[0019] [引根据[1]~[4]中任一项所述的层叠体，其特征在于，热塑性树脂为选自聚乙 締醇、乙締-乙締醇共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、 尼龙MXD6、及尼龙6T中的至少一种。
[0020] [6]根据山~W中任一项所述的层叠体，其特征在于，热塑性弹性体组合物 为使弹性体成分分散在热塑性树脂成分中的组合物，热塑性树脂成分为选自聚乙締醇、乙 締-乙締醇共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙 MXD6及尼龙6T中的至少一种，弹性体成分为选自漠化异下締-对甲基苯乙締共聚物、马来 酸酢改性乙締-α-締控共聚物、乙締-甲基丙締酸缩水甘油醋共聚物及马来酸酢改性乙 締-丙締酸乙醋共聚物中的至少一种。 阳02U [7] -种充气轮胎用内衬材，由山~[6]中任一项所述的层叠体制成。
[00巧閒一种充气轮胎，使用了山~[6]中任一项所述的层叠体作为内衬材。 阳〇2引发明效果
[0024] 根据本发明，在热塑性树脂或热塑性弹性体组合物的膜与橡胶组合物的层之间设 有配合了环氧改性弹性体的粘接剂组合物的层的层叠体中，通过在粘接剂组合物中添加芳 香族簇酸，可W进一步提高膜与橡胶组合物的层之间的粘接力。
【具体实施方式】
[0025] 本发明设及一种层叠体，其含有：热塑性树脂或热塑性弹性体组合物的膜、含有二 締系橡胶及硫的未硫化橡胶组合物的层、W及设置在上述膜与上述未硫化橡胶组合物的层 之间的粘接剂组合物的层。
[00%] 作为构成膜的热塑性树脂，可举出聚酷胺系树脂、聚醋系树脂、聚腊系树脂、聚 甲基丙締酸醋系树脂、聚乙締基系树脂、纤维素系树脂、氣系树脂、酷亚胺系树脂、聚苯乙 締系树脂、聚締控系树脂等。作为聚酷胺系树脂，可举出尼龙6 (N6)、尼龙66 (N66)、尼龙 46 (M6)、尼龙 11 (Nil)、尼龙 12 (N12)、尼龙610 (N610)、尼龙612 (N612)、尼龙6/66 (N6/66)、 尼龙 6/66/12 (N6/66/12)、尼龙 6/66/610 (N6/66/610)、尼龙MXD6 (MXD6)、尼龙 6T、尼龙 6/6T、尼龙9T、尼龙66/PP共聚物、尼龙66/PPS共聚物等。作为聚醋系树脂，可举出聚对苯 二甲酸下二醇醋（PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇醋（PET)、聚间苯二甲酸乙二醇醋（PEI)、PET/ PEI共聚物、聚芳醋（PAR)、聚糞二甲酸下二醇醋（PBN)、液晶聚醋、聚氧化締二酷亚胺酸/聚 对苯二甲酸下二醇醋共聚物等芳香族聚醋等。作为聚腊系树脂，可举出聚丙締腊（PAN)、聚 甲基丙締腊、丙締腊/苯乙締共聚物（A巧、甲基丙締腊/苯乙締共聚物、甲基丙締腊/苯乙 締/下二締共聚物等。作为聚甲基丙締酸醋系树脂，可举出聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)、聚 甲基丙締酸乙醋等。作为聚乙締基系树脂，可举出聚乙酸乙締醋（PVAc)、聚乙締醇（PVA)、 乙締-乙締醇共聚物巧V0H)、聚偏二氯乙締（PVDC)、聚氯乙締（PVC)、氯乙締/偏二氯乙 締共聚物、偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物等。作为纤维素系树脂，可举出乙酸纤维素、乙 酸下酸纤维素等。作为氣系树脂，可举出聚偏二氣乙締（PVD巧、聚氣乙締（PVF)、聚氯氣乙 締（PCTFE)、四氣乙締/乙締共聚物巧T阳）等。作为酷亚胺系树脂，可举出芳香族聚酷亚 胺（PI)等。作为聚苯乙締系树脂，可举出聚苯乙締（P巧等。作为聚締控系树脂，可举出聚 乙締（P巧、聚丙締（P巧等。其中，在兼顾耐疲劳性和空气阻隔性运方面，优选聚乙締醇、乙 締-乙締醇共聚物、尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610、尼龙612、尼龙6/66、尼龙 M)(D6、尼龙 6T。
[0027] 为了改善加工性、分散性、耐热性、抗氧化性等，在不妨碍本发明的效果的范围内， 热塑性树脂中也可W配合充填剂、补强剂、加工助剂、稳定剂、抗氧化剂等在树脂组合物中 通常配合的配合剂。从空气阻隔性及耐热性的观点出发，优选不配合增塑剂，但只要在不妨 碍本发明的效果的范围，则也可W配合。
[0028] 构成膜的热塑性弹性体组合物是在热塑性树脂成分中分散有弹性体成分的组合 物，热塑性树脂成分构成基体相，弹性体成分构成分散相。
[0029] 作为构成热塑性弹性体组合物的热塑性树脂成分，可W使