耐热层叠片及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种具备基材片及耐热层的耐热层叠片，及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 由于透明树脂薄膜具有光学特性优异且不易破裂的特性，因此在以往使用玻璃的 领域中，期待使之代替玻璃。作为该用途，例如可列举液晶显示器中的液晶单元的包覆层 等。一方面，液晶单元的制造过程等中包含加热工序，对这种液晶单元的包覆层等要求较高 的耐热性。但是，透明树脂薄膜通常具有耐热性欠缺的缺点。因此，使用在要求耐热性的用 途时，考虑使用具有一定厚度的透明树脂薄膜。
[0003] 另一方面，长条的透明树脂薄膜被卷绕成卷状并以卷绕体的状态被搬运、保管，并 且从卷绕体中取出，冲压成所希望的形状来使用或者以卷对卷方式加工，因此对透明树脂 薄膜还要求抗弯曲性。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本专利公开2012-183822号公报
【发明内容】
[0007] 本发明要解决的技术问题
[0008] 然而，若为了确保充分的耐热性而加厚透明树脂薄膜，则会导致牺牲抗弯曲性。另 一方面，若要确保抗弯曲性，则不得不使透明树脂薄膜变薄，由此无法确保耐热性。即，耐热 性与抗弯曲性为此消彼长的关系。
[0009] 本发明是鉴于这种实际情况而完成的，其目的在于提供一种耐热性及抗弯曲性均 优异的耐热层叠片。
[0010]解决技术问题的技术手段
[0011] 为了实现上述目的，第一，本发明提供一种耐热层叠片，其至少具有一层基材片， 并且至少两个主面的最外层(使用时被去除的层除外)成为耐热层，其特征在于，所述耐热 层由使含有固化性成分及无机填充剂的组合物固化的材料构成，所述耐热层含有10~85体 积％的所述无机填充剂，所述耐热层的单层厚度为0.5~80μπι，所述耐热层的总计厚度相对 于所述耐热层以外的层的总计厚度之比为20~700% (发明1)。
[0012] 上述发明（发明1)的耐热层叠片中，耐热层由使含有规定量的无机填充剂及固化 性成分的组合物固化的材料构成，且将耐热层的单层厚度、及耐热层的总计厚度相对于耐 热层以外的层的总计厚度之比设定为如上所述，由此耐热性及抗弯曲性均变得优异。
[0013] 上述发明（发明1)中，所述基材片的单层厚度优选为2~100μπι(发明2)。
[0014] 上述发明（1、2)中，在竖10cm、横10cm的尺寸中，在150°C的气氛中静置1小时之后 的四角的翘曲高度总计值，与静置于所述气氛之前的所述总计值的差优选小于l〇cm(发明 3) 〇
[0015] 上述发明（发明1~3)中，基于依照JIS K5600-5-1的圆柱心轴法的抗弯曲性试验 中，不产生破裂的最小心轴直径优选为32mm以下(发明4)。
[0016] 上述发明（发明1~4)中，以依照JIS K7133的加热尺寸变化测定法测定的竖尺寸 变化率及横尺寸变化率，分别优选为1. 〇 %以下(发明5)。
[0017] 上述发明（发明1~5)中，可具有一层所述基材片，并在所述基材片的两侧的面上 层叠有所述耐热层(发明6)，该发明（发明6)中，所述固化性成分优选为能量射线固化性成 分(发明7)。
[0018] 上述发明（发明1~5)中，也可具有2层以上的所述基材片，并在所述基材片彼此之 间也可以夹设有所述耐热层(发明8)，该发明（发明8)中，所述固化性成分优选为能量射线 固化性成分(发明9)。
[0019] 第二，本发明提供一种耐热层叠片的制造方法，其制造上述发明（发明7)的耐热层 叠片，其特征在于，其在基材片的一个面上层叠有由所述组合物构成的第一层，在与所述第 一层的所述基材片侧的相反侧层叠有盖片，从而制作出层叠体，在所述层叠体的所述基材 片的另一面形成由所述组合物构成的第二层，通过能量射线照射使由所述组合物构成的第 一层及第二层固化来作为耐热层(发明10)。
[0020] 第三，本发明提供一种耐热层叠片的制造方法，其制造上述发明（发明7)的耐热层 叠片，其特征在于，在基材片的一个面上形成由所述组合物构成的第一层，通过能量射线照 射使由所述组合物构成的第一层固化来作为耐热层，在所述基材片的另一面形成由所述组 合物构成的第二层，通过能量射线照射使由所述组合物构成的第二层固化来作为耐热层 (发明11)。
[0021] 第四，本发明提供一种耐热层叠片的制造方法，其制造上述发明（发明9)的耐热层 叠片，其特征在于，制作多个具备基材片及由所述组合物构成的层的层叠体的单元，使所述 基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元来作为单元层叠体，在任 意阶段中，使其成为在所述单元层叠体中露出的由所述组合物构成的层的露出面上，层叠 有盖片的状态，在所述单元层叠体中露出的基材片的露出面上，形成由所述组合物构成的 层，通过能量射线照射使由所述组合物构成的层固化来作为耐热层(发明12)。
[0022] 第五，本发明提供一种耐热层叠片的制造方法，其制造上述发明（发明9)的耐热层 叠片，其特征在于，制作多个具备基材片及由所述组合物构成的层的层叠体的单元，使所述 基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元作为单元层叠体，在所述 单元层叠体中露出的由所述组合物构成的层的露出面上，层叠基材片来作为基本层叠体， 在所述基本层叠体中露出的一个所述基材片的露出面上，形成由所述组合物构成的层，在 所述基本层叠体中露出的另一个所述基材片的露出面上，形成由所述组合物构成的层，在 任意阶段，通过一次或多次的能量射线照射，使由所述组合物构成的层固化来作为耐热层 (发明13)。
[0023] 第六，本发明提供一种耐热层叠片的制造方法，其制造上述发明（发明9)的耐热层 叠片，其特征在于，制作多个具备基材片及由所述组合物构成的层的层叠体的单元，使所述 基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元作为第一单元层叠体，同 样使所述基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元作为第二单元 层叠体，在所述第一单元层叠体中露出的所述基材片的露出面上，形成由所述组合物构成 的层，使在所述第一单元层叠体中露出的由所述组合物构成的层与在所述第二单元层叠体 中露出的所述基材片重叠，从而层叠所述第一单元层叠体与所述第二单元层叠体，在任意 阶段，通过一次或多次能量射线照射，使由所述组合物构成的层固化来作为耐热层（发明 14)〇
[0024]发明效果
[0025] 本发明的耐热层叠片使耐热性及抗弯曲性均优异。
【附图说明】
[0026] 图1为本发明的第一实施方式的耐热层叠片的截面图。
[0027] 图2为本发明的第二的一个实施方式的耐热层叠片的截面图。
[0028] 图3为本发明的第二的另一实施方式的耐热层叠片的截面图。
【具体实施方式】
[0029] 下面，对本发明的实施方式进行说明。
[0030] 本实施方式的耐热层叠片中，具有至少一层基材片，至少两个主面的最外层(使用 时被去除的层除外)成为耐热层，耐热层由使含有固化性成分及无机填充剂的组合物固化 的材料构成，耐热层含有10~85体积％的无机填充剂，耐热层的单层厚度为0.5~80μηι，耐 热层的总计厚度相对于耐热层以外的层的总计厚度之比为20~700%。
[0031] 本发明的实施方式的耐热层叠片通过具备上述结构，耐热性及抗弯曲性均优异。
[0032] [第一实施方式]
[0033] 图1为本发明第一实施方式的耐热层叠片的截面图。本实施方式的耐热层叠片1具 备一层基材片2、层叠于基材片2的两侧的面上的耐热层3而构成。
[0034] (1)基材片
[0035]本实施方式的耐热层叠片1的基材片2可根据耐热层叠片1的用途适当选择，优选 使用与耐热层3的亲和性良好的树脂薄膜。通过使用树脂薄膜，本实施方式的耐热层叠片1 变得抗弯曲性优异。并且，作为树脂薄膜而使用透明树脂薄膜时，能够将本实施方式的耐热 层叠片1用于光学用途，因此特别优选。
[0036]作为该树脂薄膜，例如可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚 萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等聚烯烃薄膜、赛璐玢、二乙酰纤 维素薄膜、三乙酰纤维素薄膜、乙酰丁酸纤维素薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚 乙烯醇薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基戊烯薄 膜、聚砜薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜、聚酰胺薄膜、聚酰 亚胺薄膜、聚酰胺酰亚胺薄膜、丙烯酸树脂薄膜、聚氨酯树脂薄膜、降冰片烯类聚合物薄膜、 环烯烃共聚物薄膜、环状共辄二烯类共聚物薄膜、乙烯脂环式烃聚合物薄膜等树脂薄膜或 它们的层叠薄膜。其中，从抗弯曲性、透明性等方面来看，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、 聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚酰胺薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺酰亚胺薄膜、聚碳酸酯薄膜、 三乙酰纤维素薄膜、聚乙烯醇薄膜、环烯烃类共聚物薄膜、聚醚砜薄膜等，特别优选聚对苯 二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、三乙酰纤维素薄膜、聚酰胺薄膜、聚酰亚 胺薄膜、聚酰胺酰亚胺薄膜等。
[0037] 另外，本实施方式中，通过后述的耐热层3可确保充分的耐热性，因此所使用的树 脂薄膜无需具有较高耐热性。因此，即使是从耐热性观点来看未必充分的聚对苯二甲酸乙 二醇酯薄膜等，也能够适当地使用于本实施方式中。
[0038] 并且，上述基材片2中，为了提高与设置在其表面的层（例如，耐热层3等）的贴附 性，可以根据需要在一面或两面通过底漆处理、氧化法、凹凸化法等实施表面处理。作为氧 化法，例如可列举电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧/紫外线处理等，作为 凹凸化法，例如可列举喷砂法、溶剂处理法等。该等表面处理法可根据基材片2的种类而适 当地选择。作为一例，使用通过底漆处理形成易粘接层的树脂薄膜，特别优选使用聚对苯二 甲酸乙二醇酯薄膜。
[0039]基材片2的（单层的）厚度优选为2~125μπι，特别优选2~75μπι，更加优选2~40μπι。 通过使基材片2的(单层的)厚度在该范围，本实施方式的耐热层叠片1即使弯曲也非常不易 产生破裂和剥落，具有更优异的抗弯曲性。
[0040] (2)耐热层
[0041] 本实施方式的耐热层叠片1的耐热层3,在基材片2的两侧的面上作为最外层而被 层叠。通过将耐热层3层叠在基材片2的两侧的面上，本实施方式的耐热层叠片1变得耐热性 优异。特别是不仅在基材片2的单侧面，而是在两侧的面上均层叠有耐热层3,由此有效地抑 制加热耐热层叠片1时的卷曲（翘曲）的产生。
[0042] 本实施方式的耐热层叠片1的耐热层3,由使含有固化性成分及无机填充剂的组合 物（以下，有时将此称为"含有无机填充剂的固化性组合物"）固化的材料构成。
[0043] (2-1)固化性成分
[0044] 作为固化性成分，能够使用能量射线固化性成分、热固化性成分等，但优选能量射 线固化性成分。
[0045] 作为能量射线固化性成分，没有特别限定，根据耐热性及抗弯曲性等应赋予耐热 层3的性能适当地选择即可。其中，能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子，具 体而言，可列举紫外线和电子射线等。能量射线中，特别优选处理较容易的紫外线。
[0046] 作为具体的能量射线固化性成分，可列举多官能性（甲基）丙烯酸酯类单体、（甲 基)丙烯酸酯类预聚物、具有能量射线固化性的聚合物等，其中优选多官能性（甲基)丙烯酸 酯单体及/或（甲基)丙烯