样，得到由盖片/耐热层/基 材片/耐热层/基材片/耐热层/基材片/耐热层/基材片/耐热层/盖片构成的层叠体，即在作 为最外层的耐热层的外侧层叠有两层盖片的状态的耐热层叠片。
[0147][实施例16]
[0148]作为含无机填充剂的固化性组合物，使用100质量份(固体成分换算，以下相同）的 JSR Corporation制"Opstar Z7530"与60质量份的有机娃溶胶（日产化学工业株式会社制， 商品名"PGM-ST"，含有30体积％的作为无机填充剂的二氧化硅微粒子(平均粒径15nm，密 度:2.2g/cm 3)，溶剂:丙二醇单甲醚）的混合物，除此之外，与实施例1相同地制造耐热层叠 片。
[0149][实施例17]
[0150]作为含无机填充剂的固化性组合物，使用100质量份的JSR Corporation制 "Opstar Z7530"与240质量份的作为能量射线固化性成分的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯 (密度:1.18g/cm3)的混合物，除此以外，与实施例1相同地制造耐热层叠片。
[0151] [比较例5]
[0152] 将作为能量射线固化性成分的100质量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学 工业株式会社制）与作为光聚合引发剂的2.5质量份的羟基环己基苯基酮(BASF公司制，商 品名"Irga CUre184"）的混合物（以下，称为"固化性组合物"），在作为基材片的聚对苯二甲 酸乙二醇酯(PET)薄膜（东洋纺公司制，商品名"Cosmoshine PET100A4300"，厚度：100μπι)的 单面，用模具式涂布机涂布，使其在干燥后的厚度为50μπι，之后，以80°C处理1分钟来形成固 化性组合物的涂膜。接着，在所得到的涂膜上贴合盖片（东洋纺公司制，商品名"Cosmoshine PET50A4100"）之后，从所得到的层叠体的盖片侧进行紫外线(UV)照射(照度:230mW/cm 2、光 量:700mJ/cm2)，使固化性组合物固化来形成耐热层(厚度:30μπι)。
[0153] 接着，在所得到的层叠体中未贴合有盖片的面(露出有基材片的面)上，用模具式 涂布机涂布所述固化性组合物，使其在干燥后的厚度为50μπι，之后，以80°C处理1分钟来形 成固化性组合物的涂膜。接着，在所得到的涂膜上贴合盖片（东洋纺公司制，商品名 "Cosmoshine PET50A4100"）之后，从所得到的层叠体的该盖片侧进行UV照射（照度:230mW/ cm2、光量:700mJ/cm2)，使固化性组合物固化来形成耐热层(50μπι)。这样，得到由盖片/耐热 层/基材片/耐热层/盖片构成的层叠体，即在耐热层的外侧层叠有两层盖片的状态的耐热 层叠片。
[0154] [比较例6]
[0155] 作为含无机填充剂固化性组合物，使用100质量份的JSR Corporation制"Opstar Z7530"与600质量份的作为能量射线固化性成分的三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯的混合物， 除此以外，与实施例1相同地制造耐热层叠片。
[0156] [试验例1 ](加热时的卷曲量的测定）
[0157] 将实施例及比较例中得到的耐热层叠片剪裁成竖10cm、横10cm，去除盖片来作为 试验片。将所得到的试验片在23°C、50%RH的气氛下放置于水平工作台，测定四角距工作台 面的垂直距离(cm)。之后，在150°C干燥气氛中将试验片静置1小时之后，与静置前相同地测 定四角距工作台面的垂直距离(cm)。依据所得到的结果，计算从上述静置后的4处的距离的 总计值减去上述静置前的4处的距离的总计值的差值，将其作为卷曲量(cm)。将结果示于表 1。并且，将卷曲量小于l〇cm的评价为良好（〇），将10cm以上的评价为不良（X)。将结果示于 表1。
[0158] [试验例2](加热尺寸变化的测定）
[0159]对实施例及比较例中得到的耐热层叠片，去除盖片，根据以JIS K7133为基准的加 热尺寸变化测定法，在150°c干燥、60分钟的加热前后测定竖向及横向的标线间距离，以百 分比计算加热前后的变化率。将变化率中较大的值示于表1。并且，将竖向及横向的变化率 均为1%以下的评价为良好(〇），均超过1%的评价为不良（X)。将结果示于表1。
[0160][试验例3](加热时储存弹性模量的测定）
[0161] 对实施例及比较例中得到的耐热层叠片，去除盖片，冲压成竖5mm、横30_，并将其 作为样品。依照JIS K7244-4,使用黏弹性测定装置(TA公司制，产品名"Q800"）并通过拉伸 模式，以如下条件测定该样品的储存弹性模量(MPa)。
[0162] 测定频率:11Hz
[0163] 测定温度：150°C
[0164] 升温速度：10°C/min
[0165] 根据所得到的结果，将储存弹性模量的值为lOOOMPa以上的评价为良好(〇），将小 于lOOOMPa的评价为不良（X )。将结果示于表1。
[0166] [试验例4 ](抗弯曲性的测定）
[0167] 对实施例及比较例中得到的耐热层叠片，去除盖片，通过根据以JIS K5600-5-1为 基准的圆柱心轴法的抗弯曲性试验，通过目视观察来评价耐热层叠片上是否产生破裂或剥 落。将未产生破裂或剥落的最小直径的值示于表1。另外，对于比较例4及5,由于在直径32_ 的心轴中也产生了破裂或剥落，因此判定为无法测定（"X"的评价）。
[0168] r
-It
[0169] 从表1明确可知，实施例中得到的耐热层叠片中，加热时的卷曲及加热尺寸变化率 较小，加热时储存弹性模量的值足够大，其耐热性优异。而且，实施例的耐热层叠片的心轴 直径为32mm以下，抗弯曲性也优异。
[0170] 与此相对，比较例1~3及6的耐热性较差，比较例4的抗弯曲性较差。而且，比较例5 的耐热性及抗弯曲性均较差。
[0171] 工业实用性
[0172] 本发明的耐热层叠片例如可适当地使用于液晶显示器（LCD)、等离子显示器 (PDP)、触控面板等各种显示器的中间层，特别适用于液晶单元的包覆层。
[0173] 附图标记说明
[0174] 1为耐热层叠片，2为基材片，3为耐热层。
【主权项】
1. 一种耐热层叠片，其具有至少一层基材片，并且至少两个主面的最外层(使用时被去 除的层除外)成为耐热层，其特征在于， 所述耐热层由使含有固化性成分及无机填充剂的组合物固化的材料构成， 所述耐热层含有10~85体积％的所述无机填充剂， 所述耐热层的单层厚度为0.5~80μηι， 所述耐热层的总计厚度相对于所述耐热层以外的层的总计厚度之比为20~700%。2.根据权利要求1所述的耐热层叠片，其特征在于，所述基材片的单层厚度为2~100μ m〇3. 根据权利要求1或2所述的耐热层叠片，其特征在于，在竖10cm、横10cm的尺寸中，在 150°C的气氛中静置1小时之后的四角的翘曲高度的总计值，与静置于所述气氛之前的所述 总计值之差小于10cm〇4. 根据权利要求1至3中任意一项所述的耐热层叠片，其特征在于，基于依照JIS K5600-5-1的圆柱心轴法的抗弯曲性试验中，不产生破裂的最小心轴直径为32mm以下。5. 根据权利要求1至4中任意一项所述的耐热层叠片，其特征在于，以依照JISK7133的 加热尺寸变化测定法测定的竖尺寸变化率及横尺寸变化率，分别为1.0 %以下。6. 根据权利要求1至5中任意一项所述的耐热层叠片，其特征在于，具有一层所述基材 片，在所述基材片的两侧的面上层叠有所述耐热层。7. 根据权利要求6所述的耐热层叠片，其特征在于，所述固化性成分为能量射线固化性 成分。8. 根据权利要求1至5中任意一项所述的耐热层叠片，其特征在于，具有两层以上的所 述基材片，在所述基材片彼此之间也可以夹设有所述耐热层。9. 根据权利要求8所述的耐热层叠片，其特征在于，所述固化性成分为能量射线固化性 成分。10. -种耐热层叠片的制造方法，其制造权利要求7所述的耐热层叠片，其特征在于， 其在基材片的一个面上层叠有由所述组合物构成的第一层，在与所述第一层的所述基 材片侧的相反侧，层叠有盖片，从而制作出层叠体， 在所述层叠体的所述基材片的另一面形成由所述组合物构成的第二层， 通过能量射线照射使由所述组合物构成的第一层及第二层固化来作为耐热层。11. 一种耐热层叠片的制造方法，其制造权利要求7所述的耐热层叠片，其特征在于， 在基材片的一个面上形成由所述组合物构成的第一层， 通过能量射线照射使由所述组合物构成的第一层固化来作为耐热层， 在所述基材片的另一面形成由所述组合物构成的第二层， 通过能量射线照射使由所述组合物构成的第二层固化来作为耐热层。12. -种耐热层叠片的制造方法，其制造权利要求9所述的耐热层叠片，其特征在于， 制作多个具备基材片及由所述组合物构成的层的层叠体的单元， 使所述基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元来作为单元 层叠体， 在任意阶段中，使其成为在所述单元层叠体中露出的由所述组合物构成的层的露出面 上，层叠有盖片的状态， 在所述单元层叠体中露出的基材片的露出面上，形成由所述组合物构成的层， 通过能量射线照射使由所述组合物构成的层固化来作为耐热层。13. -种耐热层叠片的制造方法，其制造权利要求9所述的耐热层叠片，其特征在于， 制作多个具备基材片及由所述组合物构成的层的层叠体的单元， 使所述基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元来作为单元 层叠体， 在所述单元层叠体中露出的由所述组合物构成的层的露出面上，层叠基材片来作为基 本层叠体， 在所述基本层叠体中露出的一个所述基材片的露出面上，形成由所述组合物构成的 层， 在所述基本层叠体中露出的另一个所述基材片的露出面上，形成由所述组合物构成的 层， 在任意阶段，通过一次或多次能量射线照射，使由所述组合物构成的层固化来作为耐 热层。14. 一种耐热层叠片的制造方法，其制造权利要求9所述的耐热层叠片，其特征在于， 制作多个具备基材片及由所述组合物构成的层的层叠体的单元， 使所述基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元来作为第一 单元层叠体， 同样使所述基材片与由所述组合物构成的层以交替的方式层叠多个所述单元来作为 第二单元层叠体， 在所述第一单元层叠体中露出的所述基材片的露出面上，形成由所述组合物构成的 层， 使在所述第一单元层叠体中露出的由所述组合物构成的层与在所述第二单元层叠体 中露出的所述基材片重叠，从而层叠所述第一单元层叠体与所述第二单元层叠体， 在任意阶段，通过一次或多次能量射线照射，使由所述组合物构成的层固化来作为耐 热层。
【专利摘要】本发明提供一种耐热层叠片(1)，其具有至少一层基材片(2)、至少两个主面的最外层(使用时被去除的层除外)成为耐热层(3)。耐热层(3)由使含有固化性成分及无机填充剂的组合物固化的材料构成，耐热层(3)含有10～85体积％的无机填充剂。耐热层(3)的单层厚度为0.5～80μm，耐热层的总计厚度相对于耐热层以外的层的总计厚度之比为20～700％。该耐热层叠片(1)的耐热性及抗弯曲性均优异。
【IPC分类】B32B27/18, G02F1/1335, B32B27/16
【公开号】CN105473332
【申请号】CN201480045792
【发明人】高桥瑛, 田矢直纪, 伊藤雅春, 古屋拓己
【申请人】琳得科株式会社
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2014年7月28日
【公告号】WO2015029666A1