带有粘着剂层的光学薄膜的制作方法

带有粘着剂层的光学薄膜的制作方法
【专利摘要】一种带有粘着剂层的光学薄膜(1A)，其具备：第一相位差板(11)；层叠于第一相位差板(11)的一面的第一粘着剂层(21)；层叠于第一相位差板(11)的与第一粘着剂层(21)侧的面相反的一面侧的第二粘着剂层(22)；及层叠于第二粘着剂层(22)的与第一相位差板(11)侧的面相反的一面侧的第二相位差板(12)，该带有粘着剂层的光学薄膜(1A)中，第一相位差板(11)的与第一粘着剂层(21)相接的面由丙烯酸类树脂构成，构成第一粘着剂层(21)的粘着剂的凝胶分率为55～90％，第一粘着剂层(21)的85℃下的储存弹性模量(G’)为0.03～0.25MPa，构成第二粘着剂层(22)的粘着剂的凝胶分率为80～100％，第二粘着剂层(22)的85℃下的储存弹性模量(G’)为0.15～3.00MPa。
【专利说明】
带有粘着剂层的光学薄膜
技术领域
[0001] 本发明设及一种带有粘着剂层的光学薄膜，尤其设及一种在液晶单元（liquid CTystal cell)等上贴合复合偏振片(polarizing plate)等光学薄膜时使用的带有粘着剂 层的光学薄膜。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为各种电子设备的显示面板，广泛使用兼作显示装置和输入设备的触 控面板。触控面板的种类主要有电阻膜式、电容式、光学式及超声波式，电阻膜式有模拟电 阻膜式及矩阵电阻膜式，电容式有表面型及投影型。
[0003] 最近在备受瞩目的智能手机或平板电脑等移动电子装置的触控面板中，广泛使用 投影型电容式触控面板。作为所述移动电子装置的投影型电容式的触控面板，提出例如从 下方依次层叠了液晶显示装置化CD)、粘着剂层、透明导电膜(锡渗杂氧化铜：ΙΤ0)、玻璃基 板、透明导电膜(ITO)W及强化玻璃等的保护板者。
[0004] 作为构成上述液晶显示装置的光学组件，一般使用液晶单元。液晶单元为通常配 置成将形成取向层的两片透明电极基板的取向层作为内侧并通过间隔物形成规定间隔，且 密封其周围并在两片透明电极基板之间夹持液晶材料。通常在液晶单元中的两片透明电极 基板的外侧分别通过粘着剂粘接有具有偏振片或相位差板的复合偏振片。
[0005] 作为光学用的粘着剂，已知有例如专利文献1所示者。该粘着剂含有（甲基)丙締酸 类聚合物、W及相对于（甲基)丙締酸类聚合物100质量份含有作为交联剂的过氧化物0.02 ~2质量份及环氧类交联剂0.005~5质量份，所述（甲基)丙締酸类聚合物作为单体单元含 有相对于100质量份具有碳原子数为4~14的烷基的烷基（甲基)丙締酸醋为0.2~20质量份 的含簇基单体作为共聚成分而形成。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2009-242786号公报

【发明内容】

[0009] 本发明要解决的技术问题
[0010] 在此，随着近年来对移动电子装置的薄型化的要求，对偏振片等光学薄膜也要求 薄膜化。但是，薄膜的偏振片的由热等引起的收缩率较高，在专利文献1等现有的粘着剂中， 显示面板会产生翅曲，或者在高溫条件下或湿热条件下会发生翅起或表面剥离。还指出由 于光学薄膜热收缩时的应力，会发生因光学薄膜的光学轴偏离所引起的漏光（即所谓热不 均）的问题。
[0011] 本发明鉴于运种实际情况而完成，其目的在于提供一种即使在使用经薄膜化的光 学薄膜时，耐久性仍优异，显示面板不易翅曲，且不易产生热不均的带有粘着剂层的光学薄 膜。
[0012] 解决技术问题的技术手段
[0013] 为了实现上述目的，首先，本发明提供一种带有粘着剂层的光学薄膜，其具备:第 一相位差板;层叠于所述第一相位差板的一面的第一粘着剂层;层叠于所述第一相位差板 的与所述第一粘着剂层侧的面相反的一面侧的第二粘着剂层;及层叠于所述第二粘着剂层 的与所述第一相位差板侧的面相反的一面侧的第二相位差板，所述带有粘着剂层的光学薄 膜中，所述第一相位差板的与所述第一粘着剂层相接的面由丙締酸类树脂构成，构成所述 第一粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为55~90%，所述第一粘着剂层的85Γ下的储存弹性模 量(G'）为0.03~0.25MPa，构成所述第二粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为80~100%，所述 第二粘着剂层的85°C下的储存弹性模量(G'）为0.15~3. OOMPa(发明1)。
[0014] 根据上述发明（发明1)，与光学薄膜的粘着剂层相接的面由丙締酸类树脂构成，而 且在该光学薄膜已进行了薄膜化的情况下，可通过第一粘着剂层及第二粘着剂层满足上述 物性，从而在使用于显示面板时，耐久性优异，并且显示面板不易翅曲，还不易产生热不均。
[0015] 上述发明（发明1)中，所述第一相位差板的与所述第一粘着剂层相接的最外层优 选由经由挤出成形而形成的丙締酸类树脂层构成(发明2)。
[0016] 上述发明（发明2)中，所述第一相位差板优选具备所述丙締酸类树脂层、第二丙締 酸类树脂层、W及位于所述丙締酸类树脂层与所述第二丙締酸类树脂层之间的相位差表达 层(发明3)。
[0017] 在上述发明（发明3)中，所述相位差表达层优选由苯乙締类树脂构成(发明4)。
[0018] 在上述发明（1~4)中，所述第二相位差板优选由环式締控类树脂构成(发明5)。
[0019] 在上述发明（1~5)中，所述第一粘着剂层优选由从粘着性组合物得到的粘着剂所 构成，所述粘着性组合物含有：（甲基)丙締酸醋共聚物(A)，含有含脂环式结构单体(al)及 含芳香环单体(a2)作为构成共聚物的单体单元;W及交联剂(B)(发明6)。
[0020] 在上述发明（发明1~6)中，在所述第二相位差板的与所述第二粘着剂层侧的面相 反的一面侧，优选还层叠有偏振片(发明7)。
[0021] 发明效果
[0022] 根据本发明的带有粘着剂层的光学薄膜，即使在光学薄膜已进行薄膜化的情况 下，耐久性仍优异，显示面板不易翅曲，还不易产生热不均。
【附图说明】
[0023] 图1为本发明的一实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的截面图。
[0024] 图2为表示相位差板的构成例的截面图。
[0025] 图3为本发明的另一实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜的截面图。
[0026] 图4为表示带有粘着剂层的光学薄膜的耐热不均性试验（肉眼观察)的评价基准的 图。
[0027] 附图标记说明
[0028] 1A、1B:带有粘着剂层的光学薄膜；11:第一相位差板；111:第一丙締酸类树脂层； 112:相位差表达层；113:第二丙締酸类树脂层；12:第二相位差板;21:第一粘着剂层;22:第 二粘着剂层;3:偏振片;31:起偏振镜;32:保护层。
【具体实施方式】
[0029] W下，对本发明的实施方式进行说明。
[0030] [第一实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜]
[0031] 如图1所示，本发明的第一实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1A构成为，具备： 第一相位差板11;层叠于第一相位差板11的一面(图1中为下面)的第一粘着剂层21;层叠于 第一相位差板11的与第一粘着剂层21侧的面相反的一面侧（图1中为上面侧)的第二粘着剂 层22;及层叠于第二粘着剂层22的与第一相位差板11侧的面相反的一面侧（图1中为上面 侦U)的第二相位差板12。上述第一相位差板11的与第一粘着剂层21相接的面由丙締酸类树 脂构成。并且，构成上述第一粘着剂层21的粘着剂的凝胶分率为55~90%，上述第一粘着剂 层21的85°C下的储存弹性模量(G'）为0.03~0.25MPa。另外，构成上述第二粘着剂层22的粘 着剂的凝胶分率为80~100%，上述第二粘着剂层22的85°C下的储存弹性模量(G'）为0.15 ~3.001VPa〇
[0032] 关于上述带有粘着剂层的光学薄膜1A，即使在所使用的光学薄膜(第一相位差板 11、第二粘着剂层22及第二相位差板12的层叠体)与现有产品相比已进行了薄膜化的情况 下，在使用于显示面板时，耐久性优异，在高溫条件下、湿热条件下或热冲击下，可抑制翅起 或表面剥离的产生。另外，上述显示面板在高溫条件下不易翅曲，还不易产生热不均。该效 果主要通过第一粘着剂层21及第二粘着剂层22分别由满足上述物性的粘着剂构成的条件， W及将由满足上述物性的粘着剂构成的第一粘着剂层21及、与该第一粘着剂层21相接的面 由丙締酸类树脂构成的第一相位差板11进行组合来实现。
[0033] 并且，如上所述，通过具有第一相位差板11及第二相位差板12,从而在液晶显示装 置尤其在IPS(In-Place-Switching)模式液晶显示装置中，可发挥优异的视角补偿性能。
[0034] 构成第一粘着剂层21的粘着剂的凝胶分率如上述为55~90%，优选为65~85%， 特别优选为73~78%。上述凝胶分率小于55%时，所得到的显示面板的耐久性降低，而超过 90%时，在高溫条件下显示面板容易翅曲，亦容易产生热不均。
[00巧]构成第二粘着剂层22的粘着剂的凝胶分率如上述为80~100%，优选为85~99%， 特别优选为90~97%。上述凝胶分率小于80%时，所得到的显示面板的耐久性容易降低。
[0036] 在此，粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
[0037] 构成第一粘着剂层21的粘着剂的85Γ下的储存弹性模量(G'）如上述为0.03~ 0.25MPa，优选为0.06~0.15MPa，特别优选为0.08~0. lOMPa。上述储存弹性模量(G'）小于 0.03MF*a时，所得到的显示面板的耐久性降低，而超过0.25MF*a时，在高溫条件下显示面板容 易翅曲，亦容易产生热不均。
[003引构成第二粘着剂层22的粘着剂的85Γ下的储存弹性模量(G'）如上述为0.15~ 3. OOMPa，较优选为0.20~1. OOMPa，特优选为0.25~0.50MPa。上述储存弹性模量(G'）小于 0.15MPa时，将第二粘着剂层22进行了薄膜化时的贴附性变得不充分，而超过3. OOMPa时，第 二粘着剂层22的粘着力不足，结果任何情况都容易使耐久性恶化。
[0039] 在此，粘着剂的储存弹性模量(G'）的测定方法如后述的试验例所示。
[0040] 另外，虽未图示，但可在第一粘着剂层21的与第一相位差板11侧相反一侧的面(图 1中为下面)上层叠剥离片，直至带有粘着剂层的光学薄膜1A被使用。
[0041] 1.第一相位差板
[0042] 第一相位差板11可由表现相位差的单层构成，也可由包含相位差表达层的多个层 构成。第一相位差板11的与第一粘着剂层21相接的面由丙締酸类树脂构成。通过在第一相 位差板11的相应部位使用丙締酸类树脂，能够不损失规定的光学性能而进行第一相位差板 11的薄膜化。第一相位差板11由单层构成时，该第一相位差板11由丙締酸类树脂单层构成。 第一相位差板11由多个层构成时，与第一粘着剂层21相接的最外层优选由经由挤出成形而 形成的丙締酸类树脂层构成。该丙締酸类树脂与W往公知的粘着剂层贴附性较低且耐久性 较低，但根据本实施方式的第一粘着剂层21，与丙締酸类树脂粘接力较高，而且应力松弛性 优异。因此，在高溫条件下、湿热条件下、热冲击下等，耐久性优异。另外，"经由挤出成形而 形成的丙締酸类树脂层"中亦包含挤出成形之后进行拉伸处理而得到的丙締酸类树脂层。
[0043] 本实施方式的第一相位差板11优选至少具有丙締酸类树脂层及相位差表达层，尤 其如图2所示，优选构成为具备：相位差表达层112;层叠于相位差表达层112的一面（图2中 为下侧的面）的第一丙締酸类树脂层111;及层叠于相位差表达层112的另一面（图2中为上 侧的面)的第二丙締酸类树脂层113。从固有双折射率为负且容易进行薄膜化的观点来看， 相位差表达层112优选由苯乙締类树脂构成。如此，具有第一相位差板11的带有粘着剂层的 光学薄膜1A在液晶显示装置尤其在IPS(In-Place-Switching)模式液晶显示装置中视角补 偿的性能优异，所述第一相位差板11构成为具备:第一丙締酸类树脂层111、由苯乙締类树 脂构成的相位差表达层112及第二丙締酸类树脂层113。另外，由于相位差表达层112受到存 在于其两面的第一丙締酸类树脂层111及第二丙締酸类树脂层113的保护，因此带有粘着剂 层的光学薄膜1A无需降低相位差表达层112的性能就可使机械强度和耐药品性优异。
[0044] 另外，第一相位差板11中，与第一粘着剂层21相接的层为第一丙締酸类树脂层111 时，第一丙締酸类树脂层111与该第一相位差板11的粘接力提高。因此，该带有粘着剂层的 光学薄膜1A在高溫条件下、湿热条件下、热冲击下等，可成为耐久性优异者。
[0045] 而且，第一相位差板11优选通过拉伸被赋予面内延迟（in-plane retardation)。 由此，视角补偿性能更加优异。
[0046] 构成相位差表达层112的苯乙締类树脂可W是苯乙締或其衍生物的均聚物，也可 W是苯乙締或其衍生物与其他共聚性单体的二元或二元W上的共聚物。苯乙締衍生物是指 苯乙締上键结有其他的基团的化合物，例如可举出，如邻甲基苯乙締、间甲基苯乙締、对甲 基苯乙締、2,4-二甲基苯乙締、邻乙基苯乙締、对乙基苯乙締等烷基苯乙締、或如径基苯乙 締、叔下氧基苯乙締、乙締基苯甲酸、邻氯苯乙締、对氯苯乙締等苯乙締的苯核上导入有径 基、烷氧基、簇基、面等而成的取代苯乙締等。
[0047] 作为苯乙締类树脂也可使用如日本特开2003-50316号公报或日本特开2003- 207640号公报所掲示的Ξ元共聚物。
[004引构成相位差表达层112的苯乙締类树脂优选为苯乙締或苯乙締衍生物与选自丙締 腊、马来酸酢、甲基丙締酸甲醋W及下二締中的至少一种单体的共聚物。
[0049] 另外，作为构成相位差表达层112的苯乙締类树脂，优选具有耐热性的苯乙締类树 月旨。苯乙締类树脂的玻璃化转变溫度(Tg) -般为100°C W上，但优选玻璃化转变溫度(Tg)为 120°CW上的苯乙締类树脂。
[0050] 相位差表现层112的厚度优选为10~100μπι。通过使相位差表达层112的厚度为10μ mW上，可由拉伸表现充分的延迟(retardation)值。另一方面，相位差表达层112的厚度为 lOOymW下时，冲击强度高，另外，基于外部应力的延迟变化小，适用于液晶显示装置时，很 难产生热不均等。
[0051] 第一丙締酸类树脂层111W及第二丙締酸类树脂层113优选由在（甲基）丙締酸类 树脂中添加橡胶颗粒的（甲基)丙締酸类树脂组合物构成。通过添加橡胶颗粒，可提高丙締 酸类树脂层的耐冲击性。
[0052] 作为（甲基)丙締酸类树脂，例如可举出甲基丙締酸烷基醋或丙締酸烷基醋的均聚 物、或甲基丙締酸烷基醋与丙締酸烷基醋的共聚物等。作为甲基丙締酸烷基醋，可举出甲基 丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋等。另外，作为丙締酸烷基醋，可举出丙締酸 甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋等。运样的（甲基）丙締酸类树脂，可使用作为泛用的（甲基） 丙締酸类树脂的市售品。而且，（甲基)丙締酸类树脂中还包含:被称为耐冲击（甲基)丙締酸 类树脂的树脂、或主链中具有戊二酸酢结构或内醋环结构的被称为高耐热（甲基)丙締酸类 树脂的树脂。
[0053] 添加于（甲基）丙締酸类树脂的橡胶颗粒优选为丙締酸类。丙締酸类橡胶颗粒是 指，W如丙締酸下醋或丙締酸2-乙基己醋等丙締酸烷基醋为主成分，且在多官能单体的存 在下进行聚合而得到的具有橡胶弹性的颗粒。
[0054] 橡胶颗粒可为将具有橡胶弹性的材料制成均质的颗粒状而成的颗粒，还可为具有 至少一层橡胶弹性层的多层结构体。作为多层结构的丙締酸类橡胶颗粒，可举出：将如上述 具有橡胶弹性的颗粒作为核，并将其周围用硬质的甲基丙締酸烷基醋类聚合物覆盖者;将 硬质的甲基丙締酸烷基醋类聚合物作为核，并将其周围用如上述具有橡胶弹性的丙締酸类 聚合物覆盖者;或，将硬质的核的周围用具有橡胶弹性的丙締酸类聚合物覆盖，且进一步将 其周围用硬质的甲基丙締酸烷基醋类聚合物覆盖者等。
[0化日]橡胶颗粒的平均直径优选为50~400nm左右。橡胶颗粒的平均直径可通过激光绕 射散射法进行测定。
[0056] 构成第一丙締酸类树脂层111W及第二丙締酸类树脂层113的（甲基）丙締酸类树 脂组合物中上述橡胶颗粒的含量，在每100质量份（甲基)丙締酸类树脂中，优选为5~50质 量份左右。
[0057] 作为构成第一丙締酸类树脂层111W及第二丙締酸类树脂层113的（甲基）丙締酸 类树脂组合物，可使用W(甲基)丙締酸类树脂与丙締酸类橡胶颗粒混合的状态市售的组合 物。作为添加有丙締酸类橡胶颗粒的（甲基)丙締酸类树脂（（甲基)丙締酸类树脂组合物）的 市售品的例子，分别W商品名可举出：Sumitomo化emical Co.，Ltd.所贩售的巧T55X"或 叮 echnolloySOOl"等。
[005引（甲基)丙締酸类树脂组合物的玻璃化转变溫度(Tg)-般为160°CW下，但优选玻 璃化转变溫度(Tg)为120°CW下的（甲基）丙締酸类树脂组合物，特别优选为llOrW下的 (甲基)丙締酸类树脂组合物。即，相位差表达层112的玻璃化转变溫度(Tg)与第一丙締酸类 树脂111W及第二丙締酸类树脂层113的玻璃化转变溫度(Tg)优选不重叠，相位差表达层 112优选具有比第一丙締酸类树脂层111W及第二丙締酸类树脂层113更高的玻璃化转变溫 度"邑)。
[0059]第一丙締酸类树脂层111与第二丙締酸类树脂层113的材料可相同，也可不同。
[0060] 第一丙締酸类树脂层111 W及第二丙締酸类树脂层113的厚度分别优选为10~100 μπι。若厚度为lOymW上，则能够容易地进行制膜，若厚度为lOOymW下，则可W忽略第一丙締 酸类树脂层111W及第二丙締酸类树脂层113的延迟。另外，第一丙締酸类树脂层111的厚度 与第二丙締酸类树脂层113的厚度优选为大致相同。
[0061] 在第一相位差板11的第二粘着剂层22侧的面，可实施电晕处理等表面处理。
[0062] 制造第一相位差板11时，例如将苯乙締类树脂和添加有橡胶颗粒的（甲基)丙締酸 类树脂组合物共挤出之后进行拉伸即可。可通过纵向单轴拉伸、拉幅机横向单轴拉伸、同时 双轴拉伸或逐次双轴拉伸等进行拉伸，只要拉伸至能够得到所希望的延迟值即可。除了上 述方法外，也可在分别制作单层薄膜(相位差表达层112、第一丙締酸类树脂层111W及第二 丙締酸类树脂层113)之后，通过热层压使该等热烙接后，将其层叠体拉伸。
[0063] 另外，拉伸后的第一相位差板11的总厚度，从维持充分的性能且应对移动设备用 途中的薄型化要求的观点来看，优选为5~100μπι，更优选为10~50μπι，特别优选为15~30μ ΓΠ 〇
[0064] 2.第一粘着剂层
[0065] 第一粘着剂层21只要由具有所述物性的粘着剂构成即可，优选为由丙締酸类粘着 剂构成，特别优选为由从粘着性组合物下有时称"粘着性组合物Ρ"。）得到的粘着剂构 成，所述粘着性组合物含有：（甲基)丙締酸醋共聚物(Α)，作为构成共聚物的单体单元含有 含脂环式结构单体(al)及含芳香环单体(a2); W及交联剂(Β)。另外，在本说明书中，（甲基） 丙締酸醋表示丙締酸醋及甲基丙締酸醋运两者。其他类似术语相同。
[0066] 通过含有该含脂环式结构单体(al)W及含芳香环单体(a2)所得到的粘着剂能够 兼备适当的内聚力与应力松弛性，并且相对于光学薄膜或透明导电膜的贴附性提高，因此， 当使用于显示面板时，能够发挥优异的耐久性、翅曲抑制性W及耐热不均性。
[0067] (1)(甲基)丙締酸醋共聚物(A)
[0068] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，除了上述的含脂环 式结构单体(al)W及含芳香环单体(a2)的外，还优选含有含径基单体(a3)，进而特别优选 含有烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋。另外，可根据需要含有其他单体。
[0069] 在此，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)的径值优选为5~20mgK0H/g，特别优选为8~ 18m巧OH/g，进一步优选为10~16m巧OH/g。（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的径值为5m巧OH/g W 上时，能够确保交联点并维持较高的内聚力，容易将所得到的粘着剂的储存弹性模量及凝 胶分率设计于所述下限值W上的范围内。另外，（甲基）丙締酸醋共聚物（A)的径值为 20m排OH/gW下时，可防止交联点变得过多，使所得到的粘着剂柔软，容易将储存弹性模量 及凝胶分率设计在所述上限值W下的范围内。
[0070] 另外，（甲基）丙締酸醋共聚物（A)的酸值优选为5mgK0H/gW下，特别优选为 2m巧OH/gW下，进一步优选为ImgKOH/gW下。（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的酸值为5m排OH/g W下时，粘着剂的贴附对象即为因酸产生不良状况、例如为锡渗杂氧化铜(IT0)等透明导电 膜或金属膜等时，能够抑制因酸产生的所述不良状况。尤其，当贴附对象为透明导电膜时， 能够抑制该透明导电膜的腐蚀或该透明导电膜的电阻值的改变。另外，由于（甲基)丙締酸 醋共聚物(A)的酸值的下限值越小越优选，因此特别优选Om巧OH/g。
[0071] 在此，本说明书中的径值及酸值基本上设为从（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的添加 比例导出的理论值，当无法导出该理论值时，设为基于JIS K0070测定的值。
[0072] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)，作为构成该共聚物的单体单元含有烷基的碳原子数 为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋，由此能够表现优选的粘着性。作为烷基的碳原子数为1~ 20的（甲基)丙締酸烷基醋，例如可举出（甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締 酸丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙締酸 2-乙基己醋、（甲基)丙締酸异辛醋、（甲基)丙締酸正癸醋、（甲基)丙締酸正十二烷基醋、（甲 基)丙締酸十四烷基醋、（甲基)丙締酸十六烷基醋、（甲基)丙締酸十八烷基醋等。其中，从进 一步提高粘着性的观点来看，优选烷基的碳原子数为1~8的（甲基)丙締酸醋，特别优选（甲 基）丙締酸正下醋或（甲基）丙締酸2-乙基己醋，并且能够提升所得到的（甲基）丙締酸醋共 聚物(A)的玻璃化转变溫度(Tg)的观点来看，特别优选（甲基)丙締酸正下醋。另外，该等可 W单独使用，也可W组合两种W上使用。
[0073] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，优选含有40~97.5 质量％的烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋，特别优选为含有55~94质量％， 进一步较优选为含有65~83质量％。若含有40质量％ W上的（甲基）丙締酸烷基醋，则能够 赋予（甲基)丙締酸醋共聚物(A)适宜的粘着性。另外，通过将（甲基)丙締酸烷基醋设为97.5 质量％ ^下，能够向（甲基)丙締酸醋共聚物(A)中导入所需量的其他单体成分。
[0074] 含脂环式结构单体(al)的脂环式结构的碳环可W为饱和结构，也可W局部具有不 饱和键。另外，脂环式结构可W为单环的脂环式结构，特可W为二环、Ξ环等多环的脂环式 结构。从将所得到的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的相互之间的距离设为适当，并赋予粘着剂 应力松弛性，并且通过提升所得到的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的玻璃化转变溫度(Tg)来 提高与丙締酸类树脂的贴附性的观点来看，上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构（多 环结构）。进一步，考虑到（甲基)丙締酸醋共聚物(A)与其他成分的相容性，则上述多环结构 特别优选为二环至四环。另外，从与上述相同地赋予应力松弛性，并且提升所得到的（甲基） 丙締酸醋共聚物(A)的玻璃化转变溫度(Tg)的观点来看，脂环式结构的碳原子数(是指形成 环的部分的所有碳原子数，多个环独立存在时，指其合计的碳原子数)通常优选为5W上，特 别优选为7W上。另一方面，脂环式结构的碳原子数的上限并没有特别限制，但与上述相同 地，从相容性的观点来看，优选为15W下，特别优选为10W下。
[0075] 作为脂环式结构，例如可举出包含如下骨架者，所述骨架为环己基骨架、二环戊二 締骨架、金刚烧骨架、异冰片骨架、环烧骨架(环庚烧骨架、环辛烧骨架、环壬烧骨架、环癸烧 骨架、环十一烧骨架、环十二烧骨架等）、环締骨架(环庚締骨架、环辛締骨架等）、降冰片締 骨架、降冰片二締骨架、立方烧骨架、篮烧骨架、房烧骨架、螺环骨架等，其中，优选包含可发 挥更加优异的耐久性的二环戊二締骨架(脂环式结构的碳原子数：10)、金刚烧骨架(脂环式 结构的碳原子数：10)或异冰片骨架（脂环式结构的碳原子数:7)，特别优选包含异冰片骨 架。
[0076] 作为上述含脂环式结构单体(al)，优选包含上述骨架的（甲基)丙締酸醋单体，具 体而言，可举出（甲基)丙締酸环己醋、（甲基)丙締酸二环戊醋、（甲基)丙締酸金刚烧醋、（甲 基)丙締酸异冰片醋、（甲基)丙締酸二环戊締醋、（甲基)丙締酸二环戊締氧基乙醋等，其中， 优选可发挥比较优异的耐久性的（甲基)丙締酸二环戊醋、（甲基)丙締酸金刚烧醋或（甲基） 丙締酸异冰片醋，特别优选为（甲基)丙締酸异冰片醋，运些物质可W单独使用，也可W组合 两种w上使用。
[0077] 从所得到的粘着剂发挥优异的耐久性、翅曲抑制性W及耐热不均性的观点来看， (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中作为构成该共聚物的单体单元，优选含有1~20质量％的含脂 环式结构单体(al)。除上述观点外，从所得到的粘着剂发挥优异的再处理性的观点来看，更 优选含有2~15质量％的含脂环式结构单体(al)，特别优选含有3~9质量％。
[0078] 作为含芳香环单体(a2)，优选具有芳香环的（甲基)丙締酸醋。作为芳香环，可W举 出苯环、糞环、蔥环、联苯环、巧环等，其中优选苯环。
[0079] 作为含芳香环单体(曰2)，例如可举出（甲基)丙締酸苯醋、（甲基)丙締酸2-苯基乙 醋、（甲基)丙締酸节醋、（甲基)丙締酸糞醋、（甲基)丙締酸苯氧基乙醋、（甲基)丙締酸苯氧 基下醋、乙氧基化邻苯基苯酪丙締酸醋、苯氧基二乙二醇（甲基)丙締酸醋、环氧乙烧改性甲 酪（甲基)丙締酸醋、环氧乙烧化0)改性壬基苯酪（甲基)丙締酸醋等，其中，从提高内聚力的 观点来看，优选（甲基)丙締酸2-苯基乙基。运些物质可W单独使用，也可W组合两种W上使 用。
[0080] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，优选含有1~30质 量％的含芳香环单体（a2)，特别优选为含有3~25质量％，进一步优选为含有12~22质 量％。通过将含芳香环单体(a2)的含量设在上述范围内，能够使所得到的粘着剂发挥优异 的耐久性、翅曲抑制性W及耐热不均性。
[0081] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，优选含有含径基单 体(曰3)。径基显示出与交联剂(B)的良好的反应性，通过它们的反应，（甲基)丙締酸醋共聚 物(A)通过交联剂(B)交联。由于该交联结构，所得到的粘着剂容易满足所述储存弹性模量 及凝胶分率。
[0082] 作为含径基单体(曰3)，例如可举出（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基）丙締酸2-径 基丙醋、（甲基)丙締酸3-径基丙醋、（甲基）丙締酸2-径基下醋、（甲基)丙締酸3-径基下醋、 (甲基)丙締酸4-径基下醋等（甲基)丙締酸径基烷基醋等，其中，从与交联剂(B)的反应性的 观点来看，优选（甲基)丙締酸2-径基乙醋或（甲基)丙締酸4-径基下醋，特别优选为（甲基） 丙締酸2-径基乙醋。运些物质可W单独使用，也可W组合两种W上使用。
[0083] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，优选含有0.5~10 质量％的含径基单体(a3)，特别优选为含有1~5质量％，进一步优选为含有2~4质量％。通 过将含径基单体(a3)的含量设在上述范围内，能够容易使（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的径 值落入所述范围内，并容易满足所述储存弹性模量及凝胶分率。
[0084] 为了使酸值在所述范围内，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)中作为构成该共聚物的单 体单元，优选不含有含簇基单体，即使含有含簇基单体，也优选含有0.5质量％ W下的含量， 特别优选为含有0.1质量％ W下的含量。
[0085] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)中，作为构成该共聚物的单体单元，可含有所述单体W 外的其他单体。作为该其他单体，为了不妨碍上述含径基单体(a3)的径基与交联剂(B)的反 应，优选为不含有与交联剂(B)具有反应性的官能团的单体。
[0086] 作为该其他单体，例如可举出：（甲基)丙締酸甲氧基乙醋、（甲基)丙締酸乙氧基乙 醋等（甲基)丙締酸烷氧基烷基醋;丙締酷胺、甲基丙締酷胺等非交联性的丙締酷胺；（甲基） 丙締酸N，N-二甲基氨基乙醋、（甲基)丙締酸N，N-二甲基氨基丙醋等具有非交联性叔氨基的 (甲基)丙締酸醋；乙酸乙締醋等。运些物质可w单独使用，也可w组合两种w上使用。
[0087](甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合形式可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
[008引（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量优选为130万~300万，特别优选为150万 ~250万，进一步优选为160万~190万。（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量为130万W 上时，容易将所得到的粘着剂的储存弹性模量及凝胶分率设计为所述下限值W上，并能够 良好地确保耐久性。另外，（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的重均分子量为300万W下时，容易将 所得到的粘着剂的储存弹性模量及凝胶分率设计为所述上限值W下，能够良好地确保应力 松弛性，并能够有效地发挥翅曲抑制性及耐热不均性。
[0089] 在此，本说明书中的重均分子量为利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙 締换算值。
[0090] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合形式可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
[0091] 粘着性组合物P中，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)可W单独使用一种，也可W组合两 种W上使用。另外，粘着性组合物P还可含有如下（甲基)丙締酸醋聚合物，该（甲基)丙締酸 醋聚合物不含有含脂环式结构单体(al)或含芳香环单体(a2)作为构成单体单元。
[0092] (2)交联剂(B)
[0093] 交联剂(B)只要是可与（甲基)丙締酸醋共聚物(A)所具有的官能团发生反应即可， 例如可举出异氯酸醋类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、Ξ聚氯胺类交联剂、氮丙晚类 交联剂、阱类交联剂、醒类交联剂、嗯挫嘟类交联剂、金属烧氧类交联剂、金属馨合物类交联 剂、金属盐类交联剂、锭盐类交联剂等。
[0094] 当（甲基）丙締酸醋共聚物(A)中作为构成该共聚物的单体单元含有含径基单体 (a3)时，优选使用与来自该含径基单体(a3)的径基的反应性良好的异氯酸醋类交联剂。而 且，交联剂(B)可W单独使用一种，也可W组合两种W上使用。
[0095] 异氯酸醋类交联剂为至少含有聚异氯酸醋化合物的交联剂。作为聚异氯酸醋化合 物，例如可举出：甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋、苯二亚甲基二异氯酸醋 (xylylene diisocyanate)等芳香族聚异氯酸醋;六亚甲基二异氯酸醋等脂肪族聚异氯酸 醋；异氣尔酬二异氯酸醋、氨化二苯基甲烧二异氯酸醋等脂环式聚异氯酸醋，除此之外，还 有它们的缩二脈体、异氯脈酸醋体，此外，与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、Ξ径甲基丙烷、藍麻 油等含低分子活性含氨化合物的反应物即加成物(综上有时称的为"改性体"。）等。在运之 中，从所得到的粘着剂的耐久性的观点来看，优选具有芳香环的化合物即芳香族聚异氯酸 醋或其改性体，特别优选具有经由有机基(例如，可优选举出亚烷基链，可特别优选举出碳 原子数1~4的亚烷基链)与芳香环键结的异氯酸醋基的聚异氯酸醋或其改性体。具体而言， 进一步优选苯二亚甲基二异氯酸醋或其改性体，最优选Ξ径甲基丙烷改性苯二亚甲基二异 氯酸醋。上述异氯酸醋类交联剂可W单独使用一种，也可W组合两种W上使用。
[0096] 粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量对于（甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO质量份， 优选为0.01~10质量份，特别优选为0.05~5质量份，进一步优选为0.1~0.4质量份。通过 将交联剂(B)的含量设在上述范围内，容易将所得到的粘着剂的储存弹性模量及凝胶分率 控制在所述范围内。
[0097] (3)硅烷偶联剂(C)
[0098] 粘着性组合物P中，除了上述（甲基)丙締酸醋共聚物(A)W及交联剂(B)的外，还优 选含有硅烷偶联剂(c)，从赋予所得到的粘着剂优异的耐久性的观点来看，特别优选为含有 含环氧基硅烷偶联剂(C1)及/或含琉基硅烷偶联剂(C2)，进一步优选为含有含环氧基硅烷 偶联剂(C1)W及含琉基硅烷偶联剂(C2)运两者。
[0099] 作为含环氧基硅烷偶联剂(C1)，其为分子内具有至少一个环氧基(含环氧基的有 机基)及至少一个烷氧基甲娃烷基的有机娃化合物，并且与粘着剂成分的相容性良好，且优 选具有透光性，例如优选实质上透明。
[0100] 作为含环氧基硅烷偶联剂(C1)的具体例，可举出：3-缩水甘油酸丙基Ξ甲氧基娃 烧、3-缩水甘油酸丙基Ξ乙氧基硅烷等3-缩水甘油酸丙基Ξ烷氧基硅烷;3-缩水甘油酸丙 基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油酸丙基甲基二甲氧基硅烷等3-缩水甘油酸丙基烷基二烧 氧基硅烷；甲基二(缩水甘油基)硅烷;2-(3,4-环氧基环己基）乙基二甲氧基硅烷、2-(3,4- 环氧基环己基）乙基二乙氧基硅烷等2-(3,4-环氧基环己基）乙基二烷氧基硅烷等。其中，从 更加提高耐久性的观点来看，优选为3-缩水甘油酸丙基Ξ甲氧基硅烷、3-缩水甘油酸丙基 Ξ乙氧基硅烷、3-缩水甘油酸丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基）乙基Ξ甲氧 基硅烷，特别优选为3-缩水甘油酸丙基Ξ甲氧基硅烷。运些物质可W单独使用一种，也可W 组合两种W上使用。
[0101] 作为含琉基硅烷偶联剂(C2)，其为分子内具有至少一个琉基(含琉基的有机基)及 至少一个烷氧基甲娃烷基的有机娃化合物，并且与粘着剂成分的相容性良好，且优选具有 透光性，例如实质上透明。
[0102] 作为含琉基硅烷偶联剂(C2)的具体例，可举出：3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-琉基 丙基Ξ乙氧基硅烷、3-琉基丙基二甲氧基甲基硅烷等含琉基的低分子型硅烷偶联剂；W及 含琉基硅烷化合物(例如3-琉基丙基二甲氧基硅烷、3-琉基丙基二乙氧基硅烷、3-琉基丙基 二甲氧基甲基硅烷等）与含烷基硅烷化合物（例如甲基Ξ乙氧基硅烷、乙基Ξ乙氧基硅烷、 甲基Ξ甲氧基硅烷、乙基Ξ甲氧基硅烷等）的共缩合物等含琉基寡聚物型硅烷偶联剂等。其 中，从兼顾耐久性与再处理性的观点来看，优选为含琉基寡聚物型硅烷偶联剂，特别优选为 含琉基硅烷化合物与含烷基硅烷化合物的共缩合物，进一步优选为3-琉基丙基Ξ甲氧基娃 烧与甲基Ξ乙氧基硅烷的共缩合物。运些物质可W单独使用一种，亦可W组合两种W上使 用。
[0103] 作为硅烷偶联剂(C)，除了上述含环氧基硅烷偶联剂(C1)W及含琉基硅烷偶联剂 (C2)之外，还可W根据需要同时使用例如丙締酷类硅烷偶联剂、径基类硅烷偶联剂、簇基类 硅烷偶联剂、氨基类硅烷偶联剂、酷氨基类硅烷偶联剂、异氯酸醋基类硅烷偶联剂等。
[0104] 粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(C)的总含量相对于（甲基）丙締酸醋共聚物(A) 100质量份，优选为0.01~5质量份，特别优选为0.1~2质量份，进一步优选为0.2~1质量 份。
[0105] 另外，粘着性组合物P中的含环氧基硅烷偶联剂(C1)的含量相对于（甲基）丙締酸 醋共聚物(A)IOO质量份，优选为0.005~2.5质量份，特别优选为0.05~1质量份，进一步优 选为0.1~0.5质量份。另一方面，粘着性组合物P中的含琉基硅烷偶联剂(C2)的含量相对于 (甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO质量份，优选为0.005~2.5质量份，特别优选为0.05~1质量 份，进一步优选为0.1~0.5质量份。
[0106] (4)抗静电剂(D)
[0107] 粘着性组合物P进一步优选含有抗静电剂(D)。层叠于第一粘着剂层21的光学薄膜 (第一相位差板11)或剥离片通常由塑胶材料构成，因此电绝缘性高，如在剥离剥离片时等 易产生静电。在残留有上述产生的静电的状态下，将光学薄膜贴合于液晶单元时，液晶分子 的取向可能产生素乱，另外，静电的存在会引发吸引飞尘或尘垢等问题。运里，通过粘着性 组合物P含有抗静电剂(D)，能够使所得到的粘着剂(第一粘着剂层21)发挥抗静电性，从而 消除如上述的问题。
[0108] 作为抗静电剂(D)，只要是能够赋予所得到的粘着剂抗静电性者即可，例如可举出 离子性化合物、非离子性化合物等，其中，离子性化合物为较优选。离子性化合物在室溫下 可W系液体，亦可W系固体，但从即使曝露于耐久条件下亦容易表现出稳定的抗静电性的 观点来看，在室溫下系固体者为较优选。在此，本说明书中的离子性化合物是指，W阳离子 与阴离子为主且通过静电引力结合的化合物。
[0109] 作为离子性化合物，优选为含氮鐵盐、含硫鐵盐、含憐鐵盐、碱金属盐W及碱±类 金属盐，从所得到的粘着剂的耐久性优异的观点来看，特别优选为含氮鐵盐。含氮鐵盐优选 为由含氮杂环阳离子及其抗衡阴离子构成的离子性化合物，特别优选为由含氮杂环阳离子 及面代憐酸阴离子レ、口クシ化リシ酸ア二才シ）构成的离子性化合物，进一步优选为在室 溫下为固体且由含氮杂环阳离子及面代憐酸阴离子构成的离子性化合物。根据在室溫下为 固体且由含氮杂环阳离子及面代憐酸阴离子构成的离子性化合物，能够兼顾抗静电性与耐 久性。
[0110] 作为含氮杂环阳离子的含氮杂环骨架，优选化晚环、喀晚环、咪挫环、吗I噪环等，其 中，优选化晚环。另外，作为面代憐酸阴离子的面素，优选氣、氯、漠等，其中优选氣。
[0111] 作为上述抗静电剂(D)的具体例，可举出N-下基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-己 基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-辛基化晚鐵六氣憐酸盐、N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸 盐、N-十二烷基化晚鐵六氣憐酸盐、N-十四烷基化晚鐵六氣憐酸盐、N-十六烷基化晚鐵六氣 憐酸盐、N-十二烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-十四烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N- 十六烷基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐等。在运之中，从与（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的相容 性的观点来看，优选N-下基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐、N-己基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐 W及N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐。W上的抗静电剂(D)可W单独使用一种，也可W组 合两种W上使用。
[0112] 粘着性组合物P中的抗静电剂(D)的含量相对于（甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO质 量份，优选为0.1~15质量份，特别优选为0.5~10质量份，进一步优选为1~5质量份。通过 将抗静电剂(D)的含量设在上述范围内，能够有效地发挥抗静电性，并且能够防止光学特性 或耐久性等物性的下降。
[011引（5)各种添加剂
[0114]在粘着性组合物P中可根据需要添加通常使用于丙締酸类粘着剂的各种添加剂， 例如可添加分散剂(例如，亚烷基二醇二烷基酸）、增稠剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定 剂、软化剂、填充剂、折射率调整剂等。另外，粘着性组合物P表示在粘着剂层中保持原样或 W进行了反应的状态残留的各种成分的混合物，并且在干燥工序等中被去除的成分、例如 后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在粘着性组合物P中。
[011引（6)粘着性组合物的审雌方法
[0116] 粘着性组合物P可通过W下方法制造:制造（甲基）丙締酸醋共聚物(A),将所得到 的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)与交联剂(B)、根据需要添加的硅烷偶联剂(C)、抗静电剂(D) 及添加剂等进行混合来制造。
[0117] (甲基)丙締酸醋共聚物(A)可通过用通常的自由基聚合法将构成共聚物的单体单 元的混合物聚合来制造。（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的聚合可根据需要使用聚合引发剂且 利用溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂，例如可举出乙酸乙醋、乙酸正下醋、乙酸异下醋、 甲苯、丙酬、己烧、甲基乙基酬等，也可同时使用两种W上。
[0118] 作为聚合引发剂，可举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种W 上。作为偶氮类化合物，例如可举出2,2'-偶氮双异下腊、2,2'-偶氮双(2-甲基下腊）、1，Γ- 偶氮双(环己烧1-腊）、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊）、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧 基戊腊）、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸醋）、4,4'-偶氮双(4-氯戊酸）、2,2'-偶氮双(2- 径基甲基丙腊）、2,2'-偶氮双[2-(2-咪挫嘟-2-基)丙烷]等。
[0119] 作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酯、过苯甲酸叔下醋、氨过氧化异丙 苯、过氧化二碳酸二异丙醋、过氧化二碳酸二正丙醋、过氧化二碳酸二-(2-乙氧基乙基)醋、 过氧新癸叔下醋、过氧化新戊酸叔下醋、（3,5,5-Ξ甲基己酷基)过氧化物、二丙酷基过氧化 物、二乙酷基过氧化物等。
[0120] 另外，在上述聚合工序中，通过添加2-琉基乙醇等链转移剂，能够调节所得到的聚 合物的重均分子量。
[0121] 得到（甲基)丙締酸醋共聚物(Α)之后，向（甲基)丙締酸醋共聚物(Α)的溶液中添加 交联剂(Β)、W及根据需要添加硅烷偶联剂(C)、抗静电剂(D)、添加剂、稀释溶剂等并充分混 合，由此得到经溶剂稀释后的粘着性组合物Ρ(涂布溶液）。
[0122] 作为用于稀释粘着性组合物Ρ来作为涂布溶液的稀释溶剂，例如可W使用：己烧、 庚烧、环己烧等脂肪族控；甲苯、二甲苯等芳香族控;二氯甲烧、氯化乙締等面代控；甲醇、乙 醇、丙醇、下醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酬、甲基乙基酬、2-戊酬、异佛尔酬、环己酬等酬； 乙酸乙醋、乙酸下醋等醋；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
[0123] 作为所述制备的涂布溶液的浓度和粘度，只要在可涂布范围内，则并无特别限制， 可根据情况适宜地进行选择。例如，将粘着性组合物Ρ的浓度稀释成10~40质量％。另外，在 获取涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，只要粘着性组合物Ρ的粘度为能够进行 涂布的粘度等，则可W不添加稀释溶剂。该情况下，粘着性组合物Ρ成为将（甲基)丙締酸醋 共聚物(Α)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0124] (7)粘着剂
[0125] 本实施方式中构成第一粘着剂层21的粘着剂由W上说明的粘着性组合物Ρ得到。 具体而言，其为将粘着性组合物Ρ进行交联而成。粘着性组合物Ρ的交联可通过加热处理来 进行。另外，也可由将粘着性组合物Ρ的稀释溶剂等进行挥发时的干燥处理兼作该加热处 理。
[01%] 进行加热处理时，加热溫度优选为50~150°C，特别优选为70~120°C。另外，加热 时间优选为30秒~10分钟，特别优选为50秒~2分钟。加热处理后，可根据需要设定常溫(例 如，23°C、50%RH)下1~2周左右的养护期。需要该养护期时，在经过养护期后形成具备既定 物性的粘着剂层，而不需要养护期时，则在加热处理结束后形成所述粘着剂层。
[0127] 通过上述加热处理(及养护），通过交联剂(B)，（甲基）丙締酸醋共聚物(A)交联而 形成Ξ维网状结构。该交联而得到的粘着剂的交联的程度，即凝胶分率在所述范围内。
[0128] (8)第一粘着剂层的物性
[01巧]第一粘着剂层21的厚度优选为5~100皿，更优选为10~60皿，特别优选为10~50μ m，进一步优选为15~30μπι。通过第一粘着剂层21的厚度在上述范围内，可有效地发挥基于 构成该第一粘着剂层21的粘着剂的凝胶分率及储存弹性模量的效果，即优异的耐久性、翅 曲抑制性及耐热不均性。
[0130] 第一粘着剂层21的雾度值(依照JIS Κ7136:2000测定的值)优选为2% W下，特别 优选为1 % W下。雾度值为2% W下时，透明性非常高，适宜作为光学用途。
[0131] 3.第二粘着剂层
[0132] 关于第二粘着剂层22,只要由具有所述物性的粘着剂构成即可，可为固化性粘着 剂，也可为非固化性粘着剂，为了将储存弹性模量及凝胶分率设在所述范围内，优选使用活 性能量射线固化性粘着剂。
[0133] 活性能量射线固化性粘着剂可W具有活性能量射线固化性的聚合物作为主成分， 也可W不具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性的多官能单体及/或寡 聚物的混合物作为主成分。另外，可W是具有活性能量射线固化性的聚合物与不具有活性 能量射线固化性的聚合物的混合物，也可W是具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能 量射线固化性的多官能单体及/或寡聚物的混合物，还可W是运Ξ种的混合物。
[0134] 在上述中，从容易得到维持粘着性且发挥内聚力的粘着剂的观点来看，优选W不 具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性的多官能单体及/或寡聚物的混 合物作为主成分，特别优选W不具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性 的多官能单体的混合物作为主成分。
[0135] 作为不具有活性能量射线固化性的聚合物，优选不具有活性能量射线固化性基的 (甲基)丙締酸醋聚合物下有称为"（甲基)丙締酸醋聚合物(X)")。（甲基)丙締酸醋聚合 物(X)优选含有烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋作为构成该聚合物的单体。 由此，所得到的粘着剂能够表现优选的粘着性。另外，（甲基)丙締酸醋聚合物(X)特别优选 为烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋、具有反应性官能团的单体(含反应性官 能团单体）、W及根据需要所使用的其他单体的共聚物。通过使（甲基)丙締酸醋聚合物(X) 含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体，能够改善与液晶单元等的玻璃表面的 贴附性，另外，也可通过与后述交联剂(Z)进行反应而形成交联结构。
[0136] 作为烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋，例如可举出：（甲基)丙締酸 甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸正戊醋、 (甲基)丙締酸正己醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基)丙締酸异辛醋、（甲基)丙締酸正癸 醋、（甲基)丙締酸正十二烷基醋、（甲基)丙締酸十四烷基醋、（甲基)丙締酸十六烷基醋、（甲 基)丙締酸十八烷基醋等。其中，从进一步提高粘着性的观点来看，优选烷基的碳原子数为1 ~8的（甲基)丙締酸醋，特别优选为（甲基)丙締酸正下醋。另外，运些物质可W单独使用，也 可W组合两种W上使用。
[0137] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有50~99质 量％的烷基的碳原子数为1~20的（甲基)丙締酸烷基醋，特别优选为含有60~99质量％，进 一步优选为含有70~98质量％。
[0138] 作为上述含反应性官能团单体，可优选举出分子内具有径基的单体（含径基单 体）、分子内具有簇基的单体(含簇基单体）、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。运些 含反应性官能团单体可W单独使用一种，也可W组合两种W上使用。
[0139] 作为含径基单体，例如可举出（甲基）丙締酸2-径基乙醋、（甲基）丙締酸2-径基丙 醋、（甲基）丙締酸3-径基丙醋、（甲基）丙締酸2-径基下醋、（甲基）丙締酸3-径基下醋、（甲 基)丙締酸4-径基下醋等（甲基)丙締酸径基烷基醋等。
[0140] 作为含簇基单体，例如可举出：丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、马来酸、衣康酸、巧康 酸等乙締性不饱和簇酸。其中，从所得到的（甲基)丙締酸醋聚合物(X)的簇基与交联剂(Z) 的反应性W及与其他单体的共聚性运一点来看，优选为丙締酸。运些物质可W单独使用，也 可W组合两种W上使用。
[0141] 作为含氨基单体，例如可举出（甲基）丙締酸氨基乙醋、（甲基)丙締酸正下基氨基 乙醋等。运些物质可W单独使用，也可W组合两种W上使用。
[0142] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有1~25质 量％的含反应性官能团单体，特别优选为含有1~20质量％，进一步优选为含有2~5质 量％。
[0143] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)的聚合形式可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
[0144] (甲基)丙締酸醋聚合物(X)的重均分子量优选为30万~300万，特别优选为100万 ~250万，进一步优选为160万~220万。
[0145] 另外，（甲基)丙締酸醋聚合物(X)可W单独使用一种，也可W组合两种W上使用。
[0146] 作为活性能量射线固化性的多官能单体，优选与（甲基）丙締酸醋聚合物(X)等的 相容性优异、分子量1000W下的多官能丙締酸醋类单体。
[0147] 作为分子量1000W下的多官能丙締酸醋类单体，例如可举出：1,4-下二醇二（甲 基)丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、新戊二醇二（甲基)丙締酸醋、聚乙二醇二（甲 基)丙締酸醋、新戊二醇己二酸醋二（甲基)丙締酸醋、径基Ξ甲基乙酸新戊二醇二（甲基)丙 締酸醋、二环戊基二（甲基)丙締酸醋、己内醋改性二环戊締基二（甲基)丙締酸醋、环氧乙烧 改性憐酸二（甲基）丙締酸醋、二（丙締酷氧基乙基）异氯脈酸醋、締丙基化环己基二（甲基） 丙締酸醋等2官能型己径甲基丙烷立（甲基)丙締酸醋、二季戊四醇立（甲基)丙締酸醋、丙 酸改性二季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ-(甲基)丙締酸醋、环氧丙烷改性Ξ径甲 基丙烷立（甲基)丙締酸醋、立(丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋、ε-己内醋改性立(2-(甲基俩 締酷氧基乙基)异氯脈酸醋等3官能型；二甘油四（甲基)丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締 酸醋等4官能型；丙酸改性二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋等5官能型；二季戊四醇六（甲基） 丙締酸醋、己内醋改性二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋等6官能型等。运些物质可W单独使用 一种，也可W组合两种W上使用。
[0148] 活性能量射线固化性化合物(Υ)的含量相对于（甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO质量 份，优选为1~50质量份，特别优选为5~30质量份，进一步优选为10~20质量份。
[0149] 上述活性能量射线固化性粘着剂优选含有交联剂(Z)。粘着剂作为构成聚合物的 单体单元含有包含含反应性官能团单体的（甲基)丙締酸醋聚合物(X)W及交联剂(Z)时，如 果将该粘着剂进行加热等，则交联剂(Z)与构成（甲基)丙締酸醋聚合物(X)的含反应性官能 团单体的反应性官能团进行反应。由此，形成（甲基)丙締酸醋聚合物(X)通过交联剂(z)交 联的结构，所得到的粘着剂的内聚力提高，并且所得到的粘着剂容易满足所述储存弹性模 量及凝胶分率。
[0150] 作为交联剂(Z)，其与（甲基）丙締酸醋聚合物(X)所具有的反应性官能团反应即 可，例如可举出异氯酸醋类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、Ξ聚氯胺类交联剂、氮丙晚 类交联剂、阱类交联剂、醒类交联剂、嗯挫嘟类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属馨合物类交 联剂、金属盐类交联剂、锭盐类交联剂等。作为异氯酸醋类交联剂，可使用与所述交联剂(B) 相同的交联剂。另外，交联剂(Z)可W单独使用一种，也可W组合两种W上使用。
[0151] 交联剂(Z)的含量，相对于（甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO质量份，优选为0.01~10 质量份，特别优选为0.05~5质量份，进一步优选为0.1~1质量份。
[0152] 上述活性能量射线固化性粘着剂根据需要可含有各种添加剂，例如:光聚合引发 剂、硅烷偶联剂、折射率调整剂、抗静电剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软 化剂、填充剂等。
[0153] 将紫外线用作使上述活性能量射线固化性粘着剂固化的活性能量射线时，上述活 性能量射线固化性粘着剂优选含有光聚合引发剂。
[0154] 作为光聚合引发剂，例如，可举出：安息香、安息香甲酸、安息香乙酸、安息香异丙 酸、安息香正下酸、安息香异下酸、苯乙酬、二甲基氨基苯乙酬、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙 酬、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酬、2-径基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬、1-径基环己基苯基 酬、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗嘟基-丙烷-1-酬、4-(2-?基乙氧基)苯基-2-巧圣基- 2-丙基)酬、二苯甲酬、对苯基二苯甲酬、4,4'-二乙基氨基二苯甲酬、二氯二苯甲酬、2-甲基 蔥酿、2-乙基蔥酿、2-第Ξ下基蔥酿、2-氨基蔥酿、2-甲基嚷吨酬、2-乙基嚷吨酬、2-氯嚷吨 酬、2,4-二甲基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨酬、苄基二甲基缩酬、苯乙酬二甲基缩酬、对二甲基 氨基苯甲酸醋、低聚[2-径基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙締基)苯基]丙酬]、2,4,6-Ξ甲基苯甲 酷基-二苯基-氧化麟等。运些物质可W单独使用，也可W组合两种W上使用。
[0155] 光聚合引发剂相对于上述活性能量射线固化性粘着剂中的活性能量射线固化性 化合物(Y)IOO质量份，W0.1~20质量份的范围的量使用为优选，特别优选为1~12质量份。
[0156] 另外，从改善所得到的粘着剂对薄膜的贴附性的观点来看，上述活性能量射线固 化性粘着剂优选含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，其为在分子内具有至少一个烷氧基甲 娃烷基的有机娃化合物，且优选与粘着成分的相容性良好并具有透光性者。
[0157] 作为该硅烷偶联剂，例如，除了所述含环氧基硅烷偶联剂(C1)W及含琉基硅烷偶 联剂(C2)之外，还可举出含聚合性不饱和基娃化合物(例如乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ 乙氧基硅烷、甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷等）、含氨基娃化合物(例如3-氨基丙基Ξ 甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲 基二甲氧基硅烷等）、3-氯丙基Ξ甲氧基硅烷、3-异氯酸醋丙基Ξ乙氧基硅烷、或它们中的 至少一个、与含烷基娃化合物（例如甲基Ξ乙氧基硅烷、乙基Ξ乙氧基硅烷、甲基Ξ甲氧基 硅烷、乙基Ξ甲氧基硅烷等）的缩合物等。运些物质可W单独使用一种，也可W组合两种W 上使用。
[0158] 硅烷偶联剂的含量相对于（甲基)丙締酸醋聚合物(X)IOO质量份，优选为0.01~10 质量份，特别优选为0.05~5质量份，进一步优选为0.1~1质量份。
[0159] 另外，具有上述活性能量射线固化性的聚合物，优选为侧链上导入有具有活性能 量射线固化性的官能团(活性能量射线固化性基)的（甲基)丙締酸醋(共)聚合物。
[0160] 第二粘着剂层22的厚度优选为1~50皿，更优选为1~20μπι，特别优选为2~7μπι。通 过构成第二粘着剂层22的粘着剂具有所述储存弹性模量及凝胶分率，即使将第二粘着剂层 22的厚度薄膜化至上述范围内的情况下，也能够确保充分的贴附性。进一步，将第二粘着剂 层22如上述进行薄膜化，从而能够使第二粘着剂层22上的光学特性的损失最小化。
[0161] 4.第二相位差板
[0162] 第二相位差板12优选由締控类树脂构成。締控类树脂是指由从乙締 W及丙締等链 状脂肪族締控、或者降冰片締或其取代物下，将运些统称为降冰片締类单体)等脂环式 締控衍生的结构单元所构成的树脂。締控类树脂可为使用两种W上的单体的共聚物。
[0163] 其中，作为締控类树脂，可优选使用主要含有从脂环式締控衍生的结构单元的树 脂的环状締控类树脂。通过第二相位差板12由环状締控类树脂构成，能够将耐久条件下的 第二相位差板12的光学特性变化抑制为较小。
[0164] 作为构成环状締控类树脂的脂环式締控的典型例，可举出降冰片締类单体等。降 冰片締是指降冰片烧的一个碳-碳键成为双键的化合物，依IUPAC命名法系命名为双环[2， 2,1]庚-2-締。作为降冰片締的取代物的例子，将降冰片締的双键位置设为1,2-位时，可举 出3-取代物、4-取代物、4,5-二取代物等，此外，可将二环戊二締或二甲桥八氨糞等作为构 成环状締控类树脂的单体。
[0165] 环状締控类树脂在其结构单元可具有降冰片烧环，也可不具有。作为形成结构单 元不具有降冰片烧环的环状締控类树脂的降冰片締类单体，例如可举出通过开环成为5元 环单体，可举出具有代表性的降冰片締、二环戊二締、1-或4-甲基降冰片締、4-苯基降冰片 締等。环状締控类树脂为共聚物时，其分子的排列状态无特别限定，可为无规共聚物，可为 嵌段共聚物，还可为接枝共聚物。
[0166] 作为环状締控类树脂的更具体的例子，例如可举出降冰片締类单体的开环聚合 物、降冰片締类单体与其他单体的开环共聚物、对该等进行马来酸加成或环戊二締加成等 而成的聚合物改性物、W及将该等氨化而成的聚合物或共聚物、降冰片締类单体的加成聚 合物、降冰片締类单体与其他单体的加成共聚物等。作为共聚物时的其他单体，可举出α-締 控类、环締控类、非共辆二締类等。另外，环状締控类树脂可为使用了一种或两种W上的降 冰片締类单体W及其他脂环式締控的共聚物。
[0167] 在上述具体例中，作为环状締控类树脂，可优选地使用将使用降冰片締类单体的 开环聚合物予W氨化而成的树脂。运样的环状締控类树脂除了可对其实施拉伸处理而制成 相位差板，亦可通过拉伸W及将具有既定收缩率的收缩性薄膜贴合并实施加热收缩处理， 而作为均匀性高且具有大的相位差值的相位差板。
[0168] 作为使用了降冰片締类单体的环状締控类树脂的市售品（皆W商品名）有，Zeon Corporation所贩售的"ZEONEr W及"ZEONOR"、JSR CORPORATION所贩售的"ARTOr 等。该等 环状締控类树脂的薄膜或其拉伸薄膜都可由市售品得到，例如（均为商品名）有，Zeon Corporation所贩售的 "ZE0N0R薄膜"、JSR CORPORATION所贩售的 "ART0N薄膜"、SEKI洲I CHEMICAL C0.，LTD.所贩售的巧SSINA"等。
[0169] 另外，第二相位差板12可使用由含有两种W上締控类树脂的混合树脂构成的薄 膜、或由締控类树脂与其他热可塑性树脂的混合树脂构成的薄膜。例如，作为含有两种w上 締控类树脂的混合树脂，可举出如上述的环状締控类树脂与链状脂肪族締控类树脂的混合 物。使用締控类树脂与其他热可塑性树脂的混合树脂时，其他热可塑性树脂可根据目的适 宜地选择适当者。作为具体例，可举出：聚氯乙締类树脂、纤维素类树脂、聚苯乙締类树脂、 丙締腊/下二締/苯乙締共聚树脂、丙締腊/苯乙締共聚树脂、（甲基)丙締酸类树脂、聚乙酸 乙締醋类树脂、聚偏二氯乙締类树脂、聚酷胺类树脂、聚缩醒类树脂、聚碳酸醋类树脂、改性 聚苯酸类树脂、聚对苯二甲酸下二醋类树脂、聚对苯二甲酸乙二醋类树脂、聚苯硫酸类树 月旨、聚讽类树脂、聚酸讽类树脂、聚酸酸酬类树脂、聚芳醋类树脂、液晶性树脂、聚酷胺酷亚 胺类树脂、聚酷亚胺类树脂、聚四氣乙締类树脂等。热可塑性树脂可仅单独使用一种，或组 合两种W上使用。另外，上述热可塑性树脂可在进行任意适当的聚合物改性后使用。作为聚 合物改性的例子，可举出:共聚、交联、分子末端改性、赋予立体规则性等。
[0170] 使用締控类树脂与其他热可塑性树脂的混合树脂时，其他热可塑性树脂的含量相 对于所有树脂，通常为50质量％左右W下，优选40质量％左右W下。通过将其他热可塑性树 脂的含量设在该范围内，能够得到光弹性系数的绝对值小、显示良好的波长分散特性，并且 耐久性、机械强度W及透明性优异的相位差板。
[0171] 締控类树脂可通过溶液的诱铸法或烙融挤出法等进行制膜。使用两种W上的混合 树脂进行制膜时，对其制膜方法并无特别限定，例如可采用:使用将树脂成分W既定比例与 溶剂一同揽拌混合而得到的均匀溶液并通过诱铸法制造薄膜的方法;将树脂成分W既定比 例进行烙融混合并通过烙融挤出法制造薄膜的方法等。
[0172] 由上述締控类树脂构成的薄膜可根据需要含有残留溶剂、稳定剂、可塑剂、抗老化 剂、抗静电剂W及紫外线吸收剂等其他成分。另外，还可含有流平剂W减小表面粗糖度。
[0173] 第二相位差板12的第二粘着剂层22侧的面可实施电晕处理等表面处理。
[0174] 第二相位差板12具有满足下述条件的折射率各向异性为较优选，该条件为，当将 面内慢轴方向、面内快轴方向W及厚度方向的折射率分别设为nx、nyW及nz，且将薄膜的厚 度设为加寸，由下述式(1):
[0175] Re= (πχ-ny) Xd (1)
[0176] 所定义的波长为590nm时的面内延迟值Re为30~150nm，且由下述式(2):
[0177] 化系数= (nx-nz)/(nx-ny) (2)
[0178] 所定义的化系数超过1且小于2。
[0179] 具有如上述折射率各向异性的第二相位差板12,可通过对由上述締控类树脂构成 的薄膜的纵向单轴拉伸、拉幅机横向单轴拉伸、同时双轴拉伸或逐次双轴拉伸等而得到，并 能够通过适当地调整拉伸倍率与拉伸速度、或适宜地选择拉伸时的预热溫度、拉伸溫度、热 固溫度、冷却溫度等的各种溫度及其模式，来得到所希望的折射率各向异性。
[0180] 第二相位差板12,其厚度优选在5~sown的范围内，更优选在10~sown的范围内， 特别优选在10~30μπι的范围内。
[0181 ] 5.带有粘着剂层的光学薄膜的制造方法
[0182] 对带有粘着剂层的光学薄膜1Α的制造方法的优选例进行说明。
[0183] (1)相位差板层叠体的制造
[0184] 首先，制造由第一相位差板11、第二粘着剂层22及第二相位差板12构成的相位差 板层叠体。关于该相位差板层叠体的制造，可w利用通常的方法进行。
[0185] 例如，在剥离片的剥离面形成构成第二粘着剂层22的粘着剂的涂膜。具体而言，将 构成第二粘着剂层22的粘着剂的涂布液涂布于剥离片的剥离面，并进行干燥。剥离片的说 明后述。
[0186] 作为涂布上述涂布溶液的方法，可使用例如棒涂法、刮刀化nife)涂布法、漉涂法、 刮板(b lade)涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[0187] 进行上述干燥由加热处理时，加热溫度优选为50~150°C，特别优选为70~120°C。 另外，加热时间较优选为30秒~10分钟，特别优选为50秒~2分钟。
[0188] 接着，在第二相位差板12上，贴合构成上述剥离片上的第二粘着剂层22的粘着剂 的涂膜。然后，透过上述剥离片照射活性能量射线并使上述粘着剂的涂膜固化，将该涂膜作 为第二粘着剂层22。
[0189] 其中，活性能量射线是指在电磁波或带电粒子束中具有能量量子的射线，具体而 言，可举出紫外线或电子束等。活性能量射线的中，特别优选易于操作的紫外线。
[0190] 紫外线的照射，可通过高压隶灯、金属面化物灯、FUSI0NH灯（7二一公3シH弓シ 方）、氣灯等来进行，紫外线的照射量优选照度为50~lOOOmW/cm2左右。另外，光量优选为50 ~10000mJ/cm2，更优选为80~5000mJ/cm2，特别优选为100~1000mJ/cm2。另一方面，电子束 的照射可通过电子束加速器等来进行，电子束的照射量优选为10~lOOOkrad左右。
[0191] 接着，从通过上述所形成的第二粘着剂层22将剥离片剥离，将第一相位差板11的 第二丙締酸类树脂层113侧的面贴合于被露出的第二粘着剂层22。由此，得到由第二相位差 板12、第二粘着剂层22W及第一相位差板11层叠而成的相位差板层叠体(光学薄膜）。
[0192] 另外，相位差板层叠体的总厚度优选为15~200皿，更优选为25~150μπι，特别优选 为30~65皿。
[0193] (2)第一粘着剂层的粘着片的制造
[0194] 另一方面，制造将在由粘着性组合物Ρ形成的粘着剂层的一面或两面上层叠剥离 片而成的粘着片。在此，将制造将在粘着剂层的两面上层叠剥离片而成的粘着片作为一例。
[0195] 作为剥离片，可使用例如聚乙締薄膜、聚丙締薄膜、聚下締薄膜、聚下二締薄膜、聚 甲基戊締薄膜、聚氯乙締薄膜、氯乙締共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醋薄膜、聚糞二甲酸 乙二醋薄膜、聚对苯二甲酸下二醋薄膜、聚氨醋薄膜、乙締乙酸乙締醋薄膜、离子聚合物树 脂薄膜、乙締-(甲基）丙締酸共聚物薄膜、乙締-(甲基）丙締酸醋共聚物薄膜、聚苯乙締薄 膜、聚碳酸醋薄膜、聚酷亚胺薄膜、氣树脂薄膜等。另外，还可使用它们的交联薄膜。还可W 为它们的层叠薄膜。
[0196] 在上述剥离片的至少一面(特别是与粘着剂层相接的剥离面)优选实施剥离处理。 作为剥离处理中所使用的剥离剂，例如可举出醇酸类、娃酬类、氣类、不饱和聚醋类、聚締控 类、蜡类的剥离剂。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片上具有剥离性的面，孩 包含实施剥离处理后的面W及未实施剥离处理但仍显示出剥离性的面中的任意一面。
[0197] 在粘着剂层的两面上层叠剥离片时，优选将一侧的剥离片作为剥离力大的重剥离 型剥离片，并将另一侧的剥离片作为剥离力小的轻剥离型剥离片。
[0198] 对于剥离片的厚度并没有特别限制，但通常为20~150WI1左右。
[0199] 作为上述粘着片的制造方法的一例，在剥离片的剥离面上涂布粘着性组合物Ρ的 涂布溶液，进行加热处理而形成涂膜之后，根据需要，在该涂膜上层叠其他剥离片（w剥离 面与涂膜相接的方式)或基材。上述涂膜在不需要养护期时，直接形成第一粘着剂层21，而 在需要养护期时，在经过养护期后形成第一粘着剂层21。关于加热处理W及养护的条件如 之前所述。
[0200] 作为涂布上述涂布溶液的方法，可使用例如棒涂法、刮刀涂布法、漉涂法、刮板涂 布法、模涂法、凹版涂布法等。
[0201] (3)带有粘着剂层的光学薄膜的制造
[0202] 从如上述得到的粘着片上剥离一侧的剥离片(轻剥离型剥离片）。并且，在所露出 的粘着剂层上重叠相位差板层叠体的第一相位差板11的第一丙締酸类树脂层111，并压接 粘着片与相位差板层叠体。由此，得到上述带有粘着剂层的光学薄膜1A(附有剥离片）。
[0203] 作为带有粘着剂层的光学薄膜1A的制造方法的另一例，在剥离片的剥离面上涂布 含有所述粘着性组合物P的溶液(涂布溶液），进行加热处理而形成涂膜之后，将相位差板层 叠体的第一相位差板11的第一丙締酸类树脂层111重叠于该涂膜。上述涂膜在需要养护期 时，通过间隔养护期而形成第一粘着剂层21，而在不需要养护期时，直接形成第一粘着剂层 21。由此，得到上述带有粘着剂层的光学薄膜1A(附有剥离片）。
[0204] 6.带有粘着剂层的光学薄膜的物性
[0205] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1A的粘着力相对于无碱玻璃的粘着力，优 选为0.5~20N/25mm，特别优选为1~10N/25mm。由此，带有粘着剂层的光学薄膜1A耐久性更 优异。进而从再处理性优异的观点来看，上述粘着力优选为2~7N/25mm。另外，运里所说的 粘着力是指基本上依据JIS Z0237:2009并通过180°剥离法而测定的粘着力，设定为如下： 设定测定样品为宽25mm、长100mm，将该测定样品于0.5MPa、50°C下加压20分钟并贴附于被 着体后，在常压、23°C、50%畑的条件下放置24小时，然后W300mm/min的剥离速度进行测定 而得到。通过使粘着力在上述范围内，在向液晶单元进行贴附时，可防止翅起或表面剥离 等。
[0206] 另外，本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1A，从贴合于上述被着体后，进一步 在23°C、50%畑的条件下放置14天后的粘着力（贴附14天后的粘着力)优选为1~20N/25mm， 特别优选为3~9N/25mm。如此，抑制随时间经过的粘着力的提高，由此，本实施方式的带有 粘着剂层的光学薄膜1A的再处理性优异，贴附于液晶单元后，也能够容易重新贴附。
[0207] 另外，本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1A，自贴合于上述被着体后，在50 °C、50%RH的条件下放置2天后的粘着力（50°C下贴附2天后的粘着力）从耐久性的观点来 看，优选为1~20N/25mm，进一步考虑再处理性的观点时，特别优选为6~12N/25mm。
[0208] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1A的第一粘着剂层21的表面电阻率优选 为1.0 X 1012 Ω /sqW 下，特别优选为5.0 X 1011 Ω /sqW 下，进一步优选为7.0 X 1010 Ω /sq W下。通过使表面电阻率为上述值W下，可于显示面板发挥充分的抗静电性。该表面电阻率 能够通过使粘着性组合物P含有所述抗静电剂(D)来实现。另外，第一粘着剂层21表面电阻 率的测定设为依据JIS K6911来进行，具体如后述试验例所示。另外，上述表面电阻率的下 限值并无特别限制，但从不会影响耐久性和耐热不均性的观点来看，为5.0X108 Ω/sq左 〇
[0209] 7 .带有粘着剂层的光学薄膜的使用
[0210] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜ΙΑ如后述的带有粘着剂层的光学薄膜IB， 通过于第二相位差板12上层叠偏振片，能够用作带有粘着剂层的复合偏振片。通过使用该 带有粘着剂层复合偏振片，例如能够制造具备液晶单元和复合偏振片的液晶显示装置。详 细内容在后述的带有粘着剂层的光学薄膜1B的段落中进行说明。
[0211] [第二实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜]
[0212] 如图3所示，本发明的第二实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1B构成为具备:第 一相位差板11;层叠于第一相位差板11的一面(图3中为下面)的第一粘着剂层21;层叠于第 一相位差板11的与第一粘着剂层21侧的面相反的一面侧（图3中为上面侧）的第二粘着剂层 22;层叠于第二粘着剂层22的与第一相位差板11侧的面相反的一面侧（图3中为上面侧）的 第二相位差板12;及层叠于第二相位差板12的与第二粘着剂层22侧的面相反的一面侧（图3 中为上面侧）的偏振片3。即，第二实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1B为在所述第一实 施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1A上层叠偏振片3而成。由此能够提供具有非常优异的 视角补偿性能的带有粘着剂层的复合偏振片。另外，本实施方式的复合偏振片构成为，具备 第一相位差板11、第二粘着剂层22、第二相位差板12及偏振片3。
[0213] 第二实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1B的第一相位差板11、第一粘着剂层 21、第二粘着剂层22及第二相位差板12分别具有与第一实施方式的带有粘着剂层的光学薄 膜1A的第一相位差板11、第一粘着剂层21、第二粘着剂层22及第二相位差板12相同的结构。 另外，虽未图示，还可在第一粘着剂层21的与第一相位差板11侧相反一侧的面（图3中为下 面)上层叠剥离片直至带有粘着剂层的光学薄膜1B被使用。
[0214] 关于上述带有粘着剂层的光学薄膜1B，即使所使用的光学薄膜(复合偏振片)与现 有产品相比已进行了薄膜化的情况下，仍会在使用于显示面板时，耐久性优异，在高溫条件 下、湿热条件下或热冲击下可抑制翅起或表面剥离的产生。另外，上述显示面板在高溫条件 下不易翅曲，不易产生热不均。
[0215] 1.偏振片
[0216] 本实施方式的偏振片3构成为，具备位于第二相位差板12侧的起偏振镜 (polarizer)31及位于与第二相位差板12相反一侧的保护层32。另外，虽未图示，可在起偏 振镜31与保护层32之间及/或起偏振镜31与第二相位差板12之间夹持粘接剂层。
[0217] (1)起偏振镜
[0218] 起偏振镜31优选由二色性染料吸附取向的聚乙締醇类树脂薄膜构成。
[0219] 构成起偏振镜31的聚乙締醇类树脂可通过对聚乙酸乙締醋类树脂进行皂化而得 到。作为聚乙酸乙締醋类树脂，除了乙酸乙締醋的均聚物即聚乙酸乙締醋之外，还例示出乙 酸乙締醋W及可与其共聚的其他单体共聚物等。作为可与乙酸乙締醋共聚的其他单体，例 如可举出不饱和簇酸类、締控类、乙締基酸类、不饱和横酸类等。
[0220] 聚乙締醇类树脂的皂化度通常为85~100摩尔％、优选为98~100摩尔％的范围 内。聚乙締醇类树脂可进一步改性，例如，可使用被醒类改性的聚乙締醇缩甲醒或聚乙締醇 缩醒等。聚乙締醇类树脂的聚合度通常为1，〇〇〇~10,000,优选为1，500~5,000的范围内。
[0221] 通过经W下工序来较优选制造出如上述的起偏振镜31，所述工序包括:对聚乙締 醇类树脂薄膜进行单轴拉伸的工序;用二色性染料对聚乙締醇类树脂薄膜进行染色并吸附 该二色性染料的工序；W及用棚酸水溶液对二色性染料被吸附的聚乙締醇类树脂薄膜进行 处理的工序。
[0222] 单轴拉伸可在用二色性染料染色至前进行，也可与用二色性染料染色的过程同时 进行，还可在用二色性染料染色之后进行。在用二色性染料染色之后进行单轴拉伸时，该单 轴拉伸可在棚酸处理之前进行，也可在棚酸处理过程中进行。此外，还能够在上述多个阶段 中进行单轴拉伸。进行单轴拉伸时，可在圆周速度不同的漉之间向单轴拉伸，也可使用热漉 向单轴拉伸。另外，可W为在大气中进行拉伸的干式拉伸，还可为在经溶剂膨润的状态下进 行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为4~8倍左右。
[0223] 用二色性染料对聚乙締醇类树脂薄膜进行染色时，例如，将聚乙締醇类树脂薄膜 浸溃于含有二色性染料的水溶液中即可。作为二色性染料，具体可使用舰或二色性有机染 料。
[0224] 使用舰作为二色性染料时，通常采用将聚乙締醇类树脂薄膜浸溃于含有舰W及舰 化钟的水溶液中而进行染色的方法。该水溶液中舰的含量相对于每100质量份水，通常为 0.01~0.5质量份左右，舰化钟的含量相对于每100质量份水，通常为0.5~10质量份左右。 该水溶液的溫度通常为20~40°C左右，另外，在该水溶液中的浸溃时间（染色时间）通常为 30~300秒左右。
[0225] 用二色性染料染色之后的棚酸处理通过将经染色的聚乙締醇类树脂薄膜浸溃于 棚酸水溶液来进行。棚酸水溶液中的棚酸的含量相对于每100质量份水，通常为2~15质量 份左右，优选为5~12质量份左右。使用舰作为二色性染料时，该棚酸水溶液中优选含有舰 化钟。棚酸水溶液中的舰化钟的含量相对于每100质量份水，通常为2~20质量份左右，优选 为5~15质量份。在棚酸水溶液中的浸溃时间通常为100~1，200秒左右，优选为150~600秒 左右，进一步优选为200~400秒左右。棚酸水溶液的溫度通常为50°CW上，优选为50~85 Γ。
[0。6]棚酸处理之后的聚乙締醇类树脂薄膜通常被水洗处理。水洗处理通过例如将经棚 酸处理的聚乙締醇类树脂薄膜浸溃于水中来进行。水洗后进行干燥处理，从而得到起偏振 镜31。水洗处理中的水溫通常为5~40°C左右，浸溃时间通常为2~120秒左右。其后进行的 干燥处理通常使用热风干燥机或远红外线加热器来进行。干燥溫度通常为40~100°C。另 夕h干燥处理时间通常为120~600秒左右。
[0227]起偏振镜31的厚度优选为3~50μπι左右，特别是在被要求薄膜化时，优选为3~15μ m左右。
[0。引（2)保护层
[0229] 保护层32优选由透明树脂薄膜构成。构成保护层32的透明树脂薄膜可W为未经拉 伸的薄膜、或被单轴或者双轴拉伸的薄膜中的任一种。
[0230] 构成保护层32的透明树脂薄膜的主成分优选为选自由聚醋类树脂、聚碳酸醋类树 月旨、丙締酸类树脂、非晶性聚締控类树脂W及纤维素类树脂构成的组群的至少一种树脂。上 述中，保护层32优选由纤维素类树脂构成。
[0231] 作为纤维素类树脂，其为纤维素中的径基的至少一部分被乙酸醋化的树脂，也可 W是一部分被乙酸醋化且一部分被其他酸醋化的混合醋。纤维素类树脂优选为纤维素醋类 树脂，更优选为乙酷纤维素类树脂。作为乙酷纤维素类树脂的具体例，可举出Ξ乙酷纤维 素、二乙酷纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸下酸纤维素等。作为由运样的乙酷纤维素类树脂 构成的薄膜的市售品，例如可举出：FUJIFILM Corporation制造的"Fujitac TD80"、 "Fujitac TD80UF"W 及"Fujitac TD80UZ";Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制 造的乂C8UX2M"、乂C2UA" W 及乂C8UY"等。
[0232] 作为保护层32,还可使用被赋予光学补偿功能的纤维素类树脂薄膜。作为该光学 补偿薄膜，例如可举出：在纤维素类树脂中含有具有相位差调整功能的化合物的薄膜;在纤 维素类树脂的表面上涂布有具有相位差调整功能的化合物的薄膜；W及将纤维素类树脂单 轴或者双轴拉伸而得到的薄膜等。市售中的纤维素类树脂的光学补偿薄膜的例子可举出： FUJIFILM Corporation制造的。Wide View Film WV BZ 43沪 W及。Wide View Film WV EA"、Konica Minol 化 Opto Products Co.，Ltd.制造的乂 C4FR-rW 及乂 C4HR-r 等。
[0233] 在上述纤维素类树脂中，保护层32优选由纤维素醋类树脂构成，特别优选由乙酷 纤维素类树脂构成，进一步优选由Ξ乙酷纤维素构成。
[0234] 保护层32可含有紫外线吸收剂。运是因为，通过将含有紫外线吸收剂的保护层配 置于液晶单元的辨认侧，能够保护液晶单元不因紫外线劣化。
[0235] 保护层32在贴合于起偏振镜31之前，可对贴合面实施皂化处理、电晕处理、底漆处 理、错涂层处理等易粘接处理。另外，保护层32的与起偏振镜31的贴合面相反一侧的表面可 具有硬涂层、抗反射层、防眩层等各种处理层。
[0236] 保护层32的厚度通常为5~200皿左右的范围，优选为10~120皿，特别优选为10~ 85皿，进一步优选为10~30皿。
[0237] (3)粘接剂层
[0238] 作为构成亦可夹持于起偏振镜31与保护层32之间及/或起偏振镜31与第二相位差 板12之间的粘接剂层的粘接剂，可根据被着体的种类或目的而适宜地使用适当的粘接剂。 例如可举出溶剂型粘接剂、乳液型粘接剂、水性粘接剂、压敏性粘接剂、再湿性粘接剂、缩聚 型粘接剂、无溶剂型粘接剂、薄膜状粘接剂、热烙型粘接剂等。
[0239] 构成上述粘接剂的一个优选的粘接剂为水性粘接剂，其代表例为W聚乙締醇类树 脂为主成分的粘接剂。作为可W为水性粘接剂的市售的聚乙締醇类树脂，例如有KURARAY C0.，LTD制造的乂心31沪等。
[0240] 上述水性粘接剂可含有交联剂。作为交联剂，优选为胺化合物、醒化合物、径甲基 化合物、环氧基化合物、异氯酸醋化合物、多价金属盐等，特别优选为环氧基化合物。作为交 联剂的市售品，例如有乙二醒或Sumika化emtex Company,Limited贩售的水溶性环氧基化 合物的水溶液的"Sumirez Resin650(30)"等。
[0241] 作为其他优选的粘接剂，可举出由含有通过活性能量射线的照射或加热而固化的 环氧树脂的环氧类树脂组合物构成的粘接剂。使用该粘接剂时，薄膜间的粘接可通过对夹 持于薄膜间的粘接剂层照射活性能量射线或加热，并使粘接剂所含的固化性环氧树脂固化 来进行。基于活性能量射线的照射或加热的环氧树脂的固化优选通过环氧树脂的阳离子聚 合来进行。另外，本说明书中的环氧树脂是指在分子内具有两个W上环氧基的化合物。
[0242] 从耐候性、折射率、阳离子聚合性等观点来看，粘接剂即固化性环氧树脂组合物中 所含的环氧树脂优选为分子内不含芳香环的环氧树脂。作为运样的环氧树脂，可例示氨化 环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
[0243] 2.带有粘着剂层的光学薄膜的制造方法
[0244] 对带有粘着剂层的光学薄膜IB的制造方法的优选例进行说明。
[0245] (1)复合偏振片的制造
[0246] 复合偏振片的制造可通过通常的方法进行。W下，作为一例，对使用水性粘接剂作 为上述粘接剂时的制造方法进行说明。
[0247] 首先，在剥离片的剥离面上，形成构成第二粘着剂层22的粘着剂的涂膜。具体而 言，将构成第二粘着剂层22的粘着剂的涂布溶液涂布于剥离片的剥离面后进行干燥。
[0248] 另一方面，于起偏振镜31的贴合面或第二相位差板12W及保护层32的贴合面形成 粘接剂层。粘接剂层的形成可利用例如棒涂法、刮刀涂布法、漉涂布法、刮板涂布法、模涂 法、凹版涂布法等。另外，能够采用W使两者的贴合面成为内侧的方式连续供给起偏振镜31 与保护层32,同时在它们之间使粘接剂流延的方式。涂布粘接剂后，根据需要实施加热处理 而使水分蒸发，从而干燥粘接剂层。
[0249] 粘接剂层的膜厚可根据偏振片3的特性设计来任意设定，但从降低粘接剂材料成 本的观点来看，优选较小，从抑制贴合时的气泡或异物等缺点的观点来看，优选较大，从贴 附性、耐久性的观点来看，优选在按每个被着体与粘接剂的组合所确定的最适范围内实施。 一般为0.005~10皿，优选为0.01~如m，进一步优选为0.03~1皿。
[0250] 在粘接第二相位差板12及起偏振镜31，或起偏振镜31及保护层32时，可在两者的 贴合面中的一侧或两侧形成粘接剂的涂布层之前，实施如电晕放电处理、电浆处理、火焰处 理、底漆处理、错涂层处理的易粘接处理。
[0251] 如上述形成粘接剂层之后，隔着该粘接剂层将保护层32贴合于起偏振镜31的一 面，并且将第二相位差板12贴合于起偏振镜31的另一面，从而获得由保护层32、起偏振镜31 及第二相位差板12构成的层叠体。
[0252] 接着，在所得到的层叠体的第二相位差板12侧的面上，贴合构成上述剥离片上的 第二粘着剂层22的粘着剂的涂膜。并且，隔着上述剥离片照射活性能量射线而使上述粘着 剂的涂膜固化，将该涂膜设为第二粘着剂层22。活性能量射线的照射条件等与所述带有粘 着剂层的光学薄膜1A的制造方法相同。
[0253] 最后，从通过上述所形成的第二粘着剂层22将剥离片剥离，将第一相位差板11的 第二丙締酸类树脂层113侧的面贴合于被露出的第二粘着剂层22。由此，得到由保护层32、 起偏振镜31、第二相位差板12、第二粘着剂层22W及第一相位差板11层叠而成的复合偏振 片2B。
[0254] 另外，复合偏振片2B的总厚度优选为20~300μπι，更优选为30~150μπι，特别优选为 50 ~100μιη。
[02巧](2)第一粘着剂层的粘着片的制造
[0256] 另一方面，制造将在由粘着性组合物Ρ形成的第一粘着剂层21的一面或两面上层 叠剥离片而成的粘着片。在此，将制造在第一粘着剂层21两面上层叠剥离片而成的粘着片 作为一例。该粘着片可通过带有粘着剂层的光学薄膜1Α的制造方法中所说明的方法进行制 造。
[0257] (3)带有粘着剂层的光学薄膜的制造
[0258] 从如上述得到的粘着片中剥离一侧的剥离片(轻剥离型剥离片）。然后，在露出的 第一粘着剂层21上重叠复合偏振片的第一相位差板11，压接粘着片与复合偏振片。由此，得 到附有上述粘着剂层的光学薄膜IB(附有剥离片）。
[0259] 作为带有粘着剂层的光学薄膜1B的制造方法的其他例，在剥离片的剥离面上涂布 含所述粘着性组合物P的溶液，进行加热处理而形成涂膜之后，在该涂膜上重叠复合偏振片 的第一相位差板11。上述涂膜在需要养护期时，间隔养护期而形成粘着剂层，而在不需要养 护期时，直接形成第一粘着剂层21。由此，得到附有上述粘着剂层的光学薄膜1B(附有剥离 片）。
[0260] 3.带有粘着剂层的光学薄膜的物性
[0261] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1B的粘着力及表面电阻率与所述带有粘 着剂层的光学薄膜1A相同。
[0262] 4.带有粘着剂层的光学薄膜的使用
[0263] 通过使用带有粘着剂层的光学薄膜1B，例如能够制造具备液晶单元及复合偏振片 的液晶显示装置。
[0264] 具体而言，将带有粘着剂层的光学薄膜1B的第一粘着剂层21 (当层叠有剥离片时， 剥离该剥离片后被露出的第一粘着剂层21)重叠于液晶单元的所希望的面并进行压接即 可。由此，能够得到具备液晶单元与复合偏振片的液晶显示装置。
[0265] 本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1B的第一粘着剂层21，由于其耐久性优 异，即使将所得到的液晶显示装置放置于高溫条件下、湿热条件下或热冲击下，也能够抑制 第一粘着剂层21的表面发生翅起或表面剥离。例如，当将贴附了带有粘着剂层的光学薄膜 1B的玻璃板于85°C的高溫条件下或60°C、90%RH的湿热条件下放置250小时的情况、或施 加-35°C~70°C的热冲击(各30分钟，200循环)的情况下，均能够抑制发生翅起或表面剥离。
[0266] 另外，本实施方式的带有粘着剂层的光学薄膜1B的第一粘着剂层21，由于其应力 松弛性亦优异，所得到的液晶显示装置在高溫条件下也不易翅曲、进而难W产生热不均。例 如，将贴附了带有粘着剂层的光学薄膜1B的玻璃板于高溫条件下（例如，80~85Γ的条件 下)放置250小时的情况下，也不易翅曲，进而难W产生热不均。特别是，即使复合偏振片为 薄膜，液晶显示装置也不易翅曲，另外，即使液晶单元高精细，也不易产生热不均。
[0267] 第一粘着剂层21所接触的液晶单元的表面上可存在透明导电膜。作为该透明导电 膜，例如可举出销、金、银、铜等金属、氧化锡、氧化铜、氧化儒、氧化锋、二氧化锋等氧化物、 锡渗杂氧化铜（IT0)、氧化锋渗杂氧化铜、氣渗杂氧化铜、錬渗杂氧化锡、氣渗杂氧化锡、侣 渗杂氧化锋等复合氧化物、硫族化物、六棚化铜、氮化铁、碳化铁等非氧化化合物等构成的 物质。
[0268] W上所说明的实施方式为便于理解本发明而记载，并非为限定本发明而记载。因 此，宗旨为上述实施方式中所公开的各要素中包括属于本发明的技术范围的所有设计变更 和等同物。
[0269] 实施例
[0270] W下，通过实施例等进一步对本发明进行具体说明，但本发明的范围并不限定于 该等实施例等。
[0271] [实施你]
[0272] 1.光学薄膜(复合偏振片)的制造
[0273] (1)起偏振镜的制作
[0274] 将由平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔％^上的聚乙締醇构成的厚度为754111 的聚乙締醇薄膜，W干式单轴拉伸方式拉伸约5倍，进一步保持拉紧状态下，于6(TC的纯水 中浸溃1分钟。之后，于舰/舰化钟/水的质量比为0.05/5/100的水溶液中W28°C浸溃60秒。 接着，于舰化钟/棚酸/水的质量比为8.5/8.5/100的水溶液中W72°C浸溃300秒。然后，在用 26°C的纯水洗涂20秒W后，W65°C进行干燥而得到舰吸附取向于聚乙締醇的起偏振镜。
[0275] (2)偏振片的制作
[0276] 制备将3质量份的簇基改性聚乙締醇化URARAY C0.，LTD制造，商品名"化-31沪）溶 解于100质量份的水，并向该水溶液中添加了 1.5质量份作为水溶性环氧树脂的聚酷胺环氧 类添加剂(Taoka Qiemical Co.,Ltd.制造，商品名"Sumirez Resin 650(30)"，固体成分浓 度30质量％的水溶液)而得到的环氧类粘接剂。将该环氧类粘接剂涂布于通过上述而得到 的起偏振镜的一面。
[0277] 在上述环氧类粘接剂的涂布层上，贴合表面实施了皂化处理的厚度25WI1的Ξ乙酷 纤维素薄膜化onica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制造，商品名"KC2UA")作为保护 层，从而得到层叠保护层W及起偏振镜而成的偏振片。
[0278] (3)含偏振片W及第二相位差板的层叠体的制作
[0279] 接着，在上述偏振片的起偏振镜的另一面，与上述相同地涂布环氧类粘接剂，并于 该涂布层上，贴合厚度23μηι的由环状締控类树脂构成的零相位差薄膜(Zeon Corporation 审雌，商品名"ZEONOR")作为第二相位差板。之后W8(TC干燥5分钟，由此将上述第一保护层 W及第二保护层粘接于起偏振镜。粘接之后，W4(TC养护168小时，得到层叠有保护层(层厚 25皿）、起偏振镜(拉伸倍率5倍，层厚15皿似及第二相位差板(层厚23皿)而成的总厚度63μ m的层叠体。
[0280] (4)活性能量射线固化性粘着剂的涂膜的形成
[0281] 共聚丙締酸正下醋95质量份W及丙締酸5质量份而制备（甲基）丙締酸醋聚合物 (X)。通过后述方法测定该（甲基)丙締酸醋聚合物(X)的分子量，结果重均分子量(Mw)为200 万。
[0282] 通过将上述（甲基)丙締酸醋聚合物(X) 100质量份、作为活性能量射线固化性化合 物(Y)(多官能单体）的Ξ (丙締酷氧基乙基)异氯脈酸醋(T0AG0SEI C0.，LTD.制造，商品名 "AR0NIXM-315")15质量份、作为交联剂(Z)的Ξ径甲基丙烷改性甲苯二异氯酸醋(Nippon 化lyurethane Industiy Co. ,Ltd.制造，商品名乂 0R0NATEL")0.3质量份、作为聚合引发剂 的将二苯甲酬W及1-径基环己基苯基甲酬Wl:l的质量比进行混合的混合物（Chiba Specialty化emicals公司制造，商品名"IRGACURE 50(Π 1.5质量份、W及作为硅烷偶联剂 的3-缩水甘油酸丙基Ξ甲氧基硅烷（Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造，商品名 "邸M403" )0.2质量份进行混合，充分揽拌，并用乙酸乙醋进行稀释，得到活性能量射线固化 性粘着剂的涂布溶液。
[0283] 在聚对苯二甲酸乙二醋薄膜的一面被娃酬类剥离剂进行了剥离处理而得到的剥 离片化INTEC Corporation制造，SP-阳T3811，厚度：3祉m)的剥离处理面上，用刮刀涂布机 涂布所得到的活性能量射线固化性粘着剂的涂布溶液之后，W9(TC加热处理1分钟，从而形 成活性能量射线固化性粘着剂的涂膜。
[0284] (5)第一相位差板的制作
[0285] 将添加有构成第一丙締酸类树脂层的平均粒径200nm的丙締酸类橡胶颗粒约20质 量％的甲基丙締酸类树脂（Sumitomo化emical Co.,Ltd.制造，商品名"Technolloy SOOr )、构成相位差表达层的苯乙締-马来酸酢类共聚树脂（NOVA Chemicals Corporation.，商品名"DYLA服D332" )、W及添加有构成第二丙締酸类树脂层的平均粒径 200nm的丙締酸类橡胶颗粒约20质量％的甲基丙締酸类树脂（Sumitomo畑emical Co., Ltd.制造，商品名"Technolloy soon，按该顺序进行3层共挤出，得到3层结构的层叠薄 膜。将所得到的层叠薄膜进行拉伸，从而得到面内相位差值为60nm、厚度25WI1的第一相位差 板(第一丙締酸类树脂层/相位差表达层/第二丙締酸类树脂层）。
[0286] (6)复合偏振片的制作
[0287] 在通过上述工序（3)得到的层叠体的第二相位差板侧的面上，贴合通过上述工序 (4)得到的活性能量射线固化性粘着剂的涂膜，透过上述剥离片在W下条件下照射紫外线 使上述粘着剂的涂膜固化而成为第二粘着剂层。之后，从所得到的第二粘着剂层将剥离片 剥离后，在所露出的第二粘着剂层的表面上，贴合通过上述工序巧)得到的第一相位差板的 第二丙締酸类树脂层侧的面。运样，得到通过层叠保护层、起偏振镜、第二相位差板、第二粘 着剂层W及第一相位差板而成的总厚度93WI1的复合偏振片(光学薄膜）。另外，所形成的第 二粘着剂层的厚度为如m。
[0288] <紫外线照射条件>
[0289] ?使用高压隶灯
[0290] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
[0巧1 ] ?使用EYE GRAPHICS C0.，LTD.制造 "UVPF-ΑΓ 的UV照度/光量计
[0292] 2.带有粘着剂层的光学薄膜的制造
[0293] (1)(甲基)丙締酸醋共聚物的制备
[0294] 将丙締酸正下醋87质量份、丙締酸异冰片醋5质量份、丙締酸2-苯基乙醋5质量份 W及丙締酸2-径基乙醋3质量份进行共聚来制备（甲基)丙締酸醋共聚物(A)。用后述方法测 定该（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的分子量，结果重均分子量(Mw)为160万。另外，根据上述添 加可计算出该（甲基)丙締酸醋共聚物(A)的径值为14.49111巧(^/旨，酸值为〇111巧(^/邑。
[OWS] (2)粘着性组合物的制备
[0296] 将通过上述工序（1)得到的（甲基)丙締酸醋共聚物(A)IOO质量份、作为交联剂(B) 的Ξ径甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氯酸醋（Mitsui化emicals , Inc .制造，商品名 叮AKENATE D1 ION" )0.2质量份、作为含环氧基硅烷偶联剂(Cl)的3-缩水甘油酸丙基Ξ甲氧 基硅烷（Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造，商品名"KBM403" )0.2质量份、作为含琉基娃 烧偶联剂（C2)的3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷与甲基Ξ乙氧基硅烷的共缩合物（Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制造，商品名"「X-411-1810"，琉基当量:450g/摩尔)0.2质量份、W及作 为抗静电剂(D)的N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐(室溫下为固体的离子性化合物)2.0质 量份进行混合，充分揽拌后用乙酸乙醋进行稀释，从而得到粘着性组合物的涂布溶液。
[0297] 在此，将（甲基)丙締酸醋共聚物(A)为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组 合物的各添加(固体成分换算值)示于表1。另外，表1中所记载的缩写的详细内容如下。
[0298] [(甲基)丙締酸醋共聚物]
[0299] BA:丙締酸正下醋
[0300] HEA:丙締酸2-径基乙醋
[030。 IBXA:丙締酸异冰片醋
[0302] 化EA:丙締酸2-苯基乙醋
[0303] CHA:丙締酸环己醋
[0304] 2EHA:丙締酸2-乙基己醋
[0305] [异氯酸醋类交联剂]
[0306] XDI 径甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氯酸醋(Mitsui化emicals,Inc.制造，商 品名叮AKENATE D110N")
[0307] TDI:S径甲基丙烷改性甲苯二异氯酸醋（Ni卵on Polyurethane Indus付y Co.， Ltd.制造，商品名"CORONATE。'）
[030引[抗静电剂]
[0309] Pry+PF6-:N-辛基-4-甲基化晚鐵六氣憐酸盐(室溫下为固体的离子性化合物）
[0310] (3)带有粘着剂层的光学薄膜的制作
[0311] 在聚对苯二甲酸乙二醋薄膜的一面被娃酬类剥离剂进行了剥离处理的剥离片 化INTEC Co巧oration制造，SP-阳T3811，厚度：3祉m)的剥离处理面上，用刮刀涂布机涂布 所得到的粘着性组合物的涂布溶液后，W9(TC加热处理1分钟，从而形成粘着性组合物的涂 膜。
[0312] 接着，将通过上述得到的复合偏振片W其第一相位差板的第一丙締酸类树脂层的 表面与上述涂膜的露出面相接的方式，贴合上述涂膜，在23°C、50%畑下养护7天，从而得到 在复合偏振片上形成粘着剂层的带有粘着剂层的光学薄膜。另外，该所形成的粘着剂层(第 一粘着剂层)的厚度为20μπι。
[0313] [实施例2~13、比较例U
[0314] 除了将构成（甲基)丙締酸醋共聚物(Α)的各单体的种类W及比例、（甲基）丙締酸 醋共聚物(Α)的重均分子量、W及交联剂(Β)的种类W及添加量进行了如表1所示的变更之 夕h与实施例1相同地制造带有粘着剂层的光学薄膜。
[0315] [比较例2]
[0316] 作为代替用于形成第一粘着剂层的粘着性组合物的涂膜，在剥离片化INTEC Corporation制造，SP-PET3811，厚度3祉m)上形成向与第二粘着剂层相同组成的粘着剂中 添加了抗静电剂(DK参照表1)的涂膜，并W复合偏振片的第一相位差板的最外表面与上述 涂膜的露出面相接的方式贴合，之后隔着剥离片在W下条件下照射紫外线，接着在23Γ、 50 %畑下养护7天，除此之外，进行与实施例1相同的操作，来制造在复合偏振片上形成有粘 着剂层(第一粘着剂层)的带有粘着剂层的光学薄膜。另外，该第一粘着剂层的厚度为20μπι。
[0317] <紫外线照射条件>
[031引 ?使用高压隶灯
[0319] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
[0320] · UV照度、光量计使用EYE GRAPHICS CO.，LTD.制造的"UVPF-ΑΓ
[0321] 在此，所述重均分子量(Mw)类使用凝胶渗透色谱(GPC)在W下的条件下测定(GPC 测定)的聚苯乙締换算的重均分子量。
[0322] <测定条件>
[0323] · GPC测定装置：Tosoh Co巧oration制造，HLC-8020
[0324] · GPC柱（按W下顺序通过）：Tosoh Co巧oration制造 [03巧]TSK guard column
[0326] TSK gel GM册L(X2)
[0327] TSK gel G2000册L
[032引 ?测定溶剂：四氨巧喃
[0329] .测定溫度:40°C
[0330] [试验例U (凝胶分率的测定）
[0331] 作为代替实施例及比较例中在制作带有粘着剂层的光学薄膜时使用的光学薄膜， 使用聚对苯二甲酸乙二醋的一面被娃酬类剥离剂进行了剥离处理的剥离片化INTEC Corporation制造，SP-阳T3801，厚度:3祉m)，来制作粘着片。具体而言，在由实施例或比较 例的制造过程中所得到的剥离片/粘着性组合物(第一粘着剂层用）的涂膜构成的结构体的 所露出的涂膜上，W上述剥离片与剥离处理面侧相接的方式进行层叠，于23°C、50%RH的条 件下养护7天。由此，制作由剥离片(SP-PET3801)/第一粘着剂层(厚度:20皿)/剥离片（SP- PET3811)的结构构成的粘着片。另外，在制作具有比较例2的第一粘着剂层(厚度:20μπ〇的 粘着片时，与制作比较例2的带有粘着剂层的光学薄膜时相同地在养护前进行紫外线照射。
[0332] 将所得到的粘着片W80mmX80mm的大小进行裁切，将该粘着剂层包覆于聚醋网 (mesh)(网大小200)，用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出只有粘着 剂的质量。将此时的质量设为Ml。
[0333] 接着，将包覆于上述聚醋网的粘着剂，在室溫下（23°C)于乙酸乙醋中浸溃24小时。 之后取出粘着剂，在溫度23°C、相对湿度50%的环境下，风干24小时，进一步于80°C的烘箱 中干燥12小时。干燥后，用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此算出只有粘 着剂的质量。将此时的质量设为M2。凝胶分率（％)用(M2/M1)X 100来表示。结果示于表2。
[0334] 另外，对将实施例及比较例中所形成的活性能量射线固化性粘着剂的涂膜固化而 成的第二粘着剂层，进行与上述相同的操作来测定凝胶分率（％ )。结果示于表2。
[0335] [试验例2](储存弹性模量的测定）
[0336] 进行与试验例1相同的操作，制作由剥离片（SP-PET3801)/第一粘着剂层(厚度:20 皿)/剥离片(SP-PET3811)的结构构成的粘着片。
[0337] 另外，分别使用剥离片（SP-阳T3801)及剥离片（SP-PET3811)来代替光学薄膜的偏 振片及第一相位差板，除此之外，进行与实施例及比较例相同的操作，制作由剥离片（SP- PET3801)/第二粘着剂层(厚度:5皿)/剥离片(SP-PET3811)的结构构成的粘着片。
[0338] 将上述工序中形成的第一粘着剂层及第二粘着剂层分别W3mm厚度层叠多层。从 所得到的粘着剂层的层叠体冲切直径8mm的圆柱体(高度3mm)，并将此作为样品。
[0339] 依照JISK7244-6,使用粘弹性测定装置（畑E0METRIC SCIENTIFIC制造 ，DYNAMIC ANALAYZER)并利用扭转剪切法，对上述样品W下述条件测定储存弹性模量(MPa)。结果示于 表2。
[0340] 测定频率：mz 惦川测定溫度:85°C
[0342][试验例引（耐久性评价）
[0343] 裁切实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜，制作150mmX200mm大 小的样品。从该样品剥掉剥离片并隔着所露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃（Corning Inco巧orated制造 ，Eagle XG)后，用KURIHARA制造的高压蓋于0.5MPa、50°C下加压20分钟。
[0344] 其后，投入到如下述Ξ个耐久条件的环境下，250小时后用10倍放大镜确认有无翅 起或表面剥离。评价基准如下。结果示于表2。
[0345] ◎:未确认到翅起或表面剥离。
[0346] 〇 :确认到0.5mmW下大小的翅起或表面剥离。
[0%7] Δ:确认到超过0.5mm且1 .OmmW下大小的翅起或表面剥离。
[0348] X :确认到超过1.0mm大小的翅起或表面剥离。
[0349] <耐久条件>
[0；350] ?耐热：85°C 化 y
[0巧1] ?湿热：60 °C，相对湿度90 %畑
[0；352] . H.S. :-35°C一70°C下各30分钟的热冲击试验，200循环
[0353] [试验例4 ](耐翅曲性评价）
[0354] 将实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜裁切成长200mm、宽 150mm。从该带有粘着剂层的光学薄膜剥掉剥离片，将所露出的粘着剂层贴合于长250mm、宽 175mm、厚0.5mm的无碱玻璃(Corning Inco;rporated制造，商品名巧agle-XG")的中央部，将 此作为样品。将该样品于85°C、干燥气氛下放置250小时。其后取出，于25°C、50%畑的环境 下，将光学薄膜侧朝上地放置于水平台的上，测定样品的各角(4点）距离台的翅曲量（角与 台的距离），将各角的翅曲量进行合计。根据其结果如下评价耐翅曲性。结果示于表2。
[0355] ◎:翅曲量的合计为lOmmW下
[0巧6] 0:翅曲量的合计超过10mm且15mmW下
[0巧7] Δ:翅曲量的合计超过15mm且20mmW下
[0巧引 X :翅曲量的合计超过20mm
[0359] [试验例引（耐热不均性的评价）
[0360] 将实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜，用裁切装置（Ogino Seisakusho Co.,Ltd.制造的Super Qitter PN1-600)调整为200mmX 150mm大小。剥掉剥离 片并隔着所露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(Corning Inco巧orated制造 ，Eagle XG)后， 用KURIHARA制造的高压蓋于0.5MPa、50°C下加压20分钟。另外，上述贴合是在无碱玻璃的表 面和背面，W使带有粘着剂层的光学薄膜的偏振轴成正交尼科尔（crossed-Nicol)状态的 方式(偏振轴：Z45°、Z135°)进行。W该状态，在80°C干燥(化y)环境下放置250小时后，于 23°C、50%RH的环境下放置2小时，将此作为样品，用W下所示的方法对耐热不均性进行评 价。结果示于表2。
[0361] <评价方法>
[0362] 将上述样品设置于平面照明装置(化AT IliiMINATORKRa^ronics Co巧.，制造， HF-化-A312LC，照度：26，OOOLux，亮度：10，OOOcd)的上，用二维色彩亮度计化0NICA MINOLTA，INC.制造，CA-2000)进行拍摄，并用分析软体化0NICA MINOLTA，INC.制造，CA- S20w)转换成亮度分布图像。对所得到的样品的亮度分布图像，基于图4W及W下所示的评 价基准进行评价。
[0363] ◎:亮度分布大致均匀。
[0364] 〇 :四边的亮度分布有若干失真。
[03化]Δ:四边的亮度分布有明显失真。
[0366] X :四边的亮度分布有严重失真。
[0367] [试验例6](粘着力测定-再处理性评价）
[0368] 从实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜切出25mm宽、100mm长的 样品，剥掉剥离片并隔着所露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(Corning Inco巧orated制造， Eagle XG)后，用KURIHARA制造的高压蓋于0.5MPa、50°C下加压20分钟。其后，在23°C、50% 畑的条件下放置24小时，并使用拉伸试验机(0RIENTEC Co.，Ltd.制造，TENSILON),在剥离 速度300mm/min、玻璃角度180度的条件下测定粘着力（贴附1天后的粘着力;N/25mm)。在此 所述W外的条件遵照JIS Z 0237:2009而进行测定。结果示于表2。
[0369] 在23°C、50%畑的条件下放置14天后，进一步与上述相同地测定粘着力（贴附14天 后的粘着力;N/25mm)。与其不同的是，在50°C、50%RH的条件下放置2天后，与上述相同地测 定粘着力(50°C2天后的粘着力;N/25mm)。结果示于表2。
[0370] 基于上述贴附14天后的粘着力，用W下基准进行再处理性的评价。结果示于表2。
[037。 ◎:贴附14天后的粘着力为8.8N/25mmW下
[0372] 〇:贴附14天后的粘着力超过8.8N/25mm且小于10N/25mm
[0373] Δ:贴附14天后的粘着力为10N/25mmW上且小于20N/25mm
[0374] X :贴附14天后的粘着力为20N/25mmW上
[0375] [试验例7](粘着剂层的表面电阻率的测定）
[0376] 将实施例W及比较例中得到的带有粘着剂层的光学薄膜切割成50mmX50mm的大 小，将所得到的样品于23°C的溫度、50%RH的湿度下放置24小时。其后，剥掉剥离片，所露出 的粘着剂层表面，使用电阻率计（Mitsubishi化emical Analytech Co.,Ltd.制造， Hires化UP MCP-HT450型)并依据JIS K6911来测定表面电阻率（Ω/sq)。结果示于表2。
[0377] 【表1】
[037引
[0379]【表2】
[0380]
[0381] 从表2可知，实施例中所得到的带有粘着剂层的光学薄膜的耐久性优异，并且在高 溫下亦不易翅曲、不易产生热不均。另外，实施例中所得到的带有粘着剂层的光学薄膜，粘 着剂层的表面电阻率低且对液晶单元等的不利影响小。进而，实施例1~12中所得到的带有 粘着剂层的光学薄膜的再处理性也优异。
[0382] 产业上的可利用性
[0383] 本发明的带有粘着剂层的光学薄膜适合于贴合已薄膜化的复合偏振片与液晶单 J L· 〇
【主权项】
1. 一种带有粘着剂层的光学薄膜，其具备： 第一相位差板； 层叠于所述第一相位差板的一面的第一粘着剂层； 层叠于所述第一相位差板的与所述第一粘着剂层侧的面相反的一面侧的第二粘着剂 层;及 层叠于所述第二粘着剂层的与所述第一相位差板侧的面相反的一面侧的第二相位差 板； 所述带有粘着剂层的光学薄膜的特征在于， 所述第一相位差板的与所述第一粘着剂层相接的面由丙烯酸类树脂构成， 构成所述第一粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为55~90 %， 所述第一粘着剂层的85°C下的储存弹性模量(G'）为0.03~0.25MPa， 构成所述第二粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为80~100 %， 所述第二粘着剂层的85°C下的储存弹性模量(G'）为0.15~3 .OOMPa。2. 根据权利要求1所述的带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于，所述第一相位差板的 与所述第一粘着剂层相接的最外层由经由挤出成形而形成的丙烯酸类树脂层构成。3. 根据权利要求2所述的带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于，所述第一相位差板具 备： 所述丙烯酸类树脂层； 第二丙烯酸类树脂层;及 位于所述丙烯酸类树脂层与所述第二丙烯酸类树脂层之间的相位差表达层。4. 根据权利要求3所述的带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于，所述相位差表达层由 苯乙烯类树脂构成。5. 根据权利要求1所述的带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于，所述第二相位差板由 环状烯烃类树脂构成。6. 根据权利要求1所述的带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于， 所述第一粘着剂层由从粘着性组合物得到的粘着剂构成，所述粘着性组合物含有： (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)，其含有含脂环式结构单体(al)及含芳香环单体(a2)作为 构成共聚物的单体单元;以及 交联剂(B)。7. 根据权利要求1所述的带有粘着剂层的光学薄膜，其特征在于，所述第二相位差板的 与所述第二粘着剂层侧的面相反的一面侧进一步层叠有偏振片。
【文档编号】G02B5/30GK105936168SQ201610121261
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2016年3月3日
【发明人】又野仁, 荒井隆行, 竹厚流, 浅津悠司
【申请人】琳得科株式会社, 住友化学株式会社