剂。己二酸正辛正癸酯，无色透明液体，是由己二酸与直链的正辛 醇、正癸醇酯化合成的直链型脂肪二元酸混合酯；己二酸正辛正癸酯溶于矿物油、汽油和大 多数有机溶剂，不溶或微溶于甘油、乙二醇类和某些胺类，是性能优良的直链型耐寒性增塑 剂。与己二酸支链醇相比具有更好的耐低温性能，并且挥发损失、耐热性和耐光性、耐水抽 出性等也较支链醇酯优良。当其与邻苯二甲酸酯共用时，能改进聚氯乙烯醋酸乙烯酯共聚 物乳液性能，广泛地用于聚醋酸乙烯醋、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲醋、硝酸纤维素、乙基纤 维素和橡胶的耐寒增塑剂。
[0039] 本发明又一实施例使用的增塑剂为：邻苯二甲酸丁苄酯（Butyl benzyl phthalate )分子量312. 40。性质：无色透明油状液体。相对密度（25°C / 4°C)1. 116,凝 固点-35°C，沸点 370 °C?闪点（开口）19 9°C.折射率 1。535?粘度（25°C)41. 5mPa*s， 溶于有机溶剂和烃类。不溶于水。可燃。微毒。与大多数橡胶和树脂相容性良好.溶剂化 作用强，用作耐水性耐热、耐油抽出性的增塑剂。
[0040] 本发明又一实施例使用的增塑剂为：耐寒增塑剂DOS。癸二酸二辛酯（DOS)， 学名：癸二酸二（2-乙基己）酯分子式：C 26H5(l04。耐寒增塑剂DOS为无色或淡黄色透 明油状液体，凝固点-48° C，沸点：256° C(0.67Kpa)，着火点257-263 ° C，黏度25mPa. s (20° C)，折光率1.449-1. 451 (25° C)，能溶于烃类、醇类、酮类、酯类、氯代烃类等有机溶 剂，不溶于二元醇类及水。耐寒增塑剂DOS为一种聚氯乙烯优良的耐寒增塑剂，增塑效率 高，挥发性低，因此除具有优良的低温耐寒性能外，又有较好的耐热性，可在较高的温度下 使用。本品的耐候性较好，电气绝缘性能也较优，常与邻苯二甲酸酯类并用，特别适用于耐 寒电线和电缆料、人造革、薄膜、板材、片材等制品。耐寒增塑剂DOS可以用作多种合成橡胶 的低温用增塑剂以及硝基纤维素、乙基纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、氯乙烯共聚 物等树脂的耐寒增塑剂。
[0041] 制备原料中包括的纳米活性剂为A1N与以下化合物(或混合物)中的一种或多种的 组合：MgO、A1 203、Si3N4、BN、高纯度碳粉、ZnO、KA1 (S04)2 ? 12H20 (明矾)、Al203-2Si02-2H20 (尚岭土）。
[0042] 本发明实施例使用的MgO为纳米MgO颗粒。
[0043] 纳米粉体材料工业化生产工艺要求制备方法简单，生产成本适宜，重复性好，粉体 粒度均匀、产品纯度高、团聚程度低。现有技术中关于纳米氧化镁合成的方法很多，但实际 上能够应用于工业生产的较少。一是因为设备、成本、原料、规模、投资等问题；二是有些工 艺尚处于实验室研宄阶段，实现工业化生产有困难，甚至有些根本不可能实现工业化生产。
[0044] 本实施例采用室温固相法制备MgO颗粒。
[0045] 本发明室温固相合成法克服了传统湿法制备氧化镁纳米颗粒存在的团聚问题，具 有反应无需溶剂、产率高、反应条件易等优点；并克服了原有室温固相合成法中存在的效率 低、粒子易氧化变形的缺点。
[0046] 本实施例室温固相法制备MgO颗粒的具体方法为：将MgCI溶液与Na 2C03 (原料质 量配比1:1. 2)溶液，以PVA溶液(聚乙烯醇溶液）为改性剂，反应产生沉淀MgC03沉淀，然后 在75~85°C恒温下，通过沉淀转化的方式得到了碱式碳式镁前驱体。50~60°C静置碱式碳式 镁前驱体沉淀24-30小时。最后在Ar气流通入，温度为600~650°C的条件下锻烧，得到了 纳米MgO颗粒。采用PVA作为高分子表面活性剂，控制了颗粒的团聚，所制得的纳米MgO颗 粒分散性较好，为立方结构，基本呈球形，其粒径为25-35nm。
[0047] 本发明实施例使用的Si3N4为纳米氮化硅颗粒，满足下述指标：
【主权项】
1. 一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，原料包括：EVA 150份，改性水 滑石1-4份，防老剂1-5份，促进剂1-5份，增塑剂0. 6-1. 6份，纳米活性剂5-11份； 所述改性水滑石为：取适量的碳酸根插层镁铝水滑石于三口烧瓶中，并加入适量脱CO2 的去离子水后分散于三口烧瓶中形成良好的浆液；将适量Na H2PO4CH2O溶于水中配成溶 液，然后将所配溶液缓慢倒入浆液中，并不停加热搅拌，并用稀HN03调节PH值至4-5左 右，然后升温至100°C_105°C反应，回流温度下反应2.5h后自然冷却，并用脱除0) 2的去 离子水洗涤产物并过滤直至滤液的PH=7,然后在60°C下于鼓风干燥箱中干燥6h后得到 产物 MgAl-H2PO4-LDHs ; 所述的纳米改性剂至少含有ALN，所述的ALN为AlN晶须和AlN粒子的复合物，AlN晶 须和AlN粒子质量比是1:20-30。
2. 根据权利要求1所述的一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，所述的 防老剂为6-乙氧基-2, 2,4-三甲基-1，2-二氢化喹啉、2, 2,4-三甲基1，2-二氢化喹聚合 体、N-苯基-a-苯胺、N-苯基-0-萘胺中的一种或多种。
3. 根据权利要求1所述的一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，所述的 促进剂为促进剂T、促进剂DM、促进剂BZ中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，所述的 增塑剂为邻苯二甲酸二辛脂、多元醇苯甲酸酯、己二酸二辛酯、己二酸二正己酯、邻苯二甲 酸丁苄酯、癸二酸二辛酯中的一种或多种。
5. 根据权利要求1所述的一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，所述的 纳米活性剂为AlN与纳米MgO颗粒、A1203、Si3N4、纳米氮化硼、高纯度碳粉、纳米氧化锌颗粒、 KA1(S0 4)2 ? 12H20、Al203-2Si02-2H 20 中的一种或多种的组合。
6. 根据权利要求5所述的一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，所述的 Si3N4具有高导热性，导热系数为120w/m ? K。
7. 根据权利要求5所述的一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，所述的 纳米氮化硼平均粒径小于120mm，纯度在于99%，比表面积大于19 m2/g。
8. 根据权利要求5所述的一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，其特征在于，所述的 纳米MgO颗粒制作方法为，将MgCL溶液与Na2CO3溶液，即原料质量配比1:1. 2的溶液，以 PVA溶液为改性剂，反应产生沉淀MgCO3沉淀，然后在75-85°C恒温下，通过沉淀转化的方式 得到了碱式碳式镁前驱体；50-60°C静置碱式碳式镁前驱体沉淀24-30小时；最后在Ar气 流通入，温度为600-650°C的条件下锻烧，得到了纳米MgO颗粒。
9. 根据权利要求1-8中任一权利要求所述的电缆用纳米阻燃料，其制备方法为：将原 料Eva在80°C下干燥6h后备用，在SHL-35型双螺杆挤出机中加入改性水滑石2-4份挤 出造粒，以及防老剂1-4份，促进剂1-3份，增塑剂0. 6-1. 5份，纳米活性剂5-11份；挤出温 度设定依次为180_195°C，主机转速为40r/min;然后将干燥好的粒料在190°C下用平板 硫化机压制成型。
【专利摘要】本发明公开了一种用于电缆外护套的纳米阻燃缆料，原料包括：EVA 150份，改性水滑石1-4份，防老剂1-5份，促进剂1-5份，增塑剂0.6-1.6份，纳米活性剂5-11份。本发明还公开了上述电缆阻燃料的制备方法。本发明纳米协同改性阻燃EVA的力学性能、阻燃性能、耐热性能都较好。
【IPC分类】B29C47-92, C08K3-22, C08K3-28, C08K3-38, C08K13-06, C08L23-08, C08K9-02, H01B7-17, C01F5-02, C08K3-04, C08K7-00, C08K3-26
【公开号】CN104744800
【申请号】CN201510144697
【发明人】梁继勇, 严峙胜
【申请人】安徽省高沟电缆有限公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2015年3月30日