聚乙烯醇缩醛树脂的制作方法_4

文档序号:8958085阅读:来源:国知局
,存在粘度变得过低,涂布 导电糊剂时的处理性变差的倾向。
[0080] 本发明的导电糊剂在不损害本发明的效果的范围内,可以含有增塑剂、润滑剂、分 散剂、抗静电剂等以往公知的添加剂。
[0081] 作为本发明的导电糊剂的制造方法,没有特别的限制,例如可以举出:使上述聚乙 烯醇缩醛树脂与导电性粉末、有机溶剂、增塑剂、分散剂等混合的方法;更具体而言可以举 出:使用球磨机、开炼机、三辊磨等各种混合机,使含有上述聚乙烯醇缩醛树脂的粘结剂树 月旨、导电性粉末、有机溶剂和根据需要添加的各种添加剂混合的方法。
[0082] 通过将涂布有导电糊剂的陶瓷坯片层叠,可以制作多层陶瓷电容器。在这里,陶瓷 坯片和导电糊剂中的至少一方为本发明的陶瓷坯片或本发明的导电糊剂即可,可以将涂布 有不是本发明的导电糊剂的导电糊剂的本发明的陶瓷坯片层叠,也可以将涂布有本发明的 导电糊剂的不是本发明的陶瓷坯片的陶瓷坯片层叠,还可以将涂布有本发明的导电糊剂的 本发明的陶瓷坯片层叠。由此,使用本发明的陶瓷坯片和本发明的导电糊剂的至少一方而 得到的多层陶瓷电容器也包含在本发明中。
[0083]作为本发明的多层陶瓷电容器的制造方法,没有特别的限制,可以采用以往公知 的制造方法。例如可以举出:交替堆叠多张通过丝网印刷等在陶瓷坯片(本发明的陶瓷坯 片等)的表面涂布构成内部电极的导电糊剂而成的物质,加热压接形成层叠体,将该层叠 体中所包含的粘结剂成分等通过热分解去除后(脱脂处理),进行烧成,在得到的陶瓷烧成 物的端面烧结外部电极的方法等。
[0084]对使用本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的用途没有特别的限制,除陶瓷坯片、内部电 极的粘结剂以外,例如可以举出:涂料的材料、热显影性感光材料。
[0085] 实施例
[0086] 以下举出实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不受这些实施例的任何限 制。需要说明的是,以下的实施例中,若无特别的说明," % "和"份"是指"质量% "和"质 量份"。
[0087] 聚乙烯醇缩醛树脂的诸物性的测定为利用以下的方法进行的。
[0088](聚乙烯醇缩醛树脂的乙烯酯单元的含量、乙烯醇单元的含量和经缩醛化的乙烯 醇单元的含量)
[0089]将聚乙烯醇缩醛树脂溶解于DMSO-Cl6(二甲基亚砜),测定1H-NMR谱图并算出。[0090](聚乙烯醇缩醛树脂的玻璃化转变点)
[0091] 作为DSC(差示扫描量热计),使用Seiko Instruments Inc?制 EXTAR6000 (RD220),将聚乙烯醇缩醛树脂在氮气中自30°C以10°C/分钟的升温速度升温至 150°C后,冷却至30°C,再一次以10°C/分钟的升温速度升温至150°C。将再升温后的测定 值设为玻璃化转变点。
[0092](聚乙烯醇缩醛树脂的吸水率)
[0093] 将厚度0. 2mmX IOcmX IOcm的测定用样品在50°C下在减压条件下干燥6天,接着, 测定将干燥后的样品在20°C的纯水中浸渍24小时的质量,根据下式求出吸水率。
[0094] [数学式2]
[0095] 吸水率(质量% )=(浸渍后的质量_浸渍前的干燥后质量V(浸渍前的干燥后 质量)XlOO
[0096](实施例1)
[0097](聚乙烯醇缩醛树脂的制备)
[0098] 在具备回流冷凝器、温度计和锚式搅拌叶片的内容积2L的玻璃制容器中,装入离 子交换水1295g、聚乙烯醇(PVA-1:聚合度1700、皂化度99. 0摩尔% ) 105g,将整体升温至 95°C使聚乙烯醇完全溶解,制作聚乙烯醇水溶液(浓度7. 5质量% )。边将制作的聚乙烯醇 水溶液在旋转速度120rpm下持续搅拌、边用约30分钟慢慢冷却至13°C后,在该水溶液中 添加3-甲基丁醛70. 5g,进而添加作为缩醛化催化剂的酸催化剂的浓度20质量%的盐酸 100mL,开始聚乙烯醇的缩醛化。进行15分钟的缩醛化后,用120分钟将整体升温至47°C, 在47°C保持180分钟后,冷却至室温。将通过冷却析出的树脂过滤后,用离子交换水(相 对于树脂为100倍量的离子交换水)清洗10次后,加入用于中和的〇. 3质量%氢氧化钠水 溶液,在50°C下保持5小时后,进而用100倍量的离子交换水重复10次再清洗,脱水后,在 40°C、减压条件下干燥18小时,得到聚乙烯醇缩醛树脂(PVIV-I)。得到的聚乙烯醇缩醛树 脂(PVIV-I)中,用3-甲基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为69.0摩尔% (缩醛化度为 69. 0摩尔% ),乙烯酯单元的含量为I. 0摩尔%,乙烯醇单元的含量为30. 0摩尔%。
[0099](浆料组合物的制备)
[0100] 将得到的聚乙烯醇缩醛树脂10质量份加入甲苯20质量份与乙醇20质量份的混 合溶剂中,搅拌溶解,进而,作为增塑剂加入D0P8质量份,搅拌溶解。在得到的树脂溶液中 加入作为陶瓷粉末的钛酸钡(堺化学工业株式会社制、BT-03(平均粒径0. 3 ym)) 100质量 份,用球磨机混合48小时,得到浆料组合物。
[0101] (实施例2)
[0102] 除了使用聚乙烯醇(PVA-2:聚合度800、皂化度99.0摩尔% )代替PVA-1,使用 73. 5g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂(PVIV-2)。用3-甲 基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为71. 2摩尔% (缩醛化度为71. 2摩尔% ),乙烯酯单 元的含量为I. 〇摩尔%,乙烯醇单元的含量为27. 8摩尔%。接着,使用PVIV-2,与实施例1 同样地得到浆料组合物。
[0103](实施例3)
[0104]除了使用聚乙烯醇(PVA-3:聚合度2400、皂化度99. 0摩尔% )代替PVA-I,使用 70. 5g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂(PVIV-3)。用3-甲 基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为68. 4摩尔% (缩醛化度为68. 4摩尔% ),乙烯酯单 元的含量为I. 〇摩尔%,乙烯醇单元的含量为30. 6摩尔%。接着,使用PVIV-3,与实施例1 同样地得到浆料组合物。
[0105](实施例4)
[0106]除了使用聚乙烯醇(PVA-4:聚合度4300、皂化度99. 0摩尔% )代替PVA-I,使用 75. 6g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂(PVIV-4)。用3-甲 基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为73. 8摩尔% (缩醛化度为73. 8摩尔% ),乙烯酯单 元的含量为I. 〇摩尔%,乙烯醇单元的含量为25. 2摩尔%。接着,使用PVIV-4,与实施例1 同样地得到浆料组合物。
[0107] (实施例5)
[0108] 除了使用聚乙烯醇(PVA-5 :聚合度1700、皂化度88. 0摩尔% )代替PVA-I,使用 64. 6g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂(PVIV-5)。用3-甲 基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为71. 2摩尔% (缩醛化度为71. 2摩尔% ),乙烯酯单元 的含量为12. 0摩尔%,乙烯醇单元的含量为16. 8摩尔%。接着,使用PVIV-5,与实施例1 同样地得到浆料组合物。
[0109] (实施例6)
[0110] 除了使用聚乙烯醇(PVA-6 :聚合度3500、皂化度88. 0摩尔% )代替PVA-I,使用 62. 5g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂(PVIV-6)。用3-甲 基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为69. 7摩尔% (缩醛化度为69. 7摩尔% ),乙烯酯单元 的含量为12. 0摩尔%,乙烯醇单元的含量为18. 3摩尔%。接着,使用PVIV-6,与实施例1 同样地得到浆料组合物。
[0111] (实施例7)
[0112] 除了使用81. 6g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂 (PVIV-7)。用3-甲基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为79. 0摩尔% (缩醛化度为79. 0 摩尔% ),乙烯酯单元的含量为I. 0摩尔%,乙烯醇单元的含量为20. 0摩尔%。接着,使用 PVIV-7,与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0113] (实施例8)
[0114] 除了使用66. 6g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂 (PVIV-8)。用3-甲基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为65. 0摩尔% (缩醛化度为65. 0 摩尔% ),乙烯酯单元的含量为I. 0摩尔%,乙烯醇单元的含量为34. 0摩尔%。接着,使用 PVIV-8,与实施例1同样地得到浆料组合物。
[0115] (实施例9)
[0116] 除了使用聚乙烯醇(PVA-7 :聚合度500、皂化度99.0摩尔% )代替PVA-I,使用 70. 5g的3-甲基丁醛以外,与实施例1同样地,得到聚乙烯醇缩醛树脂(PVIV-9)。用3-甲 基丁醛缩醛化的乙烯醇单元的含量为69. 0摩尔% (缩醛化度为69. 0摩尔% ),乙烯酯单 元的含量为I. 〇摩尔%,乙烯醇单元的含量为30. 0摩尔%。接着,使用PVIV-9,与实施例1 同样地得到浆料组合物。
[0117] (实施例 10)
[0118] 除了使用聚乙烯醇(PVA-8 :聚合度5000、皂化度99. 0摩尔% )代替PVA-I,使用 71.
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