下缓慢滴加60wt%的化OH水溶液，其中化OH的质量为 7. 5g，滴加时间为比，再保溫比。反应完毕后过滤、旋蒸除去溶剂得到粗产品，再加入苯溶 解，在60~70°C下再次滴加一定浓度的化OH水溶液（15wt%，5血)，反应完后过滤，洗涂至 中性，最后旋蒸除去溶剂，得到淡黄色透明的粘稠状液体，产率为66.8%。 阳0測 实施例3
[0029] 1)将60g1，3~二漠金刚烧与250g苯酪混合，加入2. 5g催化剂AICI3,在80°C溫 度下，反应IOh;反应完毕后加入适量的去离子水，在65°C下揽拌，过滤，至滤液清澈；再在 90°C下加入适量的稀盐酸溶液（浓度为6mol/L)，回流沈，冷却结晶，过滤，放于50°C烘箱中 干燥，即得纯度较高的中间产物。
[0030] 2)将30g中间产物与120g环氧氯丙烷在反应容器中混合，加入异丙醇89.ImU和 四甲基氯化锭0. 5g，将溫度调到80°C，使反应物完全溶解，再在80°C下反应地，反应完毕后 将溫度降低，调至55°C，在该溫度下缓慢滴加50wt%的化OH水溶液，其中化OH的质量为 7. 5g，滴加时间为比，再保溫比。反应完毕后过滤、旋蒸除去溶剂得到粗产品，再加入甲苯 溶解，在60~70°C下再次滴加一定浓度的化OH水溶液（20wt%，5mL)，反应完后过滤，洗涂 至中性，最后旋蒸除去溶剂，得到淡黄色透明的粘稠状液体，产率为61. 5%。 阳0川实施例4
[0032] 1)将60g1，3~二漠金刚烧与220g苯酪混合，加入2. 5g催化剂化CI3,在80°C溫 度下，反应IOh;反应完毕后加入适量的去离子水，在65°C下揽拌，过滤，至滤液清澈；再在 90°C下加入适量的稀盐酸溶液（浓度为3mol/L)，回流沈，冷却结晶，过滤，放于50°C烘箱中 干燥，即得纯度较高的中间产物。
[0033] 2)将30g中间产物与104g环氧氯丙烷在反应容器中混合，加入正下醇100血，和 苄基=乙基氯化锭0. 5g，将溫度调到80°C，使反应物完全溶解，再在80°C下反应化，反应完 毕后将溫度降低，调至60°C，在该溫度下缓慢滴加40wt%的化OH水溶液，其中化OH的质量 为7. 5g，滴加时间为比，再保溫化。反应完毕后过滤、旋蒸除去溶剂得到粗产品，再加入甲 苯溶解，在60~70°C下再次滴加一定浓度的化OH水溶液（IOwt%，5mL)，反应完后过滤，洗 涂至中性，最后旋蒸除去溶剂，得到淡黄色透明的粘稠状液体，产率为60.1%。
[0034] 实施例5 阳03引 1)将60g1，3~二漠金刚烧与ISOg苯酪混合，加入2. 5g催化剂AICI3,在80°C溫 度下，反应12h;反应完毕后加入适量的去离子水，在65°C下揽拌，过滤，至滤液清澈；再在 90°C下加入适量的稀盐酸溶液（浓度为5mol/L)，回流沈，冷却结晶，过滤，放于50°C烘箱中 干燥，即得纯度较高的中间产物。
[0036] 2)将30g中间产物与104g环氧氯丙烷在反应容器中混合，加入正下醇100血，和 苄基=乙基氯化锭0. 5g，将溫度调到80°C，使反应物完全溶解，再在80°C下反应化，反应完 毕后将溫度降低，调至40°C，在该溫度下缓慢滴加50wt%的化OH水溶液，其中化OH的质量 为7. 5g，滴加时间为比，再保溫化。反应完毕后过滤、旋蒸除去溶剂得到粗产品，再加入二 甲苯溶解，在60~70°C下再次滴加一定浓度的化OH水溶液（15wt%，5血)，反应完后过滤， 洗涂至中性，最后旋蒸除去溶剂，得到淡黄色透明的粘稠状液体，产率为57. 4%。
【主权项】
1. 一种含金刚烷结构的环氧树脂，其特征是具有如下结构化学式：2. 如权利要求1所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征是包括如下步 骤： (1) 将1，3~二溴金刚烷与苯酚按摩尔比为1: (10~40)混合，加入催化剂A反应；反 应完毕后，加入去离子水，搅拌，过滤，至滤液清澈；再加入稀盐酸溶液，回流，冷却结晶，过 滤，干燥，得到中间产物； (2) 将步骤⑴中得到的中间产物与环氧氯丙烷在反应容器中按摩尔比1: (6~18)混 合，加入有机溶剂A和催化剂B，所述有机溶剂A与中间产物的摩尔比为1: (1~3)，所述催 化剂B与中间产物的摩尔比为1: (100~20)，使反应物完全溶解；然后滴加NaOH水溶液， 其中NaOH与中间产物的摩尔比为1: (1~3)，反应完毕后过滤、旋蒸除去溶剂得到粗产品； (3) 将步骤（2)中得到的粗产品再加入有机溶剂B溶解，再次滴加一定浓度的NaOH水 溶液，反应完全后过滤，洗涤至中性，最后旋蒸除去溶剂，得到淡黄色透明的粘稠状液体，即 为成品。3. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述步骤 (1) 中催化剂A为三氯化铝或三氯化铁。4. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述步骤 ⑴中，所述稀盐酸溶液的浓度为3~6mol/L;所述1，3~二溴金刚烷与苯酚的反应温度为 50~110°C，反应时间为6~12h;加入去离子水搅拌温度为65~70°C。5. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述步骤 (2) 中，所述有机溶剂A为正丁醇、异丙醇或乙醇。6. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述步骤 (2)中，催化剂B为四甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵或苄基三乙基氯化铵。7. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述步骤 (2)中，所述中间产物与环氧氯丙烷的反应温度为60~100°C，反应时间为1~5h。8. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述步骤 (2) 中，40~60°C温度下，滴加NaOH水溶液，滴加时间为1~3h，滴加后再保温1~3h;所 述NaOH水溶液的浓度为20wt%~60wt%。9. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述步骤 (3) 中，有机溶剂B为苯、甲苯或二甲苯。10. 根据权利要求2所述的含金刚烷结构的环氧树脂的制备方法，其特征在于所述 步骤（3)中，60~70°C温度下，滴加NaOH水溶液；所述NaOH水溶液的浓度为10wt%~ 20wt%，滴加量为5mL。
【专利摘要】本发明涉及一种含金刚烷结构的环氧树脂及其制备方法，其解决了现有环氧树脂固化后交联度高、内应力大、质脆、耐冲击性和耐湿热性低、介电常数大等技术问题，本发明公开了其结构式，其制备方法是将1,3～二溴金刚烷与苯酚混合，加入催化剂反应，得到中间产物；中间产物与环氧氯丙烷混合，加入有机溶剂和催化剂，滴加NaOH水溶液，反应完毕后过滤、旋蒸除去溶剂得到粗产品；粗产品再加入有机溶剂溶解，在再次滴加NaOH水溶液，反应后过滤，洗涤，旋蒸，得到成品。本发明可用于含金刚烷结构的环氧树脂的制备领域。
【IPC分类】C08G59/24
【公开号】CN105294993
【申请号】CN201510866998
【发明人】李鹏, 何梅, 陆志远, 王安翔, 杨小平
【申请人】北京化工大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年12月1日