浅色双酚a缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及高分子化合物领域，特别是涉及一种浅色双酪A缩水甘油離型环氧树 脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 双酪A缩水甘油離型环氧树脂是由双酪A、环氧氯丙焼在碱性条件下缩合、经水 洗、脱溶剂精制而成的高分子化合物。因环氧树脂的制成品具有良好的物理机械性能，耐化 学药品性，电气绝缘性能，故广泛应用于涂料、胶粘剂、玻璃钢、层压板、电子德铸、灌封、包 装等领域。
[0003] 专利US3142678中介绍了一种用过氧化物降低环氧树脂耐高温黄变的方法，对环 氧化大豆油用过氧化物处理，其色度由Gar化er4#降低到2#。瑞±专利Swiss422262提出 了用亚硫酸钢或在氮气存在下制备浅色环氧树脂的制备方法，得到的产物色泽Hazen值为 10(T150 (笛-钻法)。此外，还有采用各种还原剂或形成保护氮气，抑制酪类氧化，降低树 脂色泽的方法。但是送些传统的方法制备的双酪A缩水甘油離型环氧树脂的色度仍较深， 严重制约了其在透明德铸体、光学物件等领域的应用。
【发明内容】
[0004] 基于此，有必要针对传统的方法制备的双酪A缩水甘油離型环氧树脂的色度较深 的问题，提供一种浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂的制备方法。
[0005] -种浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂的制备方法，包括W下步骤： 在保护性气体氛围中，将摩尔比为0. 5:2. 5^20的双酪A和环氧氯丙焼混合，揽拌使所 述双酪A完全溶解后，加入亚磯酸醋类抗氧剂，继续揽拌至混合均匀，在5(TC^8(TC，加入氨 氧化钢水溶液反应45^240分钟，得到反应液； 在50°C^70°C，真空度为0. 085MPa^0. 090MPa条件下，往所述反应液中滴加氨氧化钢水 溶液1. 5^4小时，除去水和过量的环氧氯丙焼，得到混合物；及 将所述混合物溶于溶剂中，在7(TC、(TC加入氨氧化钢水溶液反应0. 5^4小时，得到反 应混合液，将所述反应混合液分离纯化后得到浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂。
[0006] 在其中一个实施例中，所述亚磯酸醋类抗氧剂为亚磯酸二苯醋、亚磯酸H苯醋、亚 磯酸一苯二异辛醋、亚磯酸H(壬基苯基)醋、亚磯酸H(2,4-二叔了基苯基)醋、季戊四醇双 亚磯酸醋二（2,4-二叔了基苯基）醋、二亚磯酸二硬醋基季戊四醇、二亚磯酸季戊四醇二异 葵醋、聚(二丙二醇）苯基亚磯酸醋、一缩二丙二醇双亚磯酸醋、苯醋亚磯酸H异葵醋。
[0007] 在其中一个实施例中，所述亚磯酸醋类抗氧剂的质量为所述双酪A质量的 0.01%~5%。
[000引在其中一个实施例中，所述亚磯酸醋类抗氧剂的质量为所述双酪A质量的 0.05%~3%。
[0009]在其中一个实施例中，所述往所述反应液中滴加氨氧化钢水溶液1. 5^4小时的步 骤中，所述氨氧化钢水溶液中氨氧化钢的质量百分含量为309T55%。
[0010] 在其中一个实施例中，所述往所述反应液中滴加氨氧化钢水溶液1. 5^4小时的步 骤中，所述氨氧化钢水溶液中氨氧化钢的质量百分含量为409T50%。
[0011] 在其中一个实施例中，所述在7(TC~9(TC加入氨氧化钢水溶液反应0. 5^4小时的 步骤中，所述氨氧化钢水溶液中氨氧化钢的质量百分含量为109T30%。
[0012] 在其中一个实施例中，所述往所述反应液中滴加氨氧化钢水溶液1. 5^4小时的步 骤中，所述氨氧化钢与所述双酪A的摩尔比为1. 3:广1.8:1。
[0013] 在其中一个实施例中，所述将所述反应混合液分离纯化后得到浅色双酪A缩水甘 油離型环氧树脂的步骤中，所述分离纯化的方法具体为；将所述反应混合液再次溶于所述 溶剂中，水洗、分液，取有机层用娃藻±过滤，脱除溶剂后得到所述浅色双酪A缩水甘油離 型环氧树脂。
[0014] 上述浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂的制备方法，通过在环氧氯丙焼和双酪A 的混合溶液与碱开环反应之前，添加亚磯酸醋类抗氧剂，抑制酪类物质的氧化，使得最终制 得的浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂的色泽化zen值《15# (笛-钻法)。
【附图说明】
[0015] 图1为一实施方式的双酪A缩水甘油離型环氧树脂的制备方法流程图。
【具体实施方式】
[0016] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明 的【具体实施方式】做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节W便于充分理解本发 明。但是本发明能够W很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可W在不 违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
[0017] 请参阅图1，一实施方式的浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂的制备方法，包括W 下步骤： 步骤Sl10、在保护性气体氛围中，将摩尔比为0. 5:2. 5^20的双酪A和环氧氯丙焼混合， 揽拌使双酪A完全溶解后，加入亚磯酸醋类抗氧剂，继续揽拌至混合均匀，在5(TC^8(TC，加 入氨氧化钢水溶液反应45^^240分钟，得到反应液。
[0018] 其中，双酪A即2, 2-二（4-居基苯基)丙焼，是含有超过一个酪居基基团的化合物， 并且不含有其它与环氧基反应的基团。
[0019] 保护性气体为氮气。
[0020] 优选的，双酪A和环氧氯丙焼的摩尔比为0.5:2. 5~12。
[0021] 亚磯酸醋类抗氧剂的结构式如下：
其中，Ri、R2、Rs为不同或相同的脂肪族或芳香族烷基或含P、N、0、S等非金属元素的脂 肪族或芳香族烷基。
[0022] 优选的，亚磯酸醋类抗氧剂为亚磯酸二苯醋、亚磯酸H苯醋、亚磯酸一苯二异辛 醋、亚磯酸H(壬基苯基）醋、亚磯酸H(2,4-二叔了基苯基）醋、季戊四醇双亚磯酸醋二（2， 4-二叔了基苯基)醋、二亚磯酸二硬醋基季戊四醇、二亚磯酸季戊四醇二异葵醋、聚(二丙二 醇）苯基亚磯酸醋、一缩二丙二醇双亚磯酸醋、苯醋亚磯酸H异葵醋。
[0023] 在本实施方式中，亚磯酸醋类抗氧剂的用量为双酪A质量的0. 0P/T5%。优选的，亚 磯酸醋类抗氧剂的用量为双酪A质量的0. 059T3%。
[0024] 其中，亚磯酸醋类抗氧剂可W是任何物理状态。但是，为了用更为经济的时间进行 降色，优选液态的亚磯酸醋类抗氧剂。
[0025] 此外，亚磯酸醋类抗氧剂的选择原则为：低变色及污染性、低挥发性、高稳定性及 很好的溶解性。
[0026]上述在50°C~8(TC，加入氨氧化钢水溶液反应45~240分钟，得到反应液的步骤，优 选为，在50°C~8(TC，加入氨氧化钢水溶液反应12(T180分钟，得到反应液。
[0027] 其中，氨氧化钢水溶液中氨氧化钢的质量百分含量为50%。
[0028] 步骤SllO中，将双酪A溶于超过酪居基当量的过量的环氧氯丙焼中，加入亚磯酸 醋类抗氧剂，充分揽拌，此时溶液基本上无色，然后开始加碱进行脱因化氨反应。亚磯酸醋 类抗氧剂的加入可分解聚合物氧化所产生的过氧化物，将过氧化物分解成稳定化合物从而 抑制自由基的生成，减缓氧化降解。其作用机理如下： (R'0)3P+R02 ?一 很〇)3口=〇 +R0H。
[0029]步骤S120、在50°C~70°C，真空度为0. 085MPa~0. 090MPa条件下，往上述反应液中 滴加氨氧化钢水溶液1. 5^4小时，除去水和过量的环氧氯丙焼，得到混合物。
[0030]其中，在50°C~70°C，真空度为0. 085MPa~0. 090MPa条件，优选为在55°C~65°C，真 空度为0. 〇85MPa条件。
[0031] 往上述反应液中滴加氨氧化钢水溶液1. 5^4小时的步骤，优选为往上述反应液中 滴加氨氧化钢水溶液小时。
[0032] 其中，氨氧化钢水溶液中氨氧化钢的质量百分含量为309T55%。优选的，氨氧化钢 水溶液中氨氧化钢的质量百分含量为409T50%。
[0033] 在本实施方式中，氨氧化钢与双酪A的摩尔比为1. 3:广1. 8:1。优选的，氨氧化钢 与双酪A的摩尔比为1. 4:广1. 6:1。
[0034] 需要说明的是，往上述反应液中滴加氨氧化钢水溶液1. 5^4小时的过程中，需保 持环氧氯丙焼处于回流状态，W使反应体系中的水除去，尽量减少副反应。
[0035] 其中，除去过量的环氧氯丙焼的方法为：在135C，真空度大于0.095MPa条件下， 旋转蒸发除去过量的环氧氯丙焼。
[0036]S130、将上述混合物溶于溶剂中，在70°C~9(TC加入氨氧化钢水溶液反应0. 5~4小 时，得到反应混合液，将上述反应混合液分离纯化后得到浅色双酪A缩水甘油離型环氧树 脂。
[0037] 其中，溶剂为甲苯或