混合液再次溶于甲苯中，水洗、分液，取有机层用 娃藻±过滤，脱除甲苯后得到浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂，其环氧当量为184g/eq， 可水解氯含量为0.020%，粘度为 12300cps(25°C)，色泽Hazen值《15#(笛-钻法)。
[006引 实施例8 在氮气氛围中，将114g双酪A和370.OSg环氧氯丙焼混合，揽拌使双酪A完全溶解 后，加入3. 42g二亚磯酸季戊四醇二异葵醋，继续揽拌至混合均匀，在6(TC加入质量百分含 量为50%的氨氧化钢水溶液10. 5g，反应150分钟，得到反应液。
[0070] 在65°C，真空度为0. 085MPa条件下，往上述反应液中滴加58. 18g质量百分含量为 55%的氨氧化钢水溶液3. 5小时，除去水和过量的环氧氯丙焼，得到混合物。
[0071] 将上述混合物溶解于甲苯中，在85C加入质量百分含量为25%的氨氧化钢水溶液 反应2小时，得到反应混合液。将上述反应混合液再次溶于甲苯中，水洗、分液，取有机层用 娃藻±过滤，脱除甲苯后得到浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂，其环氧当量为184g/eq， 可水解氯含量为0.019%，粘度为12150CPS(25°C)，色泽Hazen值《15# (笛-钻法)。
[007引 实施例9 在氮气氛围中，将114g双酪A和370. 0?环氧氯丙焼混合，揽拌使双酪A完全溶解后， 加入3. 4?聚（二丙二醇）苯基亚磯酸醋，继续揽拌至混合均匀，在6(TC加入质量百分含量 为50%的氨氧化钢水溶液10. 5g，反应150分钟，得到反应液。
[0073] 在65°C，真空度为0. 085MPa条件下，往上述反应液中滴加58. 18g质量百分含量为 55%的氨氧化钢水溶液3. 5小时，除去水和过量的环氧氯丙焼，得到混合物。
[0074] 将上述混合物溶解于甲苯中，在85C加入质量百分含量为25%的氨氧化钢水溶液 反应2小时，得到反应混合液。将上述反应混合液再次溶于甲苯中，水洗、分液，取有机层用 娃藻±过滤，脱除甲苯后得到浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂，其环氧当量为184g/eq， 可水解氯含量为0.02%，粘度为12200CPS(25°C)，色泽Hazen值《15# (笛-钻法)。
[00巧]实施例10 在氮气氛围中，将114g双酪A和370.OSg环氧氯丙焼混合，揽拌使双酪A完全溶解 后，加入3. 42g-缩二丙二醇双亚磯酸醋，继续揽拌至混合均匀，在6(TC加入质量百分含量 为50%的氨氧化钢水溶液10. 5g，反应150分钟，得到反应液。
[0076] 在65°C，真空度为0. 085MPa条件下，往上述反应液中滴加58. 18g质量百分含量为 55%的氨氧化钢水溶液3. 5小时，除去水和过量的环氧氯丙焼，得到混合物。
[0077] 将上述混合物溶解于甲苯中，在85C加入质量百分含量为25%的氨氧化钢水溶液 反应2小时，得到反应混合液。将上述反应混合液再次溶于甲苯中，水洗、分液，取有机层用 娃藻±过滤，脱除甲苯后得到浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂，其环氧当量为184g/eq， 可水解氯含量为0. 019%，粘度为12180CPS(25°C)，色泽Hazen值《15# (笛-钻法)。
[0078] 实施例11 在氮气氛围中，将114g双酪A和370. 0?环氧氯丙焼混合，揽拌使双酪A完全溶解后， 加入3. 4?苯醋亚磯酸H异葵醋，继续揽拌至混合均匀，在6(TC加入质量百分含量为50%的 氨氧化钢水溶液10. 5g，反应150分钟，得到反应液。
[0079] 在65°C，真空度为0. 085MPa条件下，往上述反应液中滴加58. 18g质量百分含量为 55%的氨氧化钢水溶液3. 5小时，除去水和过量的环氧氯丙焼，得到混合物。
[0080] 将上述混合物溶解于甲苯中，在85C加入质量百分含量为25%的氨氧化钢水溶液 反应2小时，得到反应混合液。将上述反应混合液再次溶于甲苯中，水洗、分液，取有机层用 娃藻±过滤，脱除甲苯后得到浅色双酪A缩水甘油離型环氧树脂，其环氧当量为184g/eq， 可水解氯含量为0.018%，粘度为12300CPS(25°C)，色泽Hazen值《15# (笛-钻法)。
[0081] W上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并 不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可W做出若干变形和改进，送些都属于本发明的保 护范围。因此，本发明专利的保护范围应W所附权利要求为准。
【主权项】
1. 一种浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 在保护性气体氛围中，将摩尔比为0. 5:2. 5~20的双酚A和环氧氯丙烷混合，搅拌使所 述双酚A完全溶解后，加入亚磷酸酯类抗氧剂，继续搅拌至混合均匀，在50°C~80°C，加入氢 氧化钠水溶液反应45~240分钟，得到反应液； 在50°C~70°C，真空度为0. 085MPa~0. 090MPa条件下，往所述反应液中滴加氢氧化钠水 溶液1. 5~4小时，除去水和过量的环氧氯丙烷，得到混合物；及 将所述混合物溶于溶剂中，在70°C~90°C加入氢氧化钠水溶液反应0. 5~4小时，得到反 应混合液，将所述反应混合液分离纯化后得到浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂。2. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在 于，所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸 三(壬基苯基）酯、亚磷酸三（2，4-二叔丁基苯基）酯、季戊四醇双亚磷酸酯二（2，4-二叔丁 基苯基）酯、二亚磷酸二硬酯基季戊四醇、二亚磷酸季戊四醇二异葵酯、聚(二丙二醇）苯基 亚磷酸酯、一缩二丙二醇双亚磷酸酯、苯酯亚磷酸三异葵酯。3. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于， 所述亚磷酸酯类抗氧剂的质量为所述双酸A质量的0. 01%~5%。4. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于， 所述亚磷酸酯类抗氧剂的质量为所述双酸A质量的0. 05%~3°/〇。5. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于， 所述往所述反应液中滴加氢氧化钠水溶液1. 5~4小时的步骤中，所述氢氧化钠水溶液中氢 氧化钠的质量百分含量为30%~55%。6. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于， 所述往所述反应液中滴加氢氧化钠水溶液1. 5~4小时的步骤中，所述氢氧化钠水溶液中氢 氧化钠的质量百分含量为40%~50%。7. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于， 所述在70°C~90°C加入氢氧化钠水溶液反应0. 5~4小时的步骤中，所述氢氧化钠水溶液中 氢氧化钠的质量百分含量为10%~30%。8. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于， 所述往所述反应液中滴加氢氧化钠水溶液1. 5~4小时的步骤中，所述氢氧化钠与所述双酚 A的摩尔比为1. 3:1~1. 8:1。9. 根据权利要求1所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在于， 所述将所述反应混合液分离纯化后得到浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的步骤中，所述 分离纯化的方法具体为：将所述反应混合液再次溶于所述溶剂中，水洗、分液，取有机层用 硅藻土过滤，脱除溶剂后得到所述浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂。10. 根据权利要求9所述的浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，其特征在 于，所述溶剂为甲苯或甲基异丁基酮。
【专利摘要】本发明提供一种浅色双酚A缩水甘油醚型环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：在保护性气体氛围中，将摩尔比为0.5:2.5~20的双酚A和环氧氯丙烷混合，搅拌使双酚A完全溶解后，加入亚磷酸酯类抗氧剂，继续搅拌至混合均匀，在50℃~80℃，加入氢氧化钠水溶液反应45~240分钟，得到反应液；在50℃~70℃，真空度为0.085MPa~0.090MPa条件下，往反应液中滴加氢氧化钠水溶液1.5~4小时，除去水和过量的环氧氯丙烷，得到混合物；及将混合物溶于溶剂中，在70℃~90℃加入氢氧化钠水溶液反应0.5~4小时，得到反应混合液，将反应混合液分离纯化后得到产品。上述制备方法制得的产品色泽Hazen值≤15#（铂-钴法）。
【IPC分类】C08K5/524, C08K5/526, C08G59/06
【公开号】CN105294992
【申请号】CN201410338557
【发明人】王新龙, 喻林, 邓海波, 周江明, 汤文红, 汤冬英, 蔡立
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2014年7月17日