O－取代的羟胺及其盐的制作方法

专利名称：O－取代的羟胺及其盐的制作方法
背景技术：
1.发明领域本发明主要涉及独特的O-取代的羟胺游离碱。更具体地讲，优选所述O-取代的羟胺具有至少一种选自以下的特性基本不含羟胺；基本不含任何溶剂；根据气相色谱面积测得的纯度大于98％；水含量为约0-90％重量；浓度高(以每克试样中所述O-取代的羟胺的摩尔数来度量)，其浓度为40％重量的O-取代的羟胺盐溶液浓度的约0.5-3.3倍。所述O-取代的羟胺游离碱特别用于制备可用于控制植物生长的除莠组合物。
2.背景技术讨论O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)，特别是反式异构体或其盐为多种除莠剂的重要中间体。该化合物通常以其盐形式制备，特别是其盐酸盐(CPHA-HCl)。要考虑的一个问题是所述CPHA盐包含大量的羟胺，羟胺与酮或醛的活性更高，形成不需要的杂质。某些杂质是美国环境保护机构(EPA)限制的。要考虑的另一个问题是CPHA-HCl盐溶液不稳定。通常需要冷藏以保持温度低于至少15℃，否则会大量分解。例如市售的40％的CPHA-HCl溶液于35℃下23天后分解超过一半(例如52％)。此外，CPHA盐在水中的溶解度有限。接近其饱和状态时的实际浓度为约40％。该有限的浓度导致不仅要运输大量的水，而且在应用时的中和步骤中还产生大量的废盐水。除了羟胺，在CPHA盐溶液中还存在大量其他明显的杂质。其中某些杂质可能在反应中与CPHA竞争，形成新的杂质。使用者可能要遭受收率损失。
市售的40％的CPHA-HCl溶液具有以下不足(a)包含约1000ppm的羟胺，羟胺降低肟化的收率，同时还受规章的限制；(b)包含0.5当量的盐酸，在工业应用中产生大量的废物流；(c)局限于容许水存在的应用；(d)最大溶解度为约45％，需要运输大量的水；(e)最大可用的浓度为40％；和(f)包含2-3％重量的有机杂质，所述有机杂质可携带至终产物或在其应用时产生新的杂质。
O-取代的羟胺盐可如下制备，在氢氧化钠存在下，用羟胺硫酸盐或盐酸盐肟化羰基化合物(例如丙酮、苯甲醛、2-丁酮)，随后用带有所需官能团的烷基化试剂烷基化。随后将烷基化的肟进行酸催化水解，形成O-取代的羟胺盐。更具体地讲，与本发明有关的O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。优选的酸为盐酸。本领域制得的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐(CPHA-HCl)通常包含大量明显的杂质，所述杂质包括300-1500ppm(百万分之一)或约0.33-1.64％摩尔的羟胺。这些杂质中的大多数，特别是羟胺在使用时有显著的负面影响。
盐形式的O-烷基羟胺如下制备，在碱性条件下，肟与卤代烷反应得到O-烷基肟，随后酸催化水解所述O-烷基肟。例如PCT申请WO 8911473公开了一种制备O-取代的肟化合物的方法，其中大过量的丙酮肟的甲苯溶液与碱金属氢氧化物的水溶液反应，共沸蒸馏后得到肟盐，该肟盐与卤代烷反应，随后进一步蒸馏，酸化并用甲苯萃取，得到中等纯度(83.5％)的O-烷基肟。欧洲专利85-103052公开了一种类似的合成O-烷基肟的方法，随后使用盐酸水溶液水解O-烷基肟，得到O-烷基羟胺。
日本专利03258757公开了这样一种方法，其中于60-70℃下，丙酮肟与氢化钠在N，N-二甲基甲酰胺中反应，随后将所得到的肟盐与烷基溴反应，低收率(37％)地得到O-烷基丙酮肟。日本专利83-68791公开了一种类似的方法，其中丙酮肟盐在低于10℃下制备，随后与卤代烷的二甲氧基乙烷溶液反应，低收率(52.4％)地得到O-烷基肟。
德国专利86-3631071公开了一种制备O-取代的羟胺盐酸盐的方法，其中将在1，4-二烷、水和盐酸盐的混合物中的O-烷基丙酮肟水解，通过鼓泡板式塔蒸馏将丙酮连续除去。
US-A-5488162公开了一种制备O-烷基羟胺盐水溶液的方法。该方法包括在不分离中间体的条件下将羟胺盐转化为其O-烷基衍生物。更具体地讲，该方法包括三步。第一步即步骤(A)包括形成酮肟。第二步即步骤(B)包括向步骤(A)中形成的酮肟中加入烷基化试剂。第三步即步骤(C)包括水解步骤(B)中形成的烷基化的酮肟，得到O-烷基羟胺盐。O-烷基羟胺盐为制备除莠剂中的重要的中间体。
US-5557013说明了在不分离中间体的条件下以一锅法(integratedprocess)反应制备下式的O-取代的羟胺盐H2NORxHX其中R为C1-C6-烷基或C2-C6-烯基，均可被卤素取代，X为氯或溴。所述反应步骤包括(a)丙酮与硫酸羟胺和氢氧化钠溶液反应，制备丙酮肟；(b)用氢氧化钠溶液处理这样得到的丙酮肟溶液，完全除去水；(c)于0.5-15巴、最高达140℃下，将这样得到的丙酮肟钠盐的悬浮液与烷基化试剂反应，得到丙酮肟醚；和(d)用酸HX解离所述丙酮肟醚，得到产物I，所有的步骤(a)-(d)使用均相、非极性的非质子溶剂。
US-A-5585520描述了另一种制备具有下式的O-取代的羟胺盐的常规方法R1-CHX-O-NH2·HLL为卤素、硫酸氢根；X为H、烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；R2、R3、R4为H、卤素或烷基。所述方法包括将下式的丙酮肟O-烯丙基或O-苄基醚与水和无机酸H-L反应，连续除去该过程中形成的丙酮，于0-50℃和10-500毫巴下间歇水解，
现有技术中未报导不含溶剂的CPHA游离碱或CPHA水溶液的制备或应用。本发明者意外地发现本发明的CPHA游离碱比其盐溶液更稳定。例如商品40％的CPHA-HCl溶液于35℃下23天后分解52％，而85％的CPHA水溶液于40℃下78天后纯度仅下降1.1％。与需要冷藏仓库和冷藏运输的CPHA-HCl产品不同，本发明的游离碱CPHA不需要冷藏，除非存储时间超过6个月或者环境温度持续超过45℃。
本发明所述方法制备的游离碱CPHA具有优异的质量。所述游离碱CPHA基本不含羟胺。所述游离碱CPHA还可基本不含通过上述常规方法制备的CPHA盐中存在的那些杂质。本文使用的术语“基本不含”是指那些杂质通过气相色谱(GC)检测不出来，例如在盛有2.18g环己酮的小瓶中称1.81g 51％重量的CPHA游离碱水溶液；于50℃下，在加盖的小瓶中将该混合物搅拌2小时；冷却后，加入8.0g二氯甲烷，摇动1分钟；静置5分钟；气相色谱(GC)分析有机相显示环己酮肟的面积为0.00％，表明在该试样中没有羟胺。
游离碱CPHA在室温下与水混溶，因此人们可基于本发明制备任何浓度的CPHA，从非常稀至约100％。本发明的优选的游离碱CPHA浓度为约50-55％重量，比常规的40％的CPHA-HCl溶液的浓度高约70-80％。本发明的99％纯度的不含溶剂的CPHA的有效性为40％的CPHA-HCl溶液的约3.3倍。
由本发明制备的高纯度CPHA在药物应用中占优势，其中即使0.1％浓度的杂质可显著影响药物应用。人们还可基于本发明在任何合适的溶剂中制备定制应用的游离碱CPHA溶液。由于羟胺比CPHA活性高，因此降低收率并产生不需要的杂质，这点在药物和农业应用中是极其重要的。此外，本发明的含水游离碱CPHA不含无机物，因此特别用于药物和农业应用。最后，本发明的不含溶剂的CPHA游离碱的浓度可等于或小于100％，因此1磅100％的CPHA游离碱相当于3.35磅常规的40％的CPHA-HCl盐溶液。
发明概述一种具有以下通式的O-取代的羟胺R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基。所述O-取代的羟胺具有至少一种选自以下的特性基本不含羟胺(采用实施例1所述的方法测定)；基本不含任何溶剂；水含量为约0-90％(用Karl Fischer，Metrohm 751型GPD Titrino测定)；浓度高(以每克试样中所述O-取代的羟胺的摩尔数来度量)，其浓度为40％重量的O-取代的羟胺盐溶液浓度的约0.5-3.3倍。所述O-取代的羟胺还具有至少一种选自以下的其他特性基于实施例1所述的气相色谱面积计算，纯度为约98-100％；和基于实施例1所述的气相色谱面积计算，当所述O-取代的羟胺在水中的浓度为约85％时，于40℃下78天后纯度下降小于约1.2％。所述O-取代的羟胺为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
所述O-取代的羟胺优选为反式-O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺和/或反式-和顺式-O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺的混合物，优选采用以下步骤制备，所述步骤包括(a)任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐(例如O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐)溶液混合，在一定pH值下从所述水相中萃取杂质，随后进行萃取后相分离；(b)任选从所述水相中汽提残余的有机物，形成富水相；(c)将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；和(d)从所述富有机物流和/或所述水相流中分离产物。
优选用于萃取步骤(a)的有机溶剂选自但不局限于以下溶剂脂族化合物(例如烷烃、烯烃、卤代物、醚、醇、酯、腈和硝基化合物)、脂环族化合物和芳族化合物(例如苯、烷基苯、烷氧基苯、硝基苯和卤代苯)。优选的溶剂为1，3-二氯丙烯、1，3-二氯丙烷和O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟。
优选在萃取步骤(a)中pH值等于或小于约7，更优选小于约4。在萃取步骤(a)中温度通常为约97℃至所述O-取代的羟胺盐溶液的凝固点。优选在萃取步骤(a)中压力为约0.05-15大气压。萃取后相分离步骤(a)在与上述萃取步骤相同的pH值、温度和压力下进行。最优选pH值保持小于约3.5，温度保持在约-10℃至97℃，压力保持在约0.5-1.5大气压。
在溶剂汽提步骤(b)中，通过蒸馏将有机溶剂完全除去，或者为简单的蒸馏(不用塔)或分馏。优选分馏。最优选的蒸馏塔具有约5-15块理论塔板。根据用于萃取步骤(a)中的溶剂的性质，可在加压或真空下进行蒸馏。优选的压力范围为约5-800托。最优选压力为约10-150托。优选的pH值范围与上述萃取步骤中的相同。
在pH调节步骤(c)中，在pH值大于约3.5下将O-取代的羟胺释放。优选pH值范围为约4.5-13。pH调节步骤(c)在任何压力和约-10℃至97℃下进行。优选的压力为约0.5-1.5大气压。最优选的温度范围为约0-60℃。
产物分离步骤(d)包括至少一步以下的步骤(i)从所述水相流中分离所述富有机物流，其中所述富有机物流为O-取代的羟胺的水溶液；(ii)蒸馏所述含水流(aqeous stream)，其中所述塔顶馏出物为O-取代的羟胺的水溶液；(iii)任选蒸馏得自pH调节步骤(c)的全部两相流，其中所述塔顶馏出物为O-取代的羟胺的水溶液；和(iv)任选分馏所述富有机物流，其中预切割后的所述塔顶馏出物为基本不含溶剂的O-取代的羟胺。
通过蒸馏进行所述蒸馏操作步骤(d)(ii)和(d)(iii)。优选所述蒸馏装置包括至少一个塔、冷凝器、回流比控制器和接受器。优选所述塔包含约0-35块理论塔板，更优选约5-15块理论塔板。蒸馏步骤(b)、(d)(ii)和(d)(iii)的压力优选为约5-800托。任选可在所述汽提步骤过程中间歇加入水。蒸馏步骤(d)(iv)优选采用分馏，其中蒸馏所述富有机物流，制备不含溶剂的O-取代的羟胺游离碱。优选相当于约5-35块理论塔板的塔。但是具有约0-5块理论塔板的塔也能提供基本不含溶剂的O-取代的羟胺产物，只是效率低。大于35块理论塔板的塔能使分馏更高效，但更昂贵。本领域普通技术人员目前已知的或待开发的任何其他分离技术均在本发明考虑之内。
一种除莠组合物，所述组合物由具有以下通式的三酮中间体 与具有以下通式的O-取代的羟胺的反应产物制备，R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基，所述O-取代的羟胺基本不含羟胺(基于实施例1所述的方法测定)。
所述除莠组合物还包含至少一种选自以下的添加剂作物油浓缩物(crop oil concentrates)、表面活性剂、肥料、乳化剂、分散剂、发泡活化剂、抑泡剂和矫味剂(correctives)。任选所述除莠组合物还包含惰性载体和/或至少一种其他生物活性化学品。
一种控制植物生长的方法，所述方法包括向所述植物施用除莠有效量的除莠组合物，所述组合物由具有以下通式的三酮中间体 与具有以下通式的O-取代的羟胺的反应产物制备，R1-CHX-O-NH2
其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基。
本发明还包括具有以下通式的O-取代的羟胺盐R1-CHX-O-NH2·HL其中L为卤素或硫酸氢根；X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4均为H、卤素或烷基；其中所述O-取代的羟胺盐基本不含羟胺。
优选采用以下步骤制备所述O-取代的羟胺盐，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐溶液混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机溶剂，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺；和e.再次酸化所述O-取代的羟胺，从而形成基本不含羟胺的所述O-取代的羟胺盐。
附图简述


图1为按照本发明方法制备CPHA游离碱的示意性流程图。
优选实施方案详述本发明提供了一种独特的游离碱CPHA产物和一种独特的制备不含羟胺的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)或其盐(例如如果需要为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐(CPHA-HCl))的方法。本发明还提供了一种制备具有不可检出的杂质的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺或其盐的方法。
本发明所述方法包括至少一步以下的步骤。所述步骤包括(a)萃取，(b)汽提，(c)释放游离碱或调节pH，和(d)蒸馏(即产物分离)。所有的这些步骤可在惰性气氛下进行或不在惰性气氛下进行。参考
图1最佳地描述了所述方法。
在萃取步骤1中，加入有机溶剂并进行搅拌，与O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐溶液(例如Hocal·HCl，Honeywell International Corporation，Morristown，New Jersey制造)达到平衡。优选的溶剂包括但不局限于1，3-二氯丙烯、1，3-二氯丙烷和O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟。在pH值等于或小于约7，优选pH值小于约4下进行萃取步骤。根据组成和浓度，萃取温度通常控制在约-10℃至97℃。优选的温度为低于约60℃。可在任何压力下进行萃取。最优选的压力通常为约0.5-1.5大气压。在大多数情况下，在大气压下进行萃取。萃取后将所述混合物静置，进行萃取后相分离。在与萃取步骤相同的pH值、温度和压力范围下进行相分离。相分离后，将水相进行下一步。
汽提步骤2包括将得自相分离的含水流转移至配备至少一个馏塔、冷凝器、回流比控制器和接受器的蒸馏釜中。可使用任何类型的塔。所述塔优选但不局限于具有约0-35块理论塔板。最优选的塔具有约5-15块理论塔板。可采用任何方法加热所述蒸馏釜。但是优选蒸汽加热。根据萃取步骤使用了何种溶剂，可在加压或真空下进行汽提。压力优选为约10-200托。由于在蒸馏过程中失去水，在汽提步骤之前或过程中可需要加入额外的水。继续汽提步骤直至馏出物中不含有机物。随后将蒸馏釜中的含水流转移至容器中或留在蒸馏釜中用于下一步。
仅当原料CPHA-HCl溶液包含的有机杂质为具体应用容许的水平时，有时可省略上述步骤1和2。
下一步骤3为释放游离碱。在该步骤3中，通过加入碱将水溶液调节至pH值大于约3.5。可用的碱包括但不局限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠和乙酸钾。最优选的碱为氢氧化钠。所需的pH值范围为约3.5-14。优选pH值范围为约4.5-13。最优选pH值范围为约6.5-13。该步骤3可在任何压力和从凝固点至沸点的温度下进行。最优选的温度范围为约0-60℃。最优选大气压。
pH调节后，形成两相即富有机物流9和水相8。对于这种两相体系有两种方案。第一种方案为将该两相混合物以连续法或间歇操作步骤4直接送至蒸馏装置4，因此从蒸馏装置4出来的塔顶馏出物为本发明的O-取代的羟胺产物10。如果选择了这种方案，则可直接从蒸馏步骤4中得到浓度小于约32％的产物10。第二种方案是进行相分离，得到有机相9和水相8。有机相9为浓度为约82-88％的O-取代的羟胺产物和余量的水。由该有机相9，通过蒸馏装置6经蒸馏得到CPHA纯度最高达100％的本发明的不含溶剂的CPHA产物12。将水相8转移至配备至少一个塔、冷凝器、回流比控制器和接受器的蒸馏装置7。可使用任何类型的塔。优选的塔具有但不局限于相当于约0-35块理论塔板。最优选的塔具有约5-15块理论塔板。可采用任何方法加热所述蒸馏釜。但是优选蒸汽加热。可在加压或真空下在蒸馏装置7中进行蒸馏。优选在减压下进行蒸馏。优选的压力为约5-800托。最优选的压力为约10-150托。随后，从蒸馏装置7中除去底部的废水14，塔顶馏出物为本发明的含水CPHA产物流13。
优选采用以下步骤制备所述O-取代的羟胺盐，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐溶液混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机溶剂，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；d.从所述富有机物流和/或水相流中分离所述O-取代的羟胺；和e.再次酸化所述O-取代的羟胺，从而形成基本不含羟胺的所述O-取代的羟胺盐。
下表所列为本发明各操作步骤及其相应的操作参数范围。
在农业生产中不需要的植物生长可很大程度地影响作物的最终产量。更通常称作杂草的生长消耗可用的水和所需植物可用的营养素，从而抑制所需植物的生长并降低可用植物材料的产量。已证实使用除莠剂控制植物生长为对抗杂草对作物生长的有害影响的一种成功的方法。
本领域已知某些环己二酮肟具有极好的除莠活性，在多种环境下抗多种后出苗(post-emergent)的草。环己二酮肟的实例有烯草酮、稀禾定、噻草酮、枯杀达、肟草酮、tepraloxydim和clefoxydim。这些化合物的特征在于单环结构，在1位和3位具有酮基官能团，在2位具有肟官能团。类似的结构显示于这些化合物的作用模式，所述模式包括与和植物酶相关的金属离子螯合，这些酶的作用在于促进植物中必需的生物化学反应。这种结合作用涉及肟侧链和烯醇形式的1，3-二酮，形成结合了所述金属离子的六元环。
三种环己二酮肟(烯草酮、稀禾定和噻草酮)的5位取代包含手性碳原子。与许多有机物一样，这三种环己二酮肟以光学活性形式存在，即它们能旋转平面偏振光的平面。在描述光学活性化合物时，前缀d和l或者s和r用于表示关于一个或多个手性中心的分子绝对构型。分别使用前缀d和l或者(+)和(-)代表化合物使平面偏振光旋转的符号，(-)或l是指该化合物为左旋的。前缀为(+)或d的化合物为右旋的。对于给定的化学结构，除它们互为镜像之外，被称作立体异构体的这些化合物是相同的。特定的立体异构体还可称为对映异构体，这些对映异构体的混合物通常称为对映异构体或外消旋混合物。基于这些化合物作用模式的研究，未教导或指出单一的对映异构体比外消旋混合物和其他相反的对映异构体的活性增加。
烯草酮及相关化合物描述于US 4,440,566和6,300,281，这些专利通过引用结合到本文中来。烯草酮的通用化学结构用下式I表示 在5位取代的环己二酮肟中，烯草酮(俗名)或Select(商品名)(Valent U.S.A.Corp.)为特别重要的商品除莠剂。通常系统地施用于作物(例如大豆)，使得可控制杂草的生长。Select为商品，为包含26.4％重量的烯草酮和73.6％其他组分的组合物，称为Select2EC(Valent U.S.A.Corp.)说明每加仑包含2磅的活性组分(烯草酮)。
虽然开发了许多有效的除莠剂(例如烯草酮)，本领域的技术人员认识到需要比现有化合物更高选择性和改进效力的除莠剂。使用这种改进的除莠剂会降低对非目标植物的破坏并降低施用率，从而降低对环境的影响和成本。本发明涉及这些和其他重要的目标。
目前可得的烯草酮的外消旋混合物(即两种立体异构体1∶1的外消旋混合物)为一种选择性后出苗的除莠剂，用于控制在以下植物中或其周围的一年生和多年生的草大豆、棉花、甜菜、洋葱(仅为干鳞茎)、大蒜、葱(仅为干鳞茎)、番茄、苜蓿、花生、干豆和non-bearing食物作物。
当用于包含除莠有效量的(-)烯草酮的除莠组合物时，(-)烯草酮比外消旋形式或(+)烯草酮的效力高。
光学纯度的(-)烯草酮是指采用本文所述的方法之一合成的或者从所述外消旋混合物中分离的基本光学纯形式的烯草酮的(-)或l异构体。本文使用的活性化合物的“基本光学纯”形式是指对于其他光学异构体，合成或分离的所需异构体的纯度为98-100％，优选为100％。
本文使用的术语“基本不含”是指与烯草酮的(+)或d对映异构体相比，所述组合物包含更大比例或百分浓度的烯草酮的(-)或l对映异构体，这些百分浓度基于存在的烯草酮光学异构体的总量计算。在一个优选的实施方案中，本文使用的术语“基本不含”是指所述组合物包含至少60％重量的(-)或l烯草酮对映异构体和等于或小于40％重量的(+)或d对映异构体。在一个更优选的实施方案中，术语“基本不含”是指所述组合物包含至少75％重量的(-)或l烯草酮对映异构体和等于或小于25％的(+)或d对映异构体。在另一个更优选的实施方案中，术语“基本不含”是指所述组合物包含至少90％重量的(-)或l烯草酮对映异构体和等于或小于10％的(+)或d对映异构体。在一个还更优选的实施方案中，术语“基本不含”是指所述组合物包含至少99％重量的(-)或l烯草酮对映异构体和等于或小于1％的(+)或d对映异构体。在最优选的实施方案中，基于烯草酮的总量计算，术语“基本不含”是指所述组合物包含100％重量的(-)或l烯草酮对映异构体，不含(+)或d对映异构体。
在某些优选的实施方案中，存在于所需组合物中的(-)烯草酮的量为“除莠有效的”。本文使用的术语“除莠剂”是指负面控制或改变植物生长的化合物或组合物。这些控制或改变效果可包括所有偏离自然发展的情况，例如杀伤、生长阻滞、脱叶、脱水、调节、矮化(stunting)、分蘖、leaf bum、矮化(dwarfing)等。术语“除莠有效量”是指引起这种对植物生长负面改变效果的化合物或组合物的任何用量。优选的基于每英亩的施用率在下文中讨论。术语“除莠组合物”是指包括引起这种对植物生长负面改变效果的包含基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的各种化合物。术语“控制”是指包括所有偏离自然发展的情况，例如杀伤、生长阻滞、脱叶、脱水、调节、矮化(stunting)、分蘖、leaf bum、矮化(dwarfing)等。
本领域的技术人员认识到某些除莠组合物在一个阶段或另一个阶段对控制植物生长更有效。本领域的技术人员还认识到某些除莠组合物对控制一种植物或另一种植物的生长更有效。因此，辨别或确定具体的生长调节组合物最适用于哪个阶段或哪类植物在本领域的技术人员的范围内。
通常希望作用于不需要的植物种的生长调节组合物尽可能地破坏或防止不需要的植物的生长，例如破坏至少约80％的确定的不需要的植物。但是，本领域的技术人员认识到较低水平地抑制或破坏植物生长，特别是对于某些有害和/或耐除莠剂的植物，在工业上是有利的。
这些方法和组合物可用于抑制或控制各植物种的生长，包括一年生杂草。优选本发明的活性化合物对至少一类所需植物种的除莠活性不同。术语“除莠活性不同”是指与对一类或多类不需要的植物种的活性相比，所述活性化合物对特定的所需植物种的除莠活性更低。在还更优选的实施方案中，本发明的方法和组合物对至少一类所需植物种基本没有除莠活性。术语“基本没有活性”是指所述组合物对所需植物种引起的破坏小于20％。这些所需的植物通常称为“作物(crop plant)”。本文使用的术语“作物”包括用于商业用途种植或耕作的任何食用或非食用的植物种，包括具有商业价值的装饰植物种。因此，作物包括开花植物、树、蔬菜植物等。术语“植物”是指包括萌发种子、挺水幼苗和建成的植被，包括根和地上的部分。
可使用本发明的组合物和方法控制草类植物。优选待控制的草类植物在出苗后生长阶段施用本发明的除莠组合物。本发明的组合物和方法有效对抗的草植物种的实例包括但不局限于以下种类一年生草稗属 稗(Echinochloa crus-galli)阔叶臂形草属 阔叶臂形草(Brachiaria platphylla)雀麦属雀麦(Bromus sp.)马唐属马唐(Digitaria sp.)龙爪茅属 龙爪茅(Dactyloctenium aegyptium)Fall Panicum 洋野黍(Panicum dichotomiflorum)看麦娘属 看麦娘(Stearia sp.)蟋蟀草属 蟋蟀草(Eleusine indica)Itchgrass 罗氏草(Rottboellia exaltata)芒稗属芒稗(Echinochloa colona)画眉草属(大画眉草属) 大画眉草(Eragrostis cilanensis)Red Rice 稻(Oryza sativa)黑麦草属 黑麦草(Lolium sp.)石茅高梁属石茅高梁(Sorghum halepense)Shattercane 两色蜀黍(Sorghum bicolor)西南野黍属西南野黍(Eriochlola gracillis)千金子属 千金子(Leptochloa sp.)
得克萨斯黍得克萨斯黍(Panicum texanum)自生植物大麦 大麦(Hordeum vulgare)燕麦 燕麦(Avena sativa)黑麦 黑麦(Secale cereale)小麦 普通小麦(Triticum aestivum)玉蜀黍玉蜀黍(Zea mays)两色蜀黍(Grain Sorghum) 两色蜀黍(Sorghum bicolor)野燕麦野燕麦(Avena fatua)Wild Proso Millet 稷(Panicum miliaceum)薄稃草毛线稷(Panicum capillare)绵毛野黍属野黍(Eriochloa villosa)多年生草狗牙根属 狗牙根(Cynodon dactylon)羊茅属苇状羊茅(Festuca arundinacea)芒颖大麦草属 芒颖大麦草(Hordeum jubatum)鸭茅属鸭茅(Dactylis glomerata)偃麦草属 偃麦草(Agropyron repens)根茎石茅高梁属石茅高梁(Sorghumhalepense)墨西哥乱子草属墨西哥乱子草(Muhelnbergiafrondisa)制备(-)烯草酮采用本领域普通技术人员公知的方法，通过制备液相色谱法可从烯草酮的外消旋混合物中分离出基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮以及光学纯的(-)烯草酮。外消旋的烯草酮可采用US 4,440,566所述的方法制备，该专利通过引用结合到本文中来。或者可采用以下方法制备基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮以及光学纯的(-)烯草酮。所述光学纯的(-)烯草酮为下式(II)表示的两种异构体的(-)或l光学异构体 其中星号表示不对称或手性碳原子。
a)制备3-乙硫基丁醛(-)烯草酮可如下制备，首先在催化量的三乙胺(约10％摩尔)存在下，将乙硫醇与丁烯醛(约等摩尔量)反应，得到3-乙硫基丁醛(ETB)(式III；星号表示手性中心)。已知该反应自发进行。
粗ETB如下提纯，对粗ETB施真空，除去杂质水和乙硫醇。将所得到的残余物溶解于乙醚中，经硫酸钠干燥。在旋转蒸发器上浓缩所得到的滤液，随后保持在高真空下，得到琥珀色的油。每步的产物可通过NMR鉴定证实，纯度可通过气相色谱(GC)的％面积测定。
b)制备外消旋的羟醛将乙酰乙酸甲酯和水的混合物置于圆底烧瓶中，随后用氮气保护。加入氢氧化钠(约等摩尔量)，外部冷却，保持放热量低于30℃。将所得到的浆状物于室温下搅拌过夜。加入浓盐酸将pH值调节至约为中性。向该混合物中加入甲醇和三乙胺(约10％摩尔)，随后加入3-乙硫基丁醛(约等摩尔量)。反应在不必控制放热(约5-10℃)的条件下进行。继续加热搅拌数小时，随后于室温下搅拌过夜。加入浓盐酸，使pH为酸性。分离水层，随后用乙醚萃取。随后将乙醚萃取物与有机层合并。用旋转蒸发器浓缩合并的有机层，随后与苯混合。残余的水作为共沸物除去，随后汽提剩余的苯。将残余物保持在高真空下，以除去残余的轻馏分。得到琥珀色的油(式IV的外消旋羟醛中间体)。注意在式IV指定的结构中存在第二个暂时的手性中心(用·表示)。
c)洲定旋光度和制备手性羟醛将少量外消旋羟醛中间体在制备HPLC柱上分离为四种对映异构体。如下一章节所述，用磷酸处理各试样，以消除第二个手性中心并使得旋光度可清晰测定。随后将剩余的外消旋的羟醛通过制备HPLC柱，通过适当的峰鉴定，收集和(+)-对映异构体成比例的所需量的目标(-)-对映异构体。使用该方法也可制备(+)烯草酮，但是，在该步中收集(+)-对映异构体，如果需要进行剩余步骤的加工。
这些分离提纯决定了光学纯度。99-100％纯度的光学纯的对映异构体可通过有效分离得到。由于制备烯草酮所需的加成反应未产生光学取向的变化，因此衍生自这些已分离的中间体的烯草酮异构体的光学纯度与各中间体本身的光学纯度相同。因此，可在所述条件下制得最佳100％纯度的光学纯的对映异构体。但是，在实际中，在上述限定的范围内，小于100％的光学纯度足以实践本发明。
d)制备不饱和酮将(-)手性羟醛中间体与磷酸(约等摩尔量)和苯混合。将该混合物加热搅拌，随后将其冷却至室温。有机层试样通过GC分析，以鉴定反应完成。分离水层并丢弃。有机层用水和碳酸氢钠洗涤，随后经硫酸钠干燥，过滤，汽提，制备式V化合物。脱水引入了双键并消除了第二个手性中心(见式V)。
e)二酮的合成向式V中间体和丙二酸二甲酯(约等摩尔量)的混合物中加入甲醇钠(25％的甲醇溶液)，按需冷却以保持室温。随后将该混合物于室温下搅拌过夜。通过薄层层析鉴定反应完成。外部冷却，加入冰水，随后加入浓盐酸，使pH值为酸性。分离水层并丢弃。有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，随后用旋转蒸发器浓缩。反应产物为式VI的产物。
f)三酮的合成将式VI中间体与丙酸酐(约等摩尔量)、甲苯和4-(二甲基氨基)吡啶(约10％摩尔)混合，加热搅拌。通过薄层层析鉴定反应完成，得到式VII的加合物。

将该加合物冷却至室温，除去了式VII所示的甲氧甲酰基，随后加入氢氧化钠(25％的溶液；约4摩尔当量)。反应在不控制放热(约10-20℃)的情况下进行。随后将该混合物加热搅拌。随后将其冷却至室温，分离，丢弃有机层。向水层中加入己烷，随后加热。加入浓盐酸，将该混合物的pH值降至酸性，以便脱羧。随后将该混合物加热搅拌，以保证完成脱羧反应。随后将其冷却至室温，分离，丢弃水层。有机层经硫酸钠干燥，过滤，用旋转蒸发器汽提，得到式VIII的琥珀色油状物。
g)烯草酮的合成将式VIII三酮中间体和O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)(约等摩尔量)在pH值已调节至5.5-6.0的己烷-水混合体系中与氢氧化钠反应，加入乙酸缓冲该体系。允许不受限制地进行放热(约5-10℃)。随后将该反应混合物于室温下搅拌过夜。通过HPLC分析鉴定反应完成。分离水层并丢弃。向有机层中加入水，随后加入氢氧化钠，将pH值调节至12-14。分离有机层并丢弃。向水层中加入己烷，随后加入浓盐酸，使pH值为酸性。分离水层并丢弃。有机层水洗，随后经硫酸钠干燥，汽提，得到琥珀色的油状物。
对所得到的(-)-对映异构体的分析包括用NMR分析鉴定，用旋光度确定手性，在手性HPLC条件下分离以确定对映异构体过量。在旋光仪上测定等和对旋光度(equal and opposite rotation)[α]D24＝28°(浓度约为6×10-3M，在甲醇中)。
制备包含基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的除莠有效制剂优选的除莠组合物包含如上定义的基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮。根据许多因素包括植物种及其生长阶段、行和种植间隔、环境条件、气候等，本领域的技术人员可容易地确定对于具体作物和具体杂草族包含在本发明的除莠组合物中的基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的量。但是，通常已确定本发明的除莠组合物中的基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的合适的范围为约0.010-0.25磅活性组分/英亩(lbai./A)，优选为约0.022-0.12lbai./A，更优选为约0.045-0.094lbai./A，更优选的范围取决于下文所讨论的施用方式。
虽然所述包含除莠有效量的基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的除莠组合物可只包含(-)烯草酮，但优选所述制剂还包含一种或多种助剂。可用的助剂包括但不局限于作物油浓缩物、表面活性剂、肥料、乳化剂、分散剂、发泡活化剂、抑泡剂和矫味剂。通常助剂促进(-)烯草酮进入植物细胞壁。具体助剂的有用性取决于待用上述制剂处理的植物种、植物的生长阶段和相关的环境条件。
在一个优选的实施方案中，所述除莠组合物中的一种或多种助剂为作物油浓缩物。通常作物油浓缩物包含65-96％重量的烃油或溶剂和余量的表面活性剂。所述烃可为石油或植物基的。用于本发明制剂的作物油浓缩物的实例有Agridex(HELENA Chemical Co.)。优选本发明的除莠活性制剂包含约0.05-5％体积的作物油浓缩物。更优选所述作物油浓缩物为0.5-1.5％体积，最优选所述作物油浓缩物为1％体积。
在一个优选的实施方案中，所述除莠有效组合物如下制备，通过将基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮混合成喷雾混合物，以一英亩作基准，加入一半所需的水、所述烯草酮剂量和所述助剂，随后加入剩余量的水使该混合物达到100％。
虽然本领域的普通技术人员理解根据待处理面积的大小可制备各种体积的除莠有效制剂，但是20加仑为较实用的体积。因此，这种除莠有效组合物的实施方案可通过将10加仑的水加至喷罐中制备。随后向喷罐中加入约0.010-0.25磅，优选为约0.022-0.12磅，更优选为约0.045-0.094磅的基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮混合。随后向该溶液中加入约1-100盎司，优选为约10-50盎司，最优选为约25盎司的作物油浓缩物混合。最后加入水，使得最终体积至20加仑。
本领域的普通技术人员理解基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮可作为除莠组合物中的唯一的活性组分，或者可与一种或多种其他活性化学品组合。本发明使用的术语“其他活性化学品”是指具有生物活性的其他化学品，例如植物疾病控制剂，包括杀虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、杀线虫剂和其他除莠剂。
在一个优选的实施方案中，所述除莠有效组合物中的一种或多种其他活性化学品为第二种除莠剂。可接受的第二种除莠剂的非限制性的实例有2，4-DB、Assure/Assure II、Basagran、Classicg、Cobra、Firstrate、FusiladeDX、Option、Passport、Pinnacleg、Pursuit、Pursuit Plus、RelianceTMSTS、Roundup Ultra、Scepter、Stellar和SynchronyTMSTS。包含第二种除莠剂的除莠有效组合物如下制备，将第二种除莠剂混合在水中，随后加入基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮和作物油浓缩物(如果包含作物油浓缩物)。对于15加仑除莠有效制剂，可将约0.005-10磅，更优选为约0.5-5磅，最优选为约1磅的所述第二种除莠活性组分与15加仑的水混合。随后将剩余的各组分混合至上述制剂中。
本领域的普通技术人员还理解生物惰性载体可包含在本发明的除莠组合物的所有的实施方案中。其他活性化学品或惰性组分可用于提供更令人满意的制剂，条件是所述化学品或各组分不损害本发明的主要成分的效果。
包含基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的除莠有效制剂的施用本领域的普通技术人员理解可通过施用仅包含基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的制剂来实践本文所述的这些方法，但是优选所述制剂中存在至少一种助剂。所述方法可如下实践，施用包含基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮、一种或多种助剂、含有或不含其他活性化学品以及含有或不含其他惰性组分的除莠有效组合物。此外，应理解的是，所述基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮、一种或多种助剂、其他活性化学品和其他惰性组分可同时施用或顺序施用(以任何所需的顺序)，只要各组分预期按照本发明完成任务。如果顺序施用，各组分可在短时间或长时间内施用。
所述除莠有效制剂通过一次性施用(single application)在植物的表面，直至植物的叶子部分湿润、完全湿润或直至滴下。所述制剂可在白天的任何时间或夜晚施用，得到好的活性，但优选不应在预报降雨30分钟前施用。认为有必要时可重复施用。在一个优选的实施方案中，通过向植物上喷雾所述制剂来施用所述制剂。向植物上喷雾所述制剂方法的非限制性的实例有拖拉机喷杆喷雾器、手动气雾喷雾器、鼓风喷雾器和直升机或固定机翼的飞机喷杆喷雾器。优选校准所述喷雾器使得所述制剂的传送为约1-100加仑/英亩，更优选为约3-40加仑/英亩，最优选为约20加仑/英亩。
对本领域的普通技术人员来说，显而易见的是，根据许多因素包括植物种及其生长阶段、行和种植间隔、环境条件、气候等，控制植物生长的基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的需要的“除莠有效量”会有很大的变化。但是，总的来说，已确定足以控制待施用植物生长的包含基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮的除莠有效组合物的施用量通常为约0.01-0.25磅活性组分/英亩。更优选用于控制植物生长的量为约0.022-0.12磅活性组分/英亩。最优选用于控制植物生长的量为约0.045-0.094磅活性组分/英亩。
在一个优选的实施方案中，所述施用于植物的除莠有效组合物包含基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮和作物油浓缩物。优选在上述范围内施用所述组合物的基本不含(+)烯草酮的(-)烯草酮。优选所述组合物的作物油浓缩物的施用率为约1-100流体盎司/英亩，更优选为约10-50流体盎司/英亩，最优选为约25流体盎司/英亩。
此外，预期在这些通用指南内，本领域的普通技术人员能容易地选择合适的制剂和每英亩的施用体积。
实施例1向配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却浴的3L三颈圆底烧瓶中加入1500g包含3％重量HCl的28％的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐水溶液。将该溶液冷却至15℃后，冷却搅拌下逐步加入50％重量的氢氧化钠，使pH值至约0.1-3.5，保持反应器的温度低于40℃。向该混合物中共加入750g O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟。将该混合物剧烈搅拌30分钟，随后静置30分钟。
相分离后，将水相转移至配备磁力搅拌器、温度计、真空系统和1英寸10塔盘Oldershaw柱的2L蒸馏装置。加热前将真空降至60托。回流比设为3∶1。持续蒸馏直至没有O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟进入馏出物。冷却至约室温后，将蒸馏釜中的溶液转移至配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却浴的2L三颈圆底烧瓶中。加入100g去离子水后，逐步加入50％重量的氢氧化钠溶液，保持反应器的温度低于40℃。当pH值达到约9.0时停止加入该苛性碱并停止搅拌。将该混合物静置30分钟，以完全相分离。共得到251g有机相。滴定表明O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)的浓度为84％重量。气相色谱(GC)分析表明，由GC面积得到的纯度大于99.9％。与初始的1.42％摩尔的羟胺相比，采用酮衍生法(肟化)和GC，在84％的有机相中未检测到羟胺。通过GC未检测到有机杂质。
测定CPHA纯度、杂质曲线(profile)和羟胺含量建立的GC方法如下所述。
仪器HP 6890系列GC体系。
柱HP-1毛细管柱，10m×0.53mm×2.65μm。
检测器FID，250℃。
入口温度200℃。
炉温程序
初始温度40℃。
初始时间2分钟。
梯度10℃/分钟，65℃，0分钟；20℃/分钟，250℃，3分钟。
下面紧接着描述环己酮衍生法。
在盛有2.20g环己酮的小瓶中称约2.00g试样；如果需要，加入50％的氢氧化钠，使pH值大于9。于50℃下，在加盖的小瓶中将该混合物搅拌2小时。冷却后，加入8.0g二氯甲烷，摇动1分钟。将该混合物静置5分钟。取有机相用于气相色谱(GC)分析。直接基于GC面积得到CPHA的纯度和杂质曲线。基于环己酮肟峰和O-(氯-2-丙烯基)环己酮肟峰的积分面积计算羟胺的浓度。
将包含6.7％重量的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)的水相(1430g)进行蒸馏，用于回收CPHA。
实施例2向配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却浴的3L三颈圆底烧瓶中加入1700g包含4.6％重量HCl的38.6％的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐水溶液。向该溶液中共加入1030g O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟。将该混合物剧烈搅拌30分钟，随后静置30分钟。
相分离后，将水相转移至配备磁力搅拌器、温度计、真空系统和1英寸10塔盘Oldershaw柱的2L蒸馏装置。加热前将真空降至77托。回流比设为3∶1。持续蒸馏直至没有O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟进入馏出物。冷却至约室温后，将蒸馏釜中的溶液转移至配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却浴的3L三颈圆底烧瓶中。加入400g去离子水后，逐步加入50％重量的氢氧化钠溶液，保持反应器的温度低于40℃。当pH值达到9.0时停止加入该苛性碱并停止搅拌。将该混合物静置30分钟，以完全相分离。共得到403.2g有机相。滴定表明O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)的浓度为84.5％重量。从2232g包含6.66％重量的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)的水相中取出892.8g移送至1L蒸馏装置。将塔顶馏出物分离器置于完全移除模式，将该蒸馏釜加热至沸腾。继续蒸馏直至没有明显的CPHA从馏出物中出来。共收集288.9g浓度为19.4％重量的馏出物，收率94.2％重量。GC分析表明，由气相色谱面积得到的纯度大于99.9％。在馏出物中未检测到羟胺和有机杂质。
实施例3向配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却浴的1L三颈圆底烧瓶中加入400g包含4.7％重量HCl的40.5％的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐水溶液。向该混合物中共加入250g O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟。将该混合物剧烈搅拌30分钟，随后静置30分钟。
相分离后，将水相转移至配备磁力搅拌器、温度计、真空系统和1英寸10塔盘Oldershaw柱的500ml蒸馏装置。加热前将真空降至60托。回流比设为3∶1。持续蒸馏直至没有O-(3-氯-2-丙烯基)丙酮肟进入馏出物。冷却至约室温后，将蒸馏釜中的溶液转移至配备机械搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷却浴的1L三颈圆底烧瓶中。加入107g去离子水后，逐步加入50％重量的氢氧化钠溶液，保持反应器的温度低于40℃。当pH值达到9.0时停止加入该苛性碱并停止搅拌。将该两相混合物移送至1L蒸馏装置。将塔顶馏出物分离器置于完全移除模式，随后加入200g水，将该蒸馏釜加热至沸腾。继续蒸馏直至没有明显的CPHA从馏出物中出来。共收集492.5g浓度为23.3％重量的馏出物，收率94.7％重量。GC分析表明，由气相色谱面积得到的纯度大于99.9％。在馏出物中未检测到有机杂质和羟胺。
实施例4向1L简单蒸馏装置中加入得自实施例2描述的实验的690g84.2％的O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺(CPHA)水溶液。将该体系抽真空至70托后，向冷凝器中施用冷却剂，将该蒸馏釜加热至沸腾。一段时间后取出切割馏分，调节真空以保持蒸馏釜的温度低于65℃。当塔顶馏出物的温度达到42℃(1托)时，开始得到主要切割馏分。共收集475.7g浓度为97％的无水主要切割馏分，密度1.18。
该化合物溶解于许多有机溶剂中，例如醚、醇、甲苯和氯化的烷烃。例如为了制备O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺的二氯甲烷溶液，将CPHA与二氯甲烷简单地混合。未观察到放热。
权利要求
1.一种具有以下通式的O-取代的羟胺游离碱R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺具有至少一种选自以下的特性基本不含羟胺；基本不含任何溶剂；水含量为约0-90％重量；和浓度高(以每克试样中所述O-取代的羟胺的摩尔数来度量)，其浓度为40％重量的O-取代的羟胺盐溶液浓度的约0.5-3.3倍。
2.权利要求1的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
3.权利要求1的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺具有至少一种选自以下的其他特性基于气相色谱面积计算，纯度为约98-100％；和基于气相色谱面积计算，当所述O-取代的羟胺在水中的浓度为约85％时，于40℃下78天后纯度下降小于约1.2％。
4.权利要求1的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
5.权利要求1的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺采用以下步骤制备，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐溶液混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机溶剂，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；和d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺。
6权利要求5的O-取代的羟胺，其中所述用于萃取步骤(a)的有机溶剂选自脂族化合物、芳族化合物和脂环族化合物。
7.权利要求5的O-取代的羟胺，其中所述萃取步骤(a)在pH值等于或小于约7下进行。
8.权利要求7的O-取代的羟胺，其中所述pH值小于约4。
9.权利要求5的O-取代的羟胺，其中所述萃取步骤(a)在约-10℃至97℃下进行。
10.权利要求5的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺盐为O-取代的羟胺盐酸盐。
11.权利要求10的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺盐酸盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
12.权利要求5的O-取代的羟胺，其中所述萃取步骤(a)在约0-15大气压下进行。
13.权利要求5的O-取代的羟胺，其中所述分离步骤(d)包括至少一步选自以下的步骤(i)从所述水相流中分离所述富有机物流，其中所述富有机物流包含所述O-取代的羟胺；(ii)蒸馏所述含水流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；(iii)任选蒸馏得自pH调节步骤(c)的所述富有机物流和所述水相流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；和(iv)任选分馏所述富有机物流，其中基本不含溶剂的O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得。
14.权利要求13的O-取代的羟胺，其中所述相分离步骤(i)在pH值为约3.5-14下进行。
15.权利要求14的O-取代的羟胺，其中所述相分离步骤(i)的pH值为约4.5-13。
16.权利要求13的O-取代的羟胺，其中所述相分离步骤(i)在约-10℃至97℃下进行。
17.权利要求13的O-取代的羟胺，其中所述相分离步骤(i)在约0-15大气压下进行。
18.权利要求13的O-取代的羟胺，其中通过蒸馏进行所述蒸馏步骤(ii)。
19.权利要求18的O-取代的羟胺，其中所述蒸馏装置包括至少一个塔、冷凝器、回流比控制器和接受器。
20.权利要求19的O-取代的羟胺，其中所述塔包含约0-35块理论塔板。
21.权利要求20的O-取代的羟胺，其中所述塔包含约5-15块理论塔板。
22.权利要求13的O-取代的羟胺，其中所述蒸馏步骤(ii)在约5-800托下进行。
23.权利要求13的O-取代的羟胺，还包括在所述蒸馏步骤(ii)过程中加入水。
24.权利要求13的O-取代的羟胺，其中所述蒸馏步骤(iii)在约5-800托下进行。
25.权利要求13的O-取代的羟胺，其中所述蒸馏步骤(iv)在约0-100托下进行。
26.权利要求5的O-取代的羟胺，其中将所述富水相的所述pH值调节至约3.5-14。
27.权利要求26的O-取代的羟胺，其中将所述富水相的所述pH值调节至约4.5-13。
28.权利要求27的O-取代的羟胺，其中将所述富水相的所述pH值调节至约6.5-13。
29.权利要求5的O-取代的羟胺，其中所述pH调节步骤(c)在约-10℃至97℃下进行。
30.一种制备O-取代的羟胺的方法，所述方法包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机物，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；和d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺。
31权利要求30的方法，其中所述用于萃取步骤(a)的有机溶剂为至少一种选自以下的溶剂脂族化合物、芳族化合物和脂环族化合物。
32.权利要求30的方法，其中所述萃取步骤(a)在pH值等于或小于约7下进行。
33.权利要求28的方法，其中所述pH值小于约4。
34.权利要求30的方法，其中所述萃取步骤(a)在约-10℃至97℃下进行。
35.权利要求30的方法，其中所述O-取代的羟胺盐为O-取代的羟胺盐酸盐。
36.权利要求35的方法，其中所述O-取代的羟胺盐酸盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
37.权利要求30的方法，其中所述萃取步骤(a)在约0-15大气压下进行。
38.权利要求30的方法，其中所述分离步骤(d)为至少一步选自以下的步骤(i)从所述水相流中分离所述富有机物流，其中所述富有机物流包含所述O-取代的羟胺；(ii)蒸馏所述含水流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；(iii)蒸馏得自pH调节步骤(c)的所述富有机物流和所述水相流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；和(iv)分馏所述富有机物流，其中基本不含溶剂的O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得。
39.权利要求38的方法，所述方法还包括将得自步骤(i)的所述富有机物流与得自步骤(ii)或步骤(iii)的塔顶馏出物混合的步骤。
40.权利要求38的方法，其中所述相分离步骤(i)在pH值至少为约3.5下进行。
41.权利要求40的方法，其中所述相分离步骤(i)的pH值为约4.5-13。
42.权利要求38的方法，其中所述相分离步骤(i)在约-10℃至97℃下进行。
43.权利要求38的方法，其中所述相分离步骤(i)在约0-15大气压下进行。
44.权利要求38的方法，其中通过蒸馏进行所述蒸馏步骤(ii)。
45.权利要求44的方法，其中所述蒸馏装置包括至少一个塔、冷凝器、回流比控制器和接受器。
46.权利要求45的方法，其中所述塔包含约0-35块理论塔板。
47.权利要求46的方法，其中所述塔包含约5-15块理论塔板。
48.权利要求38的方法，其中所述蒸馏步骤(ii)在约5-800托下进行。
49.权利要求38的方法，所述方法还包括在所述蒸馏步骤(ii)过程中加入水。
50.权利要求30的方法，其中将所述富水相的所述pH值调节至约3.5-14。
51.权利要求50的方法，其中将所述富水相的所述pH值调节至约4.5-13。
52.权利要求30的方法，其中所述pH调节步骤(c)在约-10℃至97℃下进行。
53.权利要求30的方法，其中所述O-取代的羟胺具有以下通式R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基。
54.权利要求53的方法，其中所述O-取代的羟胺具有至少一种选自以下的特性基本不含羟胺；基本不含任何溶剂；水含量为约0-90％重量；和浓度高(以每克试样中所述O-取代的羟胺的摩尔数来度量)，其浓度为40％重量的O-取代的羟胺盐溶液浓度的约0.5-3.3倍。
55.权利要求54的方法，其中所述O-取代的羟胺还具有至少一种选自以下的其他特性基于气相色谱面积计算，纯度为约98-100％；和基于气相色谱面积计算，当所述O-取代的羟胺在水中的浓度为约85％时，于40℃下78天后纯度下降小于约1.2％。
56.权利要求53的方法，其中所述O-取代的羟胺为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
57.权利要求30的方法，其中得自所述pH调节步骤(c)的所述富有机物流的O-取代的羟胺的浓度为约82-88％。
58.一种除莠组合物，所述组合物由具有以下通式的三酮中间体 与具有以下通式的O-取代的羟胺的反应产物制备，R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基。
59.权利要求58的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺具有至少一种选自以下的特性基本不含羟胺；基本不含任何溶剂；水含量为约0-90％重量；和浓度高(以每克试样中所述O-取代的羟胺的摩尔数来度量)，其浓度为40％重量的O-取代的羟胺盐溶液浓度的约0.5-3.3倍。
60.权利要求59的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺还具有至少一种选自以下的其他特性基于气相色谱面积计算，纯度为约98-100％；和基于气相色谱面积计算，当所述O-取代的羟胺在水中的浓度为约85％时，于40℃下78天后纯度下降小于约1.2％。
61.权利要求58的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
62.权利要求58的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺采用以下步骤制备，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机物，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；和d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺。
63权利要求62的除莠组合物，其中所述有机溶剂为至少一种选自以下的溶剂脂族化合物、芳族化合物和脂环族化合物。
64.权利要求62的除莠组合物，其中所述萃取步骤(a)在pH值等于或小于约7下进行。
65.权利要求64的除莠组合物，其中所述pH值小于约4。
66.权利要求62的除莠组合物，其中所述萃取步骤(a)在约-10℃至97℃下进行。
67.权利要求62的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺盐为O-取代的羟胺盐酸盐。
68.权利要求67的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺盐酸盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
69.权利要求62的除莠组合物，其中所述萃取步骤(a)在约0-15大气压下进行。
70.权利要求62的除莠组合物，其中所述分离步骤(d)为至少一步选自以下的步骤(i)从所述水相流中分离所述富有机物流，其中所述富有机物流包含所述O-取代的羟胺；(ii)蒸馏所述含水流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；(iii)蒸馏得自pH调节步骤(c)的所述富有机物流和所述水相流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；和(iv)分馏所述富有机物流，其中基本不含溶剂的O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得。
71.权利要求70的除莠组合物，其中所述相分离步骤(i)在pH值为约3.5-14下进行。
72.权利要求70的除莠组合物，其中所述相分离步骤(i)在约-10℃至97℃下进行。
73.权利要求72的除莠组合物，其中所述相分离步骤(i)在约0-60℃下进行。
74.权利要求70的除莠组合物，其中所述相分离步骤(i)在约0-15大气压下进行。
75.权利要求70的除莠组合物，其中通过蒸馏进行所述蒸馏步骤(11)。
76.权利要求75的除莠组合物，其中所述蒸馏装置包括至少一个塔、冷凝器、回流比控制器和接受器。
77.权利要求76的除莠组合物，其中所述塔包含约0-35块理论塔板。
78.权利要求77的除莠组合物，其中所述塔包含约5-15块理论塔板。
79.权利要求70的除莠组合物，其中所述蒸馏步骤(ii)在约5-800托下进行。
80.权利要求70的除莠组合物，还包括在所述蒸馏步骤(ii)过程中加入水。
81.权利要求62的除莠组合物，其中在步骤(c)中将所述富水相的所述pH值调节至大于约3.5。
82.权利要求81的除莠组合物，其中所述富水相的所述pH值调节至大于约4.5。
83.权利要求62的除莠组合物，其中所述pH调节步骤(c)在约-10℃至97℃下进行。
84.权利要求83的除莠组合物，其中所述pH调节步骤(c)在约0-60℃下进行。
85.权利要求62的除莠组合物，其中得自所述pH调节步骤(c)的所述富有机物流的O-取代的羟胺的浓度为约82-88％。
86.权利要求58的除莠组合物，所述组合物还包含至少一种选自以下的添加剂作物油浓缩物、表面活性剂、肥料、乳化剂、分散剂、发泡活化剂、抑泡剂和矫味剂。
87.权利要求58的除莠组合物，所述组合物还包含惰性载体。
88.权利要求58的除莠组合物，所述组合物还包含至少一种其他生物活性化学品。
89.一种控制植物生长的方法，所述方法包括向所述植物施用除莠组合物，所述组合物由具有以下通式的三酮中间体 与具有以下通式的O-取代的羟胺的反应产物制备，R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基。
90.权利要求89的方法，其中所述O-取代的羟胺具有至少一种选自以下的特性基本不含羟胺；基本不含任何溶剂；水含量为约0-90％重量；和浓度高(以每克试样中所述O-取代的羟胺的摩尔数来度量)，其浓度为40％重量的O-取代的羟胺盐溶液浓度的约0.5-3.3倍。
91.权利要求90的方法，其中所述O-取代的羟胺还具有至少一种选自以下的其他特性基于气相色谱面积计算，纯度为约98-100％；和基于气相色谱面积计算，当所述O-取代的羟胺在水中的浓度为约85％时，于40℃下78天后纯度下降小于约1.2％。
92.权利要求89的方法，其中所述O-取代的羟胺为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
93.权利要求89的方法，其中所述O-取代的羟胺采用以下步骤制备，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机溶剂，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；和d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺。
94.权利要求93的方法，其中所述分离步骤(d)为至少一步选自以下的步骤(i)从所述水相流中分离所述富有机物流，其中所述富有机物流包含所述O-取代的羟胺；(ii)蒸馏所述含水流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；(iii)蒸馏得自pH调节步骤(c)的所述富有机物流和所述水相流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；和(iv)分馏所述富有机物流，其中基本不含溶剂的O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得。
95.权利要求89的方法，其中所述除莠组合物还包含至少一种选自以下的添加剂作物油浓缩物、表面活性剂、肥料、乳化剂、分散剂、发泡活化剂、抑泡剂和矫味剂。
96.权利要求89的方法，其中所述除莠组合物还包含惰性载体。
97.权利要求89的方法，其中所述除莠组合物还包含至少一种其他生物活性化学品。
98.一种具有以下通式的O-取代的羟胺游离碱R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺基本不含羟胺。
99.一种具有以下通式的O-取代的羟胺游离碱R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺基本不含任何溶剂。
100.一种具有以下通式的O-取代的羟胺游离碱R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺的水含量为约0-90％重量。
101.一种具有以下通式的O-取代的羟胺游离碱R1-CHX-O-NH2其中X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的浓度羟胺具有高浓度(以每克试样中所述O-取代的羟胺的摩尔数来度量)，其浓度为40％重量的O-取代的羟胺盐溶液浓度的约0.5-3.3倍。
102.权利要求3的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
103.权利要求5的O-取代的羟胺，其中在步骤(c)中所述富水相为O-取代的羟胺盐。
104.权利要求103的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺盐为O-取代的羟胺盐酸盐。
105.权利要求104的O-取代的羟胺，其中所述O-取代的羟胺盐酸盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
106.权利要求53的方法，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
107.权利要求55的方法，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
108.权利要求30的方法，其中在步骤(c)中所述富水相为O-取代的羟胺盐。
109.权利要求108的方法，其中所述O-取代的羟胺盐为O-取代的羟胺盐酸盐。
110.权利要求109的方法，其中所述O-取代的羟胺盐酸盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
111.权利要求59的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
112.权利要求60的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
113.权利要求62的除莠组合物，其中在步骤(c)中所述富水相为O-取代的羟胺盐。
114.权利要求113的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺盐为O-取代的羟胺盐酸盐。
115.权利要求114的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺盐酸盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
116.权利要求89的方法，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
117.权利要求90的方法，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
118.权利要求91的方法，其中所述O-取代的羟胺为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺。
119.权利要求93的方法，其中在步骤(c)中所述富水相为O-取代的羟胺盐。
120.权利要求119的方法，其中所述O-取代的羟胺盐为O-取代的羟胺盐酸盐。
121.权利要求120的方法，其中所述O-取代的羟胺盐酸盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
122.一种具有以下通式的O-取代的羟胺盐R1-CHX-O-NH2·HL其中L为卤素或硫酸氢根；X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4均为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺盐基本不含羟胺。
123.权利要求122的O-取代的羟胺盐，其中所述O-取代的羟胺盐为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
124.权利要求122的O-取代的羟胺盐，其中所述O-取代的羟胺盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
125.权利要求122的O-取代的羟胺盐，其中所述O-取代的羟胺盐采用以下步骤制备，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与含羟胺的O-取代的羟胺盐混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机溶剂，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺；和e.再次酸化所述O-取代的羟胺，从而形成基本不含羟胺的所述O-取代的羟胺盐。
126.权利要求125的O-取代的羟胺盐，其中步骤(e)在等于或小于约75℃下进行。
127.权利要求126的O-取代的羟胺盐，其中步骤(e)在等于或小于约65℃下进行。
128.一种制备O-取代的羟胺盐的方法，所述方法包括a.任选将有机溶剂与含羟胺的O-取代的羟胺盐混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机溶剂，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺；和e.再次酸化所述O-取代的羟胺，从而形成基本不含羟胺的所述O-取代的羟胺盐。
129.权利要求128的方法，其中步骤(e)在等于或小于约75℃下进行。
130.权利要求129的方法，其中步骤(e)在等于或小于约65℃下进行。
131.权利要求128的方法，其中所述O-取代的羟胺盐具有以下通式R1-CHX-O-NH2·HL其中L为卤素或硫酸氢根；X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4均为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺盐基本不含羟胺。
132.权利要求131的方法，其中所述O-取代的羟胺盐为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
133.权利要求128的方法，其中所述O-取代的羟胺盐为O-(3-氯-2-丙烯基)羟胺盐酸盐。
134.一种除莠组合物，所述组合物由具有以下通式的三酮中间体 与具有以下通式的O-取代的羟胺盐的反应产物制备，R1-CHX-O-NH2·HL其中L为卤素或硫酸氢根；X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4均为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺盐基本不含羟胺。
135.权利要求134的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺盐为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
136.权利要求134的除莠组合物，其中所述O-取代的羟胺盐采用以下步骤制备，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机物，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺；和e.再次酸化所述O-取代的羟胺，从而形成基本不含羟胺的所述O-取代的羟胺盐。
137.权利要求136的除莠组合物，其中所述分离步骤(d)为至少一步选自以下的步骤(i)从所述水相流中分离所述富有机物流，其中所述富有机物流包含所述O-取代的羟胺；(ii)蒸馏所述含水流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；(iii)蒸馏得自pH调节步骤(c)的所述富有机物流和所述水相流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；和(iv)分馏所述富有机物流，其中基本不含溶剂的O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得。
138.权利要求134的除莠组合物，所述组合物还包含至少一种选自以下的添加剂作物油浓缩物、表面活性剂、肥料、乳化剂、分散剂、发泡活化剂、抑泡剂和矫味剂。
139.权利要求134的除莠组合物，所述组合物还包含惰性载体。
140.权利要求134的除莠组合物，所述组合物还包含至少一种其他生物活性化学品。
141.一种控制植物生长的方法，所述方法包括向所述植物施用除莠组合物，所述组合物由具有以下通式的三酮中间体 与具有以下通式的O-取代的羟胺盐的反应产物制备，R1-CHX-O-NH2·HL其中L为卤素或硫酸氢根；X为H或烷基；R1为未取代或取代的苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基或-CR2＝CR3R4；其中R2、R3和R4均为H、卤素或烷基；和其中所述O-取代的羟胺盐基本不含羟胺。
142.权利要求141的方法，其中所述O-取代的羟胺盐为选自顺式异构体、反式异构体及其混合物中的至少一种。
143.权利要求141的方法，其中所述O-取代的羟胺盐采用以下步骤制备，所述步骤包括a.任选将有机溶剂与O-取代的羟胺盐混合，形成至少一个水相，并从所述水相中萃取杂质；b.任选从所述水相中汽提残余的有机溶剂，形成富水相；c.将所述富水相的pH值调节到至少为约3.5，从而形成富有机物流和水相流；d.从所述富有机物流和/或所述水相流中分离所述O-取代的羟胺；和e.再次酸化所述O-取代的羟胺，从而形成基本不含羟胺的所述O-取代的羟胺盐。
144.权利要求143的方法，其中所述分离步骤(d)为至少一步选自以下的步骤(i)从所述水相流中分离所述富有机物流，其中所述富有机物流包含所述O-取代的羟胺；(ii)蒸馏所述含水流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；(iii)蒸馏得自pH调节步骤(c)的所述富有机物流和所述水相流，其中所述O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得；和(iv)分馏所述富有机物流，其中基本不含溶剂的O-取代的羟胺作为塔顶馏出物取得。
145.权利要求141的方法，其中所述除莠组合物还包含至少一种选自以下的添加剂作物油浓缩物、表面活性剂、肥料、乳化剂、分散剂、发泡活化剂、抑泡剂和矫味剂。
146.权利要求141的方法，其中所述除莠组合物还包含惰性载体。
147.权利要求141的方法，其中所述除莠组合物还包含至少一种其他生物活性化学品。
全文摘要
本发明公开了一种具有以下通式的O－取代的羟胺R
文档编号A01N35/10GK1894203SQ200480037240
公开日2007年1月10日 申请日期2004年10月15日 优先权日2003年10月17日
发明者吴柏华, D·F·史密斯, S·C·巴尔, K·P·凯勒 申请人:霍尼韦尔国际公司