液体农药组合物的制作方法

文档序号:325105阅读:1225来源:国知局
专利名称:液体农药组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及包含至少一种微溶于或甚至不溶于水中且在用水稀释时形成稳定的含水纳米颗粒配制剂的有机农药化合物的液体农药组合物。本发明还涉及通过用水稀释本发明的非水农药组合物而得到的含水农药组合物及其在植物保护中的用途。
下文也称为活性成分的农药化合物通常以稀含水组合物形式施用,以实现与目标生物如植物、真菌和昆虫的良好相互作用。然而,大多数用作农药的活性成分仅微溶于水或甚至不溶于水,即它们通常在25℃/1013毫巴下具有的水溶解度不超过1g/l,常常不超过0.5g/l,尤其不超过0.1g/l。因此,配制商在将农药化合物配制成易于用水稀释并且每单位体积将最大量的活性成分输送至最终用户的稳定配制剂时通常面临着困难。
通常将在水中具有低溶解度的农药配制成可以用水稀释而用于田间的含水悬浮浓缩物(SC)。悬浮浓缩物是其中活性成分以细碎的固体颗粒形式存在的配制剂,这些颗粒利用表面活性化合物,如用于将活性成分颗粒稳定于分散介质中的润湿剂、分散剂和流变或悬浮助剂悬浮于含水分散介质中。在SC中,活性成分的颗粒通常具有的粒度为1-20μm。可以通过精细的研磨技术获得甚至更小的粒度,即<1μm,例如0.5至<1μm。然而,由于在长期储存或高温储存过程中的沉降、沉降颗粒对再悬浮的抵抗力以及储存时形成结晶材料,SC通常遇到问题。因此,配制剂难以处理且生物效力可能不始终如一。此外,因为SC中活性成分颗粒的粒度大,所以它可能通常导致效率更低。
配制水不溶性活性成分的替换方法是所谓的可乳化浓缩物(EC)。在EC中,活性成分与表面活性成分一起溶于水不溶混性溶剂(溶解度通常<0.1g/l)如芳族烃中。EC通常为可以用水稀释而形成乳状水包油乳液的稳定溶液,所述乳液含有溶于溶剂液滴中的活性成分。EC配制剂具有显著的缺点,因为它们含有显著量的挥发性有机溶剂,这些溶剂在其生态学和毒理学性能上并不完全令人满意。此外,EC限于在水不溶混性溶剂中可溶的农药化合物。由于溶剂液滴的粒度大,活性成分的生物效力有时并不令人满意。
WO 92/10937提出了农药浓缩物,其包含固体水不溶性农药化合物和增溶在水溶混性溶剂中的分散剂,以克服SC和EC所伴随的问题。在用水稀释时,这些配制剂形成细碎活性成分颗粒的悬浮液。然而,活性成分通常作为粗晶体快速沉淀,从而造成两种施用问题,如喷雾过滤器或喷嘴堵塞和不良或不始终如一的生物效力。此外,这些组合物的活性成分加载量差且用水稀释后活性成分的粒度并不完全令人满意。
WO 03/037084描述了一种类似的浓缩农药溶液,其包含溶于水溶混性极性溶剂中的一种或多种水不溶性农药化合物和木素。取决于活性成分的选择,它可能快速沉淀,从而出现粗结晶颗粒。因此,活性成分的生物效力不始终如一且可能发生施用问题。
WO 02/45507描述了一种疏水性农药化合物的浓缩物组合物,其中活性成分和至少一种表面活性剂溶于包含疏水性水不溶性链烷酸烷基酯作为第一溶剂和多元醇或多元醇的缩合物作为第二溶剂的溶剂体系中。这些组合物要求并不理想的疏水性水不溶性溶剂。
因此,本发明的目的是提供一种有机农药化合物的稳定浓缩物配制剂,该有机农药化合物在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超过5g/l,尤其不超过1g/l或甚至不超过0.5g/l。在用水稀释时,该配制剂应形成活性成分的稳定含水组合物,其中分散的物质的平均粒度应不超过0.5μm,优选300nm,尤其是200nm。此外,该配制剂在用水稀释时不应形成粗材料且在长期储存或高温储存时活性成分应在该液体浓缩物配制剂中稳定。此外,通过稀释该液体浓缩物组合物得到的含水组合物应稳定而在至少12小时内无粗材料的形成和/或分离。
该目的惊人地可以由包含如下组分的液体农药浓缩物组合物实现a)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超过5g/l,尤其不超过1g/l的有机农药化合物C,b)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度为至少10g/l且能够溶解所述农药化合物C的有机溶剂S,或至少一种有机溶剂S与水的混合物,条件是水与溶剂S的重量比不超过1∶2,c)至少一种包含至少一种聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一种疏水性聚醚结构部分PAO的非离子性嵌段共聚物P,所述疏水性聚醚结构部分PAO由选自C3-C10氧化烯和氧化苯乙烯的重复单元组成,d)任选的一种或多种非聚合表面活性剂,其中所述非离子性嵌段共聚物与所述有机农药化合物的重量比P∶C为0.6∶1-10∶1且其中组分a)、b)、c)和任选的d)占该组合物的至少95%。
本发明组合物在储存时稳定而不形成固体且可以容易地用水稀释而不形成粗材料。此外,该配制剂可以加载高达60重量%的活性成分。惊人的是,某些具有化学不稳定基团的活性成分如腙、缩氨基脲、氨基甲酸酯、磺酰脲、酰胺基磺酰胺、肟醚、膦酸酯、磷酸酯等的化学降解与其他溶剂基浓缩物配制剂相比降低。
在用水稀释时,本发明组合物形成蓝色或甚至清澈的乳液或分散体,这表明分散于其中的液滴/固体具有非常小的尺寸,其中平均粒径不超过300nm,优选不超过200nm。这里提到的平均粒径是可以通过动态光散射测定的重均粒径。本领域熟练技术人员熟知这些方法,它们例如描述于H.Wiese(D.Distler编辑),聚合物水分散体(Wssrige Polymer-dispersionen),Wiley-VCH 1999,第4.2.1章,第40页及随后各页以及其中引用的文献;H.Auweter,D.Horn,J.Colloid Interf.Sci.105(1985),第399页;D.Lilge,D.Horn,Colloid Polym.Sci.269(1991),第704页;和H.Wiese,D.Horn,J.Chem.Phys.94(1991),第6429页中。
惊人的是通过用水稀释液体农药组合物而得到的含水组合物具有增强的物理稳定性,即在稀释期间和稀释后24小时后没有观察到固体的形成。此外,例如由水解引起的稀释组合物中不稳定活性成分如磺酰脲、腙等的化学降解降低。
惊人的是液体组合物导致活性成分的生物学性能得到改进。
液体组合物包含至少一种非离子性嵌段共聚物P,其包含至少一个,优选至少两个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个聚-C3-C4氧化烯结构部分PAO。
非离子性嵌段共聚物通常占本发明非水组合物的10-80重量%,优选15-50重量%,尤其是20-50重量%。非离子性嵌段共聚物P与农药化合物C的重量比优选为0.8∶1-5∶1,更优选0.9∶1-4∶1,尤其是1∶1-3∶1。
非离子性嵌段共聚物P中的PAO结构部分通常包含3个,优选至少5,尤其是10-100个衍生于C3-C10氧化烯的重复单元(数均),所述氧化烯如氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯或氧化异丁烯、1,2-氧化戊烯、1,2-氧化己烯、1,2-氧化癸烯或氧化苯乙烯。因此,PAO结构部分可以由通式(-O-CHRx-CHRy)q描述,其中q为PAO结构部分中重复单元的数目,Rx和Ry独立地选自C1-C8烷基和氢,条件是基团Rx、Ry中的至少一个不为氢且一个重复单元中Rx和Ry的碳原子总数为1-8。基团Rx或Ry中的一个还可以为苯基,而另一个为氢。
优选PAO结构部分中的重复单元衍生于C3-C4氧化烯。优选PAO结构部分包含至少50重量%,更优选至少80重量%的衍生于氧化丙烯的重复单元。若PAO结构部分包含不同的重复单元,则这些不同的重复单元可以统计排列或优选嵌段排列。
非离子性嵌段共聚物P的PEO结构部分通常包含至少3个,优选至少5个,更优选至少10个衍生于氧化乙烯的重复单元(数均)。因此,PEO结构部分可以由通式(CH2-CH2-O)p描述,其中p为PEO结构部分中重复单元的数目。
氧化乙烯重复单元和PAO结构部分中重复单元的总数通常为20-2,000,优选40-1,000,尤其是65-450(数均)。在非离子性嵌段共聚物P中,优选数均分子量MN为1,000-100,000道尔顿,优选2,000-60,000道尔顿,更优选2,500-50,000道尔顿,尤其是3,000-20,000道尔顿的那些。
非离子性嵌段共聚物中PEO结构部分和PAO结构部分的重量比(PEO∶PAO)通常为1∶10-10∶1,优选1∶10-2∶1,更优选2∶8-7∶3,尤其是3∶7-6∶4。
PEO结构部分和PAO结构部分通常占非离子性嵌段共聚物P的至少80重量%,优选至少90重量%,例如90-99.5重量%。
在嵌段共聚物P中,优选HLB值为5-20,尤其是7-18的那些。
用于本发明组合物中的优选嵌段共聚物可以由下式P1-P5描述R1-PEO-O-PAO-R2P1R1-PAO-O-PEO-H P2R3-PEO-PAO-NR-PAO’-PEO’-R4P3R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO’-PEO’-R4P4R3-PEO-PAO-NRa-A′-NRb-PAO′-PEO’-R4P5其中n为0或1,A、A′为具有2-20个碳原子且可以带有1或2个羟基和/或1、2、3或4个醚结构部分并且还可以带有1或2个式R2-PEO-PAO-基团的二价有机基团,PAO、PAO’为如上所定义的PAO结构部分,尤其是聚-C3-C4氧化烯结构部分,PEO、PEO’为聚氧化乙烯结构部分,R为C1-C20烷基或基团R2-PEO-PAO-,R1为C1-C20烷基或C1-C20烷基苯基,R2、R3、R4各自独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基或苄基,和Ra、Rb各自独立地为氢、C1-C8烷基或基团R2-PEO-PAO-。
熟练技术人员易于理解式P1-P5中的基团R1、R2、R3和R4经由氧原子连接于PEO或PAO结构部分上。
式P1和P2中的R1和R2优选为C1-C20烷基,尤其是C1-C8烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基、3-丙基己基等。式P1中的R2优选为氢。式P3、P4和P5中的R3和R4优选为氢。式P3中的R优选为C1-C20烷基,尤其是C4-C20烷基。
式P4和P5中合适的基团A和A’可以为脂族或环脂族基团或芳族基团或混合芳族/脂族或混合脂族/环脂族基团。脂族基团A和A’的实例是C2-C20链烷二基,其中1、2、3或4个CH2结构部分可以被氧或硫代替,例如1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,4-亚己基、3-氧杂-1 ,5-亚戊基、3-氧杂-1 ,6-亚己基、4-氧杂-1,7-亚庚基、3,6-二氧杂-1,8-亚辛基、3,7-二氧杂-1,9-亚壬基和3,6,9-三氧杂-1,11-亚十一烷基。脂环族基团A、A′的实例包括C5-C8亚环烷基和C7-C12亚双环烷基,其可以带有1、2、3或4个C1-C4烷基如甲基,如1,2-、1,3-和1,4-亚环己基。芳族基团A、A′例如为1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基。混合脂族/芳族基团A、A′为包含一个或多个亚烷基单元和至少一个芳族单元如苯基环的那些。混合脂族/芳族基团A、A′的实例包括二苯基甲烷-4,4′-二基、4,4′-[2,2-二(苯基)丙烷]二基等。混合脂族/环脂族基团A、A′为包含一个或多个亚烷基单元和至少一个环脂族单元如环己烷环的那些。混合脂族/环脂族基团A、A′的实例包括甲基环己烷-1,7-二基、4,4′-[二(环己基)甲烷]二基、4,4′-[2,2-二(环己基)丙烷]二基等。优选的基团A、A′选自C2-C20亚烷基,其中1、2、3或4个CH2结构部分可以被氧代替。
在式P1-P5的非离子性嵌段共聚物中,尤其优选式P2和P4的那些。
根据本发明,可以使用单一类型的非离子性嵌段共聚物P或不同类型的嵌段共聚物P。在优选实施方案中,该非水液体农药组合物包含至少2种,例如2、3或4种不同类型的非离子性嵌段共聚物P。不同类型是指嵌段共聚物在至少一种下列特征上不同分子量、PEO与PAO的重量比、HLB值或分子结构。优选嵌段共聚物中的至少一种结合了至少两种优选特征。在该类混合物中,结合了至少两种优选特征的嵌段共聚物P占该组合物中嵌段共聚物P总量的至少20重量%,优选至少30重量%,例如20-90重量%,尤其是30-80重量%。
非离子性嵌段共聚物P在本领域是已知的且以如下商品名市售Pluronic,如PluronicP65、P84、P103、P105、P123和PluronicL31、L43、L62、L62LF、L64、L81、L92和L121,Pluraflo,如PlurafloL860、L1030和L1060,Tetronic,如Tetronic704、709、1104、1304、702、1102、1302、701、901、1101、1301(BASF Aktiengesellschaft),AgrilanAEC 167和AgrilanAEC 178(Akcros Chemicals),AntaroxB/848(Rhodia),Berol370和Berol374(Akzo Nobel Surface Chemistry),Dowfax50 C15、63 N10、63 N30、64 N40和81 N10(Dow Europe),GenapolPF(Clariant),Monolan,如MonolanPB、MonolanPC、MonolanPK(Akcros Chemicals),PanoxPE(Pan Asian ChemicalCorporation),Symperonic,如SymperonicPE/L、SymperonicPE/F、SymperonicPE/P、SymperonicPE/T(ICI Surfactants),TergitolXD、TergitolXH和TergitolXJ(Union Carbide),TritonCF-32(UnionCarbide),Teric PE系列(Huntsman)和Witconol,如WitconolAPEB、WitconolNS 500 K等。
该非水液体农药组合物通常含有至少一种,例如1、2、3或4种在25℃/1013毫巴下的水溶解度为至少10g/l,优选至少50g/l,尤其至少100g/l的有机溶剂S。在优选实施方案中,该溶剂S与水完全溶混。该溶剂S应能够溶解农药化合物C,即该农药化合物C在至少一种有机溶剂S和非离子性嵌段共聚物P的混合物中的溶解度应足以实现本发明非水液体农药组合物中所含有机农药化合物C的完全溶解。显而易见的是有机溶剂S的类型取决于待配制在该非水液体农药组合物中的有机农药化合物C。然而,熟练技术人员可以通过常规试验容易地选择合适的溶剂。
本发明的液体组合物还可以包含至少一种有机溶剂S与水的混合物,条件是水与溶剂S的重量比不超过1∶2,尤其不超过1∶3,例如1∶3-1∶100或1∶5-1∶50。在另一实施方案中,该组合物不含水,即溶剂与水的重量比低于1∶50,尤其低于1∶100。此时,溶剂S优选与水完全溶混。优选水的量不超过该液体农药浓缩物的20重量%,尤其是10重量%。若存在水,则该量优选为液体农药浓缩物的0.1-20重量%,尤其是0.2-10重量%。
通常而言,合适的有机溶剂为·C1-C8链烷醇和C5-C8环烷醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、1-甲基戊醇、1-乙基丁醇、正辛醇、2-乙基己醇、环戊醇、环己醇等;·多元醇,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、频哪醇、戊二醇、己二醇、甘油、山梨醇等;·亚烷基二醇单甲基醚、单乙基醚和二甲基醚,如乙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚、丙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚,以及工业混合物如Carbitols、Cellosolves、Dowanols、Jefferols、Ektasolves等;
·可以含有OH基团的环醚,如四氢呋喃、吡喃、二烷、四氢糠醛;·二-和三-C2-C4亚烷基二醇及其单甲基、单乙基和二甲基醚,如二甘醇单甲基醚、二甘醇二甲基醚、一缩二丙二醇和一缩二丙二醇单甲基醚;·具有3-8个碳原子和任选具有羟基的酮类,如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基-4-羟基丁基酮、环戊酮、环己酮、双丙酮醇、异亚丙基丙酮;·具有3-8个碳原子的内酯,如β-丙内酯、γ-丁内酯,·碳酸酯,尤其是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和2-氧代-1,3-二氧戊环(碳酸亚乙酯)和2-氧代-1,3-二烷(碳酸亚丙酯);·具有1-8个碳原子,优选1-3个碳原子的有机酸,如乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸;·胺类,尤其是具有1-8个碳原子,优选2-6个碳原子的烷基胺、二烷基胺和三烷基胺,如甲基胺、乙基胺、二异丙基胺、正丁基胺、异丁基胺、正戊基胺、异戊基胺、二正丙基胺、异丙基胺,以及杂环胺,如哌啶、哌嗪、吗啉和吡咯烷,·C1-C4脂族酸,尤其是甲酸或乙酸的酰胺类、N-C1-C8烷基酰胺类和N,N-二-C1-C2烷基酰胺类,如甲酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺,·C2-C4链烷醇胺、C2-C4二链烷醇胺和C2-C4三链烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-甲基氨基乙醇、2-二甲基氨基乙醇、异丙醇胺、二异丙醇胺等;·甲酸或乙酸的C1-C4烷基酯如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯等;·具有优选2-6个碳原子、1或2个氮原子和任选的另外1或2个选自O和S的杂原子的杂环芳族或脂族胺,如吡咯、吡啶、甲基吡啶、吗啉、哌啶、哌嗪,·杂环醛类如糠醛;和·优选具有3-6个碳原子的内酰胺及其N-甲基和N-乙基衍生物,如吡咯烷-2-酮、N-甲基吡咯烷-2-酮、N-乙基吡咯烷-2-酮等。
溶剂S在本发明非水农药组合物中的量通常为10-80重量%,优选20-70重量%,尤其是30-60重量%。当该液体农药组合物含有水时,溶剂S+水的总量优选为20-70重量%,尤其是30-60重量%。
本发明组合物还包含至少一种微溶于水或不溶于水的有机农药化合物C。优选在25℃和1013毫巴下的溶解度低于0.5g/l,尤其低于0.1g/l。
农药化合物C可以选自用于保护植物/作物以防被有害生物体侵袭或侵染的各类活性成分,即农药化合物可以选自杀螨剂、杀藻剂、前驱物质(antecedent)、aricide、杀菌剂、驱鸟剂、化学消毒剂、杀真菌剂、除草剂、除草剂安全剂、昆虫引诱剂、驱昆虫剂、杀虫剂、哺乳动物驱避剂、交配干扰剂、灭螺剂(moluscicide)、杀线虫剂、植物活化剂、植物生长调节剂、rhodenticide、增效剂、杀病毒剂和其他对要保护的植物和/或有害生物体具有作用的化合物。
用作杀真菌剂的合适农药化合物C的实例例如为·酰基丙氨酸类,例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl);·胺衍生物,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph);·苯胺基嘧啶类,例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil),·抗菌素,例如放线菌酮(cycloheximid)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin),·唑类,例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazol)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazol)、烯唑醇(dinitroconazol)、氧唑菌(epoxiconazol)、腈苯唑(fenbuconazol)、喹唑菌酮(fluquinconazol)、氟硅唑(flusilazol)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazol)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑醇(ipconazol)、环戊唑菌(metconazol)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazol)、丙环唑(propiconazol)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazol)、戊唑醇(tebuconazol)、氟醚唑(tetraconazol)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizol)、戊叉唑菌(triticonazol);·2-甲氧基二苯甲酮类,如EP-A 897 904中以通式I公开的那些,例如苯菌酮(metrafenon);·二氯苯基二羧酰亚胺类,如乙菌利(chlozolinate)、菌核利(dichlozoline)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、异丙定(iprodion)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidon)、烯菌酮(vinclozolin);·二硫代氨基甲酸盐类,如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamat)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb),·杂环化合物,如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazoles)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolanes)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、氟吡菌胺(picobenzamid)、噻菌灵(probenazoles)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazoles)、嗪氨灵(triforine),·硝基苯基衍生物,如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl),·苯基吡咯类,如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil),·未分类的杀真菌剂,如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezin)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin-acetat)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzones)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzol)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalides)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozenes)、苯酰菌胺(zoxamid),·嗜球果伞素类(strobilurins),例如WO 03/075663中以通式I公开的化合物,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin);·次磺酸衍生物,如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid);·肉桂酰胺及类似化合物,如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorp);·6-芳基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶,如WO 98/46608、WO 99,41255或WO03/004465中以通式I公开的那些;·酰氨基杀真菌剂,如cyclofenamid和(Z)-N-[α-(环丙基甲氧基亚氨基)-2,3-二氟-6-(二氟甲氧基)苄基]-2-苯基乙酰胺。
用作除草剂或除草剂安全剂的农药化合物C的实例包括·1,3,4-噻二唑类,如草噻咪(buthidazoles)和环唑草胺(cyprazoles);·酰胺类,如草毒死(allidochlor)、新燕灵(benzoylpropethyl)、溴丁酰草胺(bromobutide)、草克乐(chlorthiamid)、哌草丹(dimepiperate)、噻吩草胺(dimethenamid)、草乃敌(diphenamid)、乙苯酰草(etobenzanid)、甲氟燕灵(flampropmethyl)、膦铵素(fosamin)、异恶草胺(isoxaben)、吡草胺(metazachlor)、杀草利(monalide)、抑草生(naptalame)、拿草特(pronamid)、敌稗(propanil);
·氨基磷酸类,如双丙氨酰膦(bilanafos)、特克草(buminafos)、草铵膦(glufosinateammonium)、草甘膦(glyphosates)、草硫膦(sulfosates);·氨基三唑类,如杀草强(amitrol)、酰替苯胺(anilide)、莎稗磷(anilofos)、苯噻草胺(mefenacet);·芳氧基链烷酸类,如2,4-滴(2,4-D)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、稗草胺(clomeprop)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、氟草烟(fluroxypyr)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop -P)、草萘胺(napropamides)、萘丙胺(napro-panilides)、定草酯(triclopyr),以及C1-C8烷基酯,例如乙基或丁基酯,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯,例如2-乙氧基乙基酯或2-丁氧基乙基酯,以及单-、二-和三-C1-C8烷基铵盐,尤其是芳氧基链烷酸的三乙基铵盐;·苯甲酸类,如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba),以及C1-C8烷基酯,例如乙基或丁基酯,C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯,例如2-乙氧基乙基酯或2-丁氧基乙基酯,以及单-、二-和三-C1-C8烷基铵盐,尤其是苯甲酸的三乙基铵盐;·苯并噻二嗪酮类,如噻草平(bentazon);·漂白剂,如异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(fluorochloridones)、胺草唑(flupoxam)、氟草同(fluridone)、吡唑特(pyrazolates)、磺草酮(sulcotrione);·氨基甲酸酯类,如长杀草(carbetamid)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、异苯敌草(desmedipham)、苯敌草(phenmedipham)、灭草猛(vernolate);·喹啉酸类,如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac);·二氯丙酸类,如茅草枯(dalapon);·二氢苯并呋喃类,如乙呋草黄(ethofumesates);·二氢呋喃-3-酮类,如呋草酮(flurtamone);·二硝基苯胺类,如氟草胺(benefin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramin)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamines)、卡乐施(profluralin)、氟乐灵(trifluralin),二硝基酚类,如杀草全(bromofenoxim)、地乐酚(dinoseb)、地乐酯(dinoseb-acetate)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、minoterb-acetate;·二苯醚类,如氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、草枯醚(chlornitrofen)、枯莠隆(difenoxuron)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);·咪唑类,如丁环隆(isocarbamid);·咪唑啉酮类,如imazamethapyr、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草酯(imazethabenz-methyl)、咪草烟(imazethapyr)、甲基咪草烟(imazapic)、咪草啶酸(imazamox);·二唑类,如灭草定(methazole)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon);·环氧乙烷类,如灭草环(tridiphane);·酚类,如溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil);·苯氧基苯氧基丙酸酯类,如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop-methyl)、唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)、噻唑禾草灵(fenthiapropethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-ethoxy-ethyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-p-methyl)、恶草醚(isoxapyrifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-tefuryl);·苯基乙酸类及其酯,如伐草克(chlorfenac);·苯基丙酸类及其酯,如燕麦酯(chlorophenprop-methyl);·ppi-活性成分,如吡草酮(benzofenap)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、flupropacil、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin);·吡唑类,如吡氯草胺(nipyraclofen);·哒嗪类,如杀草敏(chloridazon)、抑芽丹(maleic hydrazide)、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);·吡啶碳酸类,如二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、毒莠定(picloram)、噻氟啶草(thiazopyr);·嘧啶基醚类,如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac acid)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、双嘧苯甲酸(KIH-2023)、肟啶草(KIH-6127);·磺酰胺类,如氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam);·三唑羧酰胺类,如triazofenamid;·尿嘧啶类,如除草定(bromacil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil);·还有草除灵(benazolin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、氟磺胺草(benzofluor)、噻草平(bentazon)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstroles)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、敌草腈(dichlobenil)、敌草腈(endothall)、fluorbentranil、氟草磺(mefluidide)、氟草磺胺(perfluidones)、哌草磷(piperophos)、topramezone和环己酮酸钙(prohexandion-calcium);·脲除草剂,如噻草隆(benzthiazuron)、可灭隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralylurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isononuron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特唑隆(monisuron)、草完隆(noruron);·苯基脲除草剂,如疏草隆(anisuron)、播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(choroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒(methiuron)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluoron);·磺酰脲类,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron);·植物保护活性成分,环己酮类,如枯杀达(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、稀禾定(sethoxydim)和肟草酮(tralkoxydim)。最优选的环己烯酮类除草活性成分是吡喃草酮(tepraloxydim)(见AGROW,第243期,1995年3月11日,第21页,醌肟草(caloxydim))和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧基亚氨基]丁基)-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮以及磺酰脲类N-(((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)羰基)-2-(三氟甲基)苯磺酰胺。
可以用作杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和/或灭螨药的农药化合物C的实例包括·有机磷酸酯类高灭磷(acephates)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、杀抗松(dioxabenzofos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、苯硫磷(EPN)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoates)、伏杀磷(phosalones)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorates)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、虫螨磷(primiphos-ethyl)、吡唑硫磷(pyraclofos)、大杀磷(pyridaphenthion)、乙丙硫磷(sulprophos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、蚜灭多(vamidothion);·氨基甲酸酯类棉铃威(alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、虫威(bendiocarb)、甲奈威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、二唑虫(indoxacarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);·合成除虫菊酯类氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氯菊酯(permethrin);·节肢动物生长调节剂a)几丁质合成抑制剂;例如苯甲酰脲类,如定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂,如特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide);c)保幼激素类似物,如蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprenes)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂,如螺螨酯(spirodiclofen);·新类烟碱(neonicotinoides),如氟啶虫酰胺(flonicamid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazin)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid);·其他未分类的杀虫剂为齐墩螨素(abamectin)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、虫螨脒(amitraz)、艾扎丁(azadirachtin)、杀虫磺(bensultap)、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、杀虫脒(chlordimeform)、灭蝇胺(cyromazines)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、dinetofuran、茂醚(diofenolan)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、喹螨醚(fenazaquin)、锐劲特(fipronil)、伐虫脒(formetanate)、伐虫脒盐酸盐(formetanatehydrochlorid)、林丹(gamma-HCH)、灭蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、二唑虫(indoxacarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、哒螨酮(pyridaben)、拒嗪酮(pymetrozine)、艾克敌105(spinosad)、吡螨胺(tebufenpyrad)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硫环杀(thiocyclam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、增效醚(piperonylbutoxid)、噻虫啉(thiacloprid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、fluacypyrim、米尔螨素(milbemectin)、季酮甲螨酯(spiromesifen)、螺螨酯(spirodiclofen)、flupyrazofos、NC 512、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flubendiamide、fistrifluron、benclothiaz、pyrafluprole、pyriprole、amidoflumet、flufenerim、cyflumetofen、灭螨醌(acequinocyl)、lepimectin、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb),·在EP-A 462 456中以通式I描述的N-苯基缩氨基脲,尤其是通式A的化合物
其中R11和R12各自独立地为氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基且R13为C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,例如化合物IV,其中R11为3-CF3,R12为4-CN且R13为4-OCF3(Metaflumizone);·通式B的脒腙(amidrazone)化合物 其中W为氯或三氟甲基;X和Y各自独立地为氯或溴;R21为C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基,或可以被1-3个卤原子取代的C3-C6环烷基,或被C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷基;R22和R23为C1-C6烷基或可以与它们所键合的碳原子一起形成可以未被取代或被1-3个卤原子取代的C3-C6环烷基;R24为氢或C1-C6烷基,包括其对映体和盐。
在式B中,R21优选为C1-C4烷基,尤其是甲基或乙基。在式B中,R22和R23优选为C1-C4烷基,尤其是甲基,或R22和R23与它们所键合的碳原子一起形成环丙基环,该环可以带有1或2个氯原子。R24优选为C1-C4烷基,尤其是甲基。W优选为三氟甲基。X和Y优选为氯。优选的实例是如下式B化合物,其中X和Y为氯,W为三氟甲基,R22、R23和R24为甲基且R21为甲基或乙基,以及如下式B化合物,其中X和Y为氯,W为三氟甲基,R22和R23与它们所键合的碳原子一起形成2,2-二氯环丙基环,
R24为甲基且R21为甲基或乙基。
·WO 98/05638所述的下式化合物 ·下式的氨基异噻唑 其中R=-CH2O CH3或H,和R’=-CF2CF2CF3;·下式的邻氨基苯甲酰胺 和·下式的化合物 或 植物生长调节剂的实例包括赤霉素(gibberellines)和肟类,如{[(异亚丙基)氨基]氧基}乙酸2-甲氧基-2-氧代乙基酯,还有脱叶剂,如赛二唑素(thidiazuron),生长抑制剂,如地乐胺(butralin)、抑芽敏(flumetralin)、氟磺胺素(fluoridamid)、prohydrojasmon,生长延缓剂,如多效唑(paclobutrazol)、烯效唑(uniconazole),生长刺激剂,如油菜素内酯(brassinolide)、调吡脲(forchlorfenuron)等。
本发明组合物尤其可用于配制选自杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和除草剂的农药化合物C。
在本发明组合物的优选实施方案中,杀虫剂化合物C包含至少一种杀虫剂化合物。
特别优选的实施方案涉及包含式A化合物作为至少一种有机农药化合物C的农药组合物。
另一特别优选的实施方案涉及包含式B化合物作为至少一种有机农药化合物C的农药组合物。
在本发明组合物的另一优选实施方案中,农药化合物C包含至少一种杀真菌剂化合物。
本发明另一特别优选的实施方案涉及包含至少一种选自如下的杀真菌剂的农药组合物嗜球果伞素类,如腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯或肟菌酯,唑类杀真菌剂,尤其是康唑类(conazoles)如氧唑菌(epoxyconazole)、戊唑醇、戊叉唑菌、喹唑菌酮、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、环唑醇(cycproconazole)、丙硫菌唑和丙环唑、啶酰菌胺,二氯苯基二羧酰亚胺类如烯菌酮和6-芳基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶,如WO 98/46608、WO 99/41255和WO 03/004465中所公开的那些,尤其是通式C的化合物 其中Rx为基团NR14R15或可以未被取代或被卤素、OH、C1-C4烷氧基、苯基或C3-C6环烷基取代的线性或支化C1-C8烷基;C2-C6链烯基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基、苯基或萘基,其中后提到的4个基团可以未被取代或被1、2、3或4个选自卤素、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷基的基团取代;R14、R15各自独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C8链烯基、C4-C10链二烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C6环烯基、C2-C8卤代环烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基或C3-C6环炔基,R14和R15还可以与它们所键合的氮原子一起形成5、6、7或8员杂环,该杂环可以含有1、2或3个选自N、O和S的额外杂原子且可以带有一个或多个(例如1、2或3个)选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、(外)-C1-C6亚烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基的基团;L选自卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C6烷氧羰基;L1为卤素、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基,尤其是氟或氯;X为卤素、C1-C4烷基、氰基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基,优选卤素或甲基。
化合物C的实例为5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(异丙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(环戊基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(2,2,2-三氟乙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(1,1,1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(3,3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(环己基甲基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(环己基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(己-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁烷-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丁烷-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(吗啉-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(异丙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环戊基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2,2,2-三氟乙基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(1,1,1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3,3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环己基甲基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环己基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(己-3-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁烷-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丁烷-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和5-甲基-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
活性成分在该液体组合物中的量通常为至少1重量%,优选至少5重量%,尤其是至少8重量%,更优选至少10重量%。活性成分的量基于该组合物的总重量通常不超过60重量%,优选至多50重量%,尤其是至多40重量%。
本发明的液体组合物还可以包含非聚合表面活性剂(组分d)。该额外的表面活性剂用于进一步稳定在稀释本发明液体组合物时得到的含水组合物中的活性成分颗粒。在本发明的优选实施方案中,该液体组合物基于该组合物的总重量以0.1-10重量%,优选0.5-5重量%的量包含至少一种非聚合表面活性剂。
在本发明的另一优选实施方案中,该液体组合物不含非聚合表面活性剂或基于该组合物的总重量含有低于0.1重量%的非聚合表面活性剂。
与嵌段共聚物P相反,该非聚合表面活性剂通常具有的分子量低于1,000道尔顿,尤其低于800道尔顿。该非聚合表面活性剂可以是非离子性、阴离子性、阳离子性或两性离子性的。可以用于本发明液体组合物中的合适非聚合表面活性剂例如公开于“McCutcheon’s Detergents andEmulsifiers Annual(McCutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴)”,MC PublishingCorp.,Ridgewood,NJ,USA 1981;H.Stache,“Tensid-Taschenbuch”,第2版,C.Hanser,Munich,Vienna,1981;M.和J.Ash,“表面活性剂大全”,第I-III卷,Chemical Publishing Co.,New York,NY,USA1980-1981中。
非聚合表面活性剂的实例包括-阴离子表面活性剂,选自如下的盐,尤其是钠、钾、钙和铵盐-烷基磺酸盐,如月桂基磺酸盐、异十三烷基磺酸盐,-烷基硫酸盐,尤其是脂肪醇硫酸盐,如月桂基硫酸盐、异十三烷基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、硬脂基硫酸盐,-芳基-和烷基芳基磺酸盐,如萘磺酸盐、二丁基萘磺酸盐、十二烷基二苯基醚磺酸盐、枯基磺酸盐、壬基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐;-脂肪酸和脂肪酸酯的磺酸盐;-脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸盐;-乙氧基化链烷醇的硫酸盐,如乙氧基化月桂醇的硫酸盐;-烷氧基化烷基酚的硫酸盐;-烷基磷酸盐,C8-C16烷基磷酸盐;-二烷基磷酸盐,二-C8-C16烷基磷酸盐;
-磺基琥珀酸的二烷基酯,如磺基琥珀酸二辛基酯,-酰基肌氨酸盐,-脂肪酸,如硬脂酸盐,-酰基谷氨酸盐,-木素磺酸盐,-萘磺酸或苯酚磺酸与甲醛的缩合物;-非离子表面活性剂,选自如下-乙氧基化链烷醇,尤其是乙氧基化脂肪醇和乙氧基化羰基合成醇,如乙氧基化月桂醇、乙氧基化异十三烷醇、乙氧基化鲸蜡醇、乙氧基化硬脂醇,及其酯,如乙酸酯,-乙氧基化烷基酚,如乙氧基化壬基苯酚、乙氧基化十二烷基苯酚、乙氧基化异十三烷基苯酚,及其酯,如乙酸酯,-烷基葡糖苷和烷基聚葡糖苷,-乙氧基化烷基葡糖苷,-乙氧基化脂肪胺,-乙氧基化脂肪酸,-部分酯,如脂肪酸与甘油或脱水山梨糖醇的单酯、二酯和三酯,如甘油单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯,-脂肪酸与甘油或脱水山梨糖醇的乙氧基化酯,如乙氧基化甘油单硬脂酸酯,-植物油或动物脂肪的乙氧基化物,如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、脂油乙氧基化物,-脂肪胺、脂肪酰胺或脂肪酸二乙醇酰胺的乙氧基化物,-阳离子表面活性剂,选自如下-季铵化合物,尤其是烷基三甲基铵盐和二烷基二甲基铵盐,如卤化物、硫酸盐和烷基硫酸盐,-吡啶盐,尤其是烷基吡啶盐,如卤化物、硫酸盐和C1-C4烷基硫酸盐,以及-咪唑啉盐,尤其是N,N′-二烷基咪唑啉盐,如卤化物、硫酸盐和甲氧基硫酸盐。
对于该非聚合表面活性剂,本文所用术语“烷基”在没有定义的情况下为具有4-30个,优选6-22个碳原子的线性或支化烷基,例如正己基、1-甲基戊基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、1-甲基壬基、2-丙基庚基、正十二烷基、1-甲基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。术语“乙氧基化”指OH官能团已经与氧化乙烯反应而形成低聚氧化乙烯基团。乙氧基化程度(氧化乙烯重复单元的数均程度)通常为1-30,尤其是2-20。
本发明组合物可以进一步含有常规助剂,如常用于农药的非水配制剂中的消泡剂、增稠剂、防腐剂、着色剂、稳定剂、辅助剂、润湿剂、渗透剂、偶联剂等。熟练技术人员知道上述组分中的一些如表面活性剂和溶剂还可以用作助剂。具体而言,溶剂可以用作防冻剂或渗透剂且上述表面活性剂可以用作辅助剂或润湿剂。
合适的增稠剂包括无机增稠剂,如粘土、水合硅酸镁,以及有机增稠剂,如多糖胶、黄原胶、瓜尔胶、阿拉伯胶和纤维素衍生物。有机增稠剂以0.5-30g/l,优选1-10g/l的量使用,而无机增稠剂以0.5-30g/l,优选1-10g/l的量使用。
用于防止本发明组合物被微生物破坏的合适防腐剂包括甲醛,对羟基苯甲酸的烷基酯,苯甲酸钠,2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇,邻苯基苯酚,噻唑啉酮,如苯并异噻唑啉酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮,五氯苯酚,2,4-二氯苄醇及其混合物。通常而言,防腐剂的量为0.1-10g/l。
合适的消泡剂包括聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷。消泡剂的用量通常为0.1-5g/l。
合适的稳定剂例如包括UV吸收剂如肉桂酸酯,3,3-二苯基-2-氰基丙烯酸酯,羟基和/或烷氧基取代的二苯甲酮类,N-(羟基苯基)苯并三唑类,羟基苯基-s-三嗪类,草酸酰胺类和水杨酸类,例如UVINUL3000、3008、3040、3048、3049、3050、3030、3035、3039、3088,UVINULMC80,以及自由基清除剂,如抗坏血酸,空间位阻胺(HALS化合物)如UVINUL4049H、4050H和5050H等等,抗氧化剂如维生素E。稳定剂的用量通常为0.01-10g/l浓缩物组合物。
这些常规助剂可以含于本发明组合物中。然而,还可以在用水稀释之后将这些助剂加入即用含水组合物中。
在用水稀释时,本发明的液体组合物形成含水农药组合物,其含有至少一种有机农药化合物C、至少一种有机溶剂S、至少一种非离子性嵌段共聚物P和任选的一种或多种非聚合表面活性剂以及水。在这些组合物中,至少一种有机农药化合物以细碎颗粒形式存在,其粒度为nm范围,即由动态光散射(在25℃和1,013毫巴下)测定的平均粒度低于500nm,优选为100-300nm,尤其是10-200nm,最优选10-100nm。
为了得到这些含水农药组合物,通常每份本发明液体组合物用至少5份,优选至少10份,尤其是至少20份,更优选至少50份,例如10-10,000份,尤其是20-1,000份,更优选50-250份水稀释该液体组合物(所有份数以重量份给出)。
通常通过将本发明的浓缩物组合物倾入水中而进行稀释。通常而言,稀释在搅动下,例如搅拌下进行,以确保该浓缩物在水中快速混合。然而,搅动不是必要的。尽管混合的温度并不重要,但通常在0-100℃,尤其是10-50℃的温度下或在环境温度下进行混合。
用于混合的水通常是自来水。然而该水还可能已经含有用于植物保护中的水溶性化合物如营养剂、肥料或水溶性农药。
本发明的含水农药组合物可以直接用于植物保护,即防治对植物有害的生物体或用于保护作物以防被该类有害生物体侵袭或侵染。因此,本发明还涉及一种通过用稀释本发明液体浓缩物组合物得到的含水农药组合物。本发明还涉及该含水农药组合物在植物保护中的用途以及尤其是一种防治对植物有害的生物体如杂草、真菌、昆虫、蜘蛛或线虫的方法,包括使所述有害生物体、其栖息地、繁殖地、食物源、其中所述有害生物体生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或需要防止有害生物体的侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与有效量的本文所述含水组合物接触。本发明还涉及一种保护作物以防有害生物体如杂草、真菌、昆虫、蜘蛛或线虫侵袭或侵染的方法,包括使作物与有效量的本文所述含水组合物接触。
本发明组合物在稀释之后通过本领域熟练技术人员熟知的常规装置施用。
若该组合物含有杀真菌剂化合物,则它们可以用于防治下列有害真菌-蔬菜、水果和稻上的链格孢(Alternaria)属,-禾谷类、稻和草坪上的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属,-禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病),-草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病),-葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),-各种植物上的链孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属,-禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属,-大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsora meibomiae),-土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans),-葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),-苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),-小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),-啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属,-禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属,-稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae),宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)和笹木伏革菌(Corticium sasakii(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)),半裸镰孢菌(Fusarium semitectum(和/或串珠镰孢菌(Fusarium moniliforme)),蠕虫属(Helminth.),稻尾孢(Cercosporaoryzae),宫部旋孢腔菌,稻帚枝霉(Sarocladium oryzae),稻叶鞘腐败病菌(S attenuatum),稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae),藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi(白杆病(bakanae)),Grainstaining complex(各种病原体),平脐蠕孢属,内脐蠕孢属,Agaricomycetidae亚纲如立枯丝核菌和/或腐霉属(Pythium),-棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属,-小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum),-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator),-禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属,以及-苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病);-材料(如木材)上的拟青霉(Paecilomyces variotii)。
若该组合物含有具有杀虫、杀螨或杀线虫活性的化合物,则它们可以应用于下列害虫如下目的昆虫鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia eonjugella、叉纹夜蛾(Autographa gamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis,·甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchuslentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotoma trifurcata、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderus vespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Diabroticalongicornis、Diabrotica 12-punctata、玉米根叶甲(Diabroticavirgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrixhirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lema melanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria),·双翅目昆虫(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomyamacellaria、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobiaanthropophaga、尖音库蚊(Culex pipiens)、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Luciliacaprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoriapectoralis、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、Phorbia antiqua、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、樱桃实蝇(Rhagoletiscerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tipulaoleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa),·蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniellatritici)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci),·膜翅目昆虫(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta sexdens、Atta texana、Hoplocampaminuta、Hoplocampa testudinea、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)和红火蚁(Solenopsis invicta),·异翅目昆虫(异翅目(Heteroptera)),例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygaster integriceps)、Euschistus impictiventris、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesmaquadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor,·同翅目昆虫(同翅目(Homoptera)),例如Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、Aphis schneideri、卷叶蚜(Aphisspiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、马铃薯蚜(Aulacorthum solani)、Brachycaudus cardui、杏圆尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudusprunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosipha gossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusiapiceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、Dysaphis plantaginea、Dysaphis pyri、蚕豆微叶蝉(Empoasea fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzuslactucae、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、Megoura viciae、巢莱修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvatalugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla maii)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麦长管蚜(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii),·白蚁(等翅目(Isoptera)),例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)和Termes natalensis,·直翅目昆虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、欧洲球螋(Forficula auricularia)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locustamigratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplusfemur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotusmaroccanus和庭疾灶螽(Tachycines asynamorus),蜘蛛纲(Arachnoidea),如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptesovis)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei),以及瘿螨属(Eriophyidae spp.),如苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni;细螨属(Tarsonemidae spp.),如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨属(Tenuipalpidae spp.),如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);叶螨属(Tetranychidae spp.),如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychuscitri)和oligonychus pratensis;线虫,尤其是植物寄生线虫如根结线虫,北方根结线虫(Meloidogynehapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogynejavanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);形成胞囊的线虫,马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)和其他球胞囊属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫,Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus属;鞘线虫和鞘形(sheathoid)线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属;Hirshmanniella属;冠线虫,Hoploaimus属;伪根结线虫,珍珠线虫属(Nacobbus);针线虫,Longidorus elongatus和其他长针线虫属(Longidorus);根腐线虫,Pratylenchus neglectus、穿刺根腐线虫(Pratylenchus penetrans)、Pratylenchus curvitatus、Pratylenchus goodeyi和其他根腐线虫属(Pratylenchus);穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholussimilis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,Rotylenchus robustus和其他盘旋线虫属(Rotylenchus);Scutellonema属;残根线虫,Trichodorusprimitivus和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、拟毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,Tylenchorhynchus claytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus);柑桔线虫,垫刃线虫属(Tylenchulus);剑线虫,剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫属。
若本发明组合物含有对稻病原体有活性的杀虫剂化合物,则该组合物还可以用于防治稻病原体如稻象甲(Lissorhoptrus oryzaphilus),二化螟(Chilo suppresalis),稻纵卷叶螟(rice leaf roller),稻叶泥虫,稻潜叶蝇(Agromyca oryzae),叶蝉(叶蝉属(Nephotettix);尤其是小褐叶蝉,稻绿叶蝉),飞虱(飞虱科(Delphacidae);尤其是白背飞虱、稻褐飞虱),蝽。
若本发明组合物含有除草剂化合物,则它可以用于防治不希望的植物生长。防治不希望的植物生长应理解为指破坏杂草。在最宽范围内,杂草应理解为指所有生长在不希望它们出现的场所的那些植物,例如如下属的双子叶杂草白芥属(Sinapis)、独行菜属(Lepidium)、拉拉藤属(Galium)、繁缕属(Stellaria)、母菊属(Matricaria)、春黄菊属(Anthemis)、牛膝菊属(Galinsoga)、藜属(Chenopodium)、荨麻属(Urtica)、千里光属(Senecio)、苋属(Amaranthus)、齿苋属(Portulaca)、苍耳属(Xanthium)、旋花属(Convolvulus)、番薯属(Ipomoea)、蓼属(Polygonum)、田菁属(Sesbania)、豚草属(Ambrosia)、蓟属(Cirsium)、飞廉属(Carduus)、苦苣菜属(Sonchus)、茄属(Solanum)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、母草属(Lindernia)、野芝麻属(Lamium)、婆婆纳属(Veronica)、苘麻属(Abutilon)、蒺藜草(Emex)、曼陀罗属(Datura)、堇菜属(Viola)、鼬瓣花属(Galeopsis)、罂粟属(Papaver)、矢车菊属(Centaurea)、车轴草属(Trifolium)、毛莨属(Ranunculus)、蒲公英属(Taraxacum)。
如下属的单子叶杂草稗属(Echinochloa)、狗尾草属(Setaria)、黍属(Panicum)、马唐属(Digitaria)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、羊茅属(Festuca)、穇属(Eleusine)、臂形草属(Brachiaria)、黑麦草属(Lolium)、雀麦属(Bromus)、燕麦属(Avena)、莎草属(Cyperus)、高粱属(Sorghum)、冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、雨久花属(Monochoria)、Fimbristyslis、慈姑属(Sagittaria)、荸荠属(Eleocharis)、蔗草属(Scirpus)、雀稗属(Paspalum)、鸭嘴草属(Ischaemum)、尖瓣花属(Sphenoclea)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)。
含有除草剂的组合物可以常规方式施用,通常以通过用水稀释而由本发明组合物得到的含水组合物施用。
没有配制助剂的纯活性化合物的所需施用率取决于不希望的植物的密度、植物的发育阶段、使用该组合物的场所的气候条件和施用方法。通常而言,施用率为0.001-3kg/ha,优选0.005-2kg/ha,尤其是0.01-1kg/ha,例如0.1g/ha-1kg/ha,1-500g/ha或5-500g/ha的活性物质。
主要通过喷雾,尤其是叶面喷雾将稀释的组合物施用于植物上。施用可以通过使用例如水作为载体的常规喷雾技术进行且喷雾液施用率为约100-1000l/ha(例如300-400l/ha)。通过低体积和超低体积方法进行制剂的施用是可能的,还可以微粒形式施用它们。
在本发明的优选实施方案中,将活性成分的组合物以防治杂草或作物的施用率施用,尤其在出苗后施用于杂草或作物上,但优选在所需作物的种植、播种或出苗之前。
在本发明的另一优选实施方案中,通过在所需作物播种、种植或出苗之前施用活性成分的组合物而防治杂草或作物(出苗前或种植之前施用),然后在作物出苗之后用一种或多种在该作物中具有选择性的除草剂进行一次或多次处理。
此外,可能有用的是以与其他作物保护产品如防治植物病原性真菌或细菌的农药或试剂的混合物联合施用本发明组合物。还令人感兴趣的是与用于治疗营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。
在本发明的另一实施方案中,该组合物含有对非作物害虫具有活性的化合物,尤其是杀虫剂化合物。因此,本发明还涉及一种防治非作物害虫的方法,包括使害虫或其食物源、栖息地、繁殖地或其场所与至少包含杀虫剂的本发明配制剂接触。
本发明进一步涉及至少包含杀虫剂的本发明组合物在保护非活体有机材料以防非作物害虫的用途。
非作物害虫是如下纲和目的害虫唇足纲(Chilopoda)和倍足纲(Diplopoda)以及等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria(Blattodea))、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)、蚤目(Siphonaptera)、缨尾目(Thysanura)、毛虱目(Phthiraptera)、蜘蛛目(Araneida)、寄螨目(Parasitiformes)和粉螨亚目(Acaridida),例如·蜈蚣(唇足纲),例如Scutigera coleoptrata,·千足虫(倍足纲),例如Narceus属,·蜘蛛(蜘蛛目),例如红斑寇蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxoseelesreclusa),·疥癣(scabies)(粉螨亚目),例如疥螨属(sarcoptes),·壁虱和寄生螨(寄螨目壁虱(蜱亚目(Ixodida)),例如黑脚硬蜱(Ixodesscapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革螨(Dermacentorandersoni)、美洲大革螨(Dermacentor variabilis)、长星形壁虱(Amblyomma americanum)、Ambryomma maculatum、Ornithodorushermsi、Ornithodorus turicata以及寄生螨(甲螨亚目(Mesostigmata)),例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae),·白蚁(等翅目),例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、Heterotermes aureus、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes virginicus、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和家白蚁(Coptotermes formosanus);·蟑螂(蜚蠊目),例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本蟑螂(Periplaneta japonica)、棕色蟑螂(Periplaneta brunnea)、Periplaneta fuligginosa、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blatta orientalis),·苍蝇、蚊子(双翅目),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、刺扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、疟蚊(Anopheles gambiae)、Anophelesfreeborni、白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、微小按蚊(Anophelesminimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphoravicina)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、Cochliomyia hominivorax、Cordylobiaanthropophaga、Culicoides furens、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culexnigripalpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culiseta melanura、Dermatobia hominis、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossinamorsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、Glossinatachinoides、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、Hippelates属、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、沼蚊属(Mansonia)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscinastabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Phlebotomus argentipes、Psorophoracolumbiae、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、红尾肉蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simuliumvittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)和Tabanus similes,·蠷螋(革翅目),例如欧洲球螋(forficula auricularia),·臭虫(半翅目),例如温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、锥蝽属(Triatoma)、热带长红锥蝽(Rhodnius prolixus)和Arilus critatus,
·蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、叶蜂(膜翅目),例如举腹蚁属(Crematogaster)、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黄家蚁(Monomoriumpharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespulasquamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculate)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Campodontus floridanus和阿根廷蚁(Linepithema humile);·蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目),例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、非洲沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)、Oedaleus senegalensis、Zonozerus variegatus、Hieroglyphus daganensis、Kraussaria angulifera、意大利蝗(Calliptamusitalicus)、澳大利亚灾蝗(Chortoicetes terminifera)和Locustanapardalina,·蚤(蚤目),例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus),·衣鱼、firebrat(缨尾目),例如白鱼(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica),·虱(毛虱目),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculushumanus corporis)、耻阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛腭虱(Linognathus vituli)、Bovicola bovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus。
例如,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护非活体有机材料,包括但不限于家用物品如脂肪、油、有机单糖、有机寡糖、有机聚糖、蛋白质或新鲜或腐败水果;含纤维素的材料,例如木质材料如房屋、树木、板式围墙或枕木和纸张;还有建筑材料、家具、皮革、动物、植物和合成纤维,乙烯基树脂制品,电线和电缆以及苯乙烯泡沫。
此外,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护非活体有机材料以防选自如下纲和目的非作物害虫倍足纲以及等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、革翅目、半翅目、膜翅目、直翅目和缨尾目。
本发明还涉及一种保护非活体有机材料以防上述非作物害虫的方法,包括使害虫或其食物源、栖息地、繁殖地、其场所或非活体有机材料本身与杀虫有效量的本发明配制剂接触。
此外,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护含纤维素的非活体有机材料,例如保护含纤维素的非活体有机材料以防选自等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目和直翅目,最优选等翅目的非作物害虫。
本发明还提供了一种保护含纤维素的非活体有机材料以防非作物害虫,优选等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目和直翅目非作物害虫,最优选等翅目非作物害虫的方法,包括使害虫或其食物源、栖息地、繁殖地、其场所或含纤维素的非活体有机材料本身与至少包含杀虫剂的本发明配制剂接触。
此外,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护单糖、寡糖或聚糖和蛋白质。
此外,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护单糖、寡糖或聚糖和蛋白质以防选自如下纲和目的非作物害虫革翅目、倍足纲、等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、膜翅目、直翅目和缨尾目(Tysanura),最优选等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)以及膜翅目(Hymenoptra)。
此外,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护动物以防选自如下纲和目的非作物害虫唇足纲以及蜘蛛目、半翅目、双翅目、毛虱目、蚤目、寄螨目和粉螨亚目,通过在水体中和/或在包括但不限于墙壁的建筑物、土地、粪堆、草坪草、牧草、下水道和建筑物建造中所用材料以及褥垫和衬垫中和周围用本发明配制剂处理害虫。
动物包括温血动物,包括人和鱼。因此,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护温血动物如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、家禽、兔、山羊、狗和猫。
此外,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以用于保护木质材料如树木、板式围墙、枕木等以及建筑物如房屋、附属建筑物、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基树脂制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁,以及用于防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房屋和公共设施时)。至少包含杀虫剂的本发明配制剂不仅可以施用于周围的土壤表面或地板下土壤以保护木质材料,而且还可以施用于木材制品如地板下混凝土、凹壁支柱、横梁、胶合板、家具等的表面,木质制品如刨花板、不完全板(half board)等和乙烯基树脂制品如护套电线、乙烯基树脂板,热绝缘材料如苯乙烯泡沫等。在对抗有害于作物或人类的蚂蚁的施用情况下,直接将本发明的蚂蚁防治组合物施用于蚂蚁巢穴或其周围或经由诱饵接触施用。
此外,至少包含杀虫剂的本发明配制剂可以预防性施用于预计会出现害虫的地方。
若本发明配制剂用于种子处理的目的,则该配制剂可以任选还包含颜料。适于种子处理配制剂的颜料或染料是颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
此外,本发明包括用本发明配制剂处理的种子。
合适的种子例如为各种作物的种子,水果、蔬菜、香料和观赏植物种子,例如玉米(甜玉米和饲料用玉蜀黍),硬粒小麦,大豆,小麦,大麦,燕麦,黑麦,小黑麦,香蕉,稻,棉花,向日葵,土豆,牧草,苜蓿,禾草,草坪,高粱,油菜籽,芸薹苔(Brassica)属,糖用甜菜,茄子,西红柿,莴苣,流冰莴苣,胡椒,黄瓜,南瓜,甜瓜,菜豆,干菜豆,豌豆,韭葱,大蒜,洋葱,卷心菜,胡萝卜,块茎如甘蔗,烟草,咖啡,草坪和牧草,十字花科植物,葫芦科植物,葡萄藤,胡椒,饲用甜菜,油籽油菜,三色堇,凤仙花属植物,矮牵牛和天竺葵。
下列实施例用于进一步说明本发明。
I.分析使用370型Nicomp by Particle Sizing System PSS在25℃下通过动态光散射测定粒度。
II.制备本发明组合物1.在表1-14中,使用下列缩写缩氨基脲1-[N-(4-三氟甲氧基苯基)脲亚氨基]-1-(3-氰基苯基)-2-(4-三氟甲基苯基)乙烷(Metaflumizone)脒腙I 脒腙II MN为数均分子量嵌段共聚物PaEO/PO三嵌段共聚物,OH封端;MN4960,EO/PO比43∶57,HLB值9;嵌段共聚物PbEO/PO三嵌段共聚物,OH封端;MN3650,EO/PO比25∶75,HLB值6;嵌段共聚物PcEO/PO三嵌段共聚物,OH封端;MN2500,EO/PO比25∶75,HLB值9;嵌段共聚物PdEO/PO三嵌段共聚物,OH封端;MN5750,EO/PO比43∶57,HLB值8;嵌段共聚物PeEO/PO三嵌段共聚物,OH封端;MN4500,EO/PO比50∶50,HLB值15;嵌段共聚物PfEO/PO三嵌段共聚物,OH封端;MN2900,EO/PO比66∶34,HLB值15;嵌段共聚物PgEO/PO三嵌段共聚物,OH封端;MN4460,EO/PO比43∶57,HLB值9;嵌段共聚物PhEO/PO三嵌段共聚物,MN6000,EO/PO比60∶40,嵌段共聚物PiEO/PO三嵌段共聚物,MN4290,EO/PO比30∶70,HLB值9,嵌段共聚物PkEO/PO三嵌段共聚物,MN7500,EO/PO比60∶40,嵌段共聚物PmEO/PO三嵌段共聚物,MN4200,EO/PO比40∶60,HLB值12-18。
II.1组合物1.1-1.7、2.1-2.8、3.1-3.2、4.1-4.9、5.1-5.12、6.1-6.10、7.1-7.9和8.1通用程序A在室温下将活性成分和任选的其他添加剂在溶剂S中搅拌,直到完全溶解。将如此得到的溶液与嵌段共聚物P和任选的其他表面活性剂混合,直到得到均相混合物。
通用程序B在室温下将活性成分和任选的其他添加剂在溶剂S和嵌段共聚物P的混合物中搅拌,直到完全溶解。
在表1、3、4、5、6、7和8中所示组合物通过通用程序A制备。在表2中所示组合物通过通用程序B制备。在表1-8中,成分的量以重量%给出。
在用水稀释时(100份/1份组合物),表1-8的组合物形成蓝色清澈组合物,其中活性成分颗粒的平均直径低于100nm(由准弹性光散射测定)。稀释的组合物保持稳定至少24小时。若粒度在一定时间期限内保持低于100nm,则估计稀释的组合物在所述时间期限内稳定。
表1含1-[N-(4-三氟甲氧基苯基)脲亚氨基]-1-(3-氰基苯基)-2-(4-三氟甲基苯基)乙烷(metaflumizone)的组合物(组合物1.1-1.7)
表2含N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(唑菌胺酯)的组合物
表3含N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸甲酯(唑菌胺酯)和2-氯-N-(4′-氯联苯-2-基)烟酰胺(啶酰菌胺)的组合物
表4含N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4-二甲代苯胺(胺硝草)的组合物
表5含(RS)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(噻吩草胺)的组合物
表6含三氯-2-吡啶基氧基乙酸乙酯(定草酯(triclopyr-ethyl))的组合物
表7含(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯(甲体氯氰菊酯)的组合物
表8含1-[4-(2-氯-α,α,α-三氟对甲苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(氟虫脲)的组合物
II.2组合物9.1-9.6根据I.1中所示方法A通过将12.5重量份Metaflumizone溶于62.5重量份γ-丁内酯中并向其中加入25重量份嵌段共聚物(表9中所给嵌段共聚物Pb和/或嵌段共聚物Pc)而制备组合物9.1-9.6。
将各组合物用100份水/1份组合物(所有份数以重量份给出)稀释。得到的组合物分别在24小时或48小时内分析分散的活性成分的粒度。
嵌段共聚物Pb对嵌段共聚物Pc的相对量以及用水稀释之后分散材料的平均粒度给于表9中。
表9
1)嵌段共聚物Pb与嵌段共聚物Pc的重量比2)若粒度不超过500nm且观察不到沉淀或结晶材料,则组合物在给定时间稳定。
II.3.本发明组合物10.1-10.5,对比组合物A和B根据I.1中所示方法A通过将10重量份Metaflumizone溶于70重量份γ-丁内酯中并向其中加入20重量份表10所示嵌段共聚物而制备组合物10.1-10.5。
嵌段共聚物的类型和用水稀释之后分散材料的平均粒度给于表10中。
表10
2)若粒度不超过500nm且观察不到沉淀或结晶材料,则组合物在给定时间稳定。
为了对比,制备两种含有10重量%metaflumizone的常规非水组合物A和B。
组合物A为10重量份metaflumizone和25重量份式C30H30O(CH2CH2O)n(n=14-18)的乙氧基化聚芳基苯酚在65重量份N-甲基吡咯烷-2-酮和环己酮的1∶1混合物中的溶液。
组合物B为10重量份缩氨基脲在90重量份丙酮中的溶液。
当用100重量份水/1重量份组合物稀释时,组合物A形成悬浮液,其中分散材料的初始平均粒度为约0.25μm。1小时后分散材料的平均粒度为约0.5μm。24小时后观察到大量尺寸为2mm的结晶材料。
当用100重量份水/1重量份组合物稀释时,组合物B形成悬浮液,其中分散材料的初始平均粒度为约0.5μm。在稀释后立即观察到少量结晶材料。1小时后分散材料的平均粒度为约1.0μm。24小时后观察到大量尺寸为2mm的结晶材料。
II.3本发明组合物11.1-11.19,对稀释稳定性的测试将10重量份农药化合物溶于65重量份溶剂S中。向其中加入25重量份嵌段共聚物Pc。得到清澈溶液。活性成分和溶剂给于表11中。
将如此得到的组合物用100重量份水/1重量份组合物稀释。24小时后通过动态光散射检测稀释的组合物。各稀释的组合物显示出低于100nm的平均粒度而不形成固体。评分为++++的组合物显示出的平均粒度低于20nm,而评分为+++的组合物具有的平均粒度为20-100nm。
表11
1)2-[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸2-丁氧基乙酯2)2-[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸三乙基铵盐3)烯菌酮4)N-辛基吡咯烷-2-酮III.化学稳定性的研究制备下列组合物以表明可能在本发明组合物中发生化学降解的化合物的稳定性增加。
III.1{[(异亚丙基)氨基]氧基}乙酸2-甲氧基-2-氧代乙基酯(肟醚)的化学稳定性通过混合表12a所给活性成分、溶剂和表面活性化合物而制备下列组合物C、D、E和F(对比)、12.1和12.2。
表12a
1){[(异亚丙基)氨基]氧基}乙酸2-甲氧基-2-氧代乙基酯2)乙氧基化程度EO=8将样品储存在50℃下并以一周的间隔时间取出以分析降解度(通过正常相HPLC,UV检测)。将数据拟合成第一级动力学曲线并计算10%降解的时间。结果给于表12b。
表12b
III.2二氟吡隆的化学稳定性通过混合表13所给活性成分、溶剂和表面活性化合物而制备下列组合物G和H(对比)、13.1(本发明)。
将样品储存在50℃下并以一周的间隔时间取出以分析降解度(通过正常相HPLC,UV检测)。将数据拟合成第一级动力学曲线并计算10%降解的时间。结果给于表13。
表13
1)乙氧基化程度EO=8III.3 metaflumizone的化学稳定性通过混合表14所给活性成分、溶剂和表面活性化合物而制备下列组合物J(对比)和14.1(本发明)。
将样品在25℃下储存1年。然后通过HPLC分析测定活性成分含量。结果给于表14中。
表14
1)1-[N-(4-三氟甲氧基苯基)脲亚氨基]-1-(3-氰基苯基)-2-(4-三氟甲基苯基)乙烷IV生物学试验1.含metaflumizone的组合物的生物学性能1.1生物效力在田间条件下评价下列组合物K、L和15.1K为metaflumizone的市售含水悬浮液浓缩物,其中稀释后活性成分的平均粒度为约1μm。K含有22重量%metaflumizone和10重量%表面活性剂,后者为聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物、磺基琥珀酸二辛基酯钠、乙氧基化链烷醇和乙氧基化烷基苯酚的混合物。
L为metaflumizone的市售含水悬浮液浓缩物,其中稀释后活性成分的平均粒度为约1.6μm。L含有22重量%metaflumizone和10重量%表面活性剂,后者为聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物、磺基琥珀酸二辛基酯钠、乙氧基化链烷醇和乙氧基化烷基苯酚的混合物。
15.1为本发明的液体浓缩物组合物,其含有12.5重量%metaflumizone,52.8重量%丁内酯以及35重量%嵌段共聚物Pb、Pc和Pg的共混物。在用水稀释时平均粒度为约20nm。
将组合物K、L和15.1各自用水稀释至缩氨基脲浓度对100%使用率为3500ppm。
将该组合物在田间条件下以不同使用率施用于几种叶菜和果菜植物品种的种植园,这些植物品种包括芸薹苔属作物、土豆、大豆、烟草、甜菜和棉花。在100个大田试验中评价对下列昆虫品种的杀虫活性Heliothisvirescens(美洲烟夜蛾),Helicoverpazea(棉铃虫、美洲棉铃虫、谷实夜蛾),Helicoverpa armigera(棉铃虫),Spodoptera exigua(甜菜夜蛾),Pseudoplusia includens(大豆尺夜蛾),Spodoptera eridania(亚热带粘虫),Spodoptera ornithogalli(黄纹夜蛾),Spodoptera praefica(条状粘虫),Spodoptera frugiperda(秋夜蛾),Mamestra brassicae(甘蓝夜蛾),Pierisrapae(粉菜蝶),Hellulaundalis(菜螟),Crocidolomiabinotalis(亚洲甘蓝蠕虫),Ostrinia nubilalis(欧洲玉米螟),Trichoplusiani(粉纹夜蛾),Plutellaxylostella(小菜蛾),Keiferia lycopersicella(番茄蠹蛾),Alabamaargillacea(棉叶波纹夜蛾),Anticarsia gemmatalis(黎豆夜蛾),Pectinophoragossypiella(棉红铃虫),Manduca quinquemaculata(番茄天蛾)、Grapholitamolesta(梨小食心虫),Leptinotarsadecemlineata(科罗拉多马铃薯叶甲),Temnorhinusmendicus(甜菜象甲),Chaetocnema、Phyllotreta和Psylliodes属(鲍氏跳甲),Aulacophora属(西葫芦守瓜),Diabrotica属(根象属),Phaedonbrassicae(叶甲),Oulema属(橙足负泥虫),并对每个使用率而言将对不同昆虫品种的平均活性无条件地评分为1-4。
3为市售悬浮浓缩物K在100%(标准)使用率下获得的标准活性。评分4超过标准对照,而评分2比标准对照差且1比标准对照差得多。结果给于表15中。
表15
1)市售悬浮浓缩物K的推荐使用率(对应于浓度为3500ppm)的使用率%2) n.d.无数据VI.含N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙(脒腙I)或N-乙基-2,2-二(甲基)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙(脒腙II)的组合物组合物VI.1-VI.52VI.1制备组合物VI.1-VI.52根据II.1中所述的通用程序A或B制备组合物VI.1-VI.52。活性成分(脒腙I或II)、溶剂和嵌段共聚物的量以重量份给于表16中。
表16
在用水稀释(100份/1份组合物)时,表16的组合物形成蓝色清澈组合物。该稀释的组合物保持稳定至少24小时。
VI.2组合物VI的生物学试验
1.对雄性成虫德国小蠊(Bg)、家蝇(Md)和红火蚁(举腹蚁属(Cre))的成虫管形瓶接触评价将玻璃管形瓶(20ml闪烁管形瓶)用通过将组合物VI.2或VI.4用水稀释而得到的溶液处理。通过将445μl溶液放入各管形瓶的底部进行处理。将各管形瓶倒过来并置于工业级热狗辊(APW/Wyott HRS-31)上而不施加任何热。使管形瓶开盖滚动(6rpm)约40-60分钟,从而使得处理进行以完全涂敷管形瓶并进行该水处理的完全干燥。在干燥之后,将一小片用10%糖水轻微润湿的牙科棉芯(约5-7mm宽)放入各管形瓶的底部以对昆虫供给食物和水分。将测试管形瓶保持在室温(约25℃)并在处理后4、24和48小时观察昆虫的失能。结果给于表17中表17
1试验开始于2004年10月27日(Md、Cre),2004年10月26日(Bg)。
2平均值基于每个管形瓶6只昆虫且每次处理5次重复。
445μl处理液/管形瓶2.对黄肢散白蚁工蚁Reticulitermes flavipes的土壤暴露评价试验场试验在60×15mm塑料陪替氏皿中进行。各皿的底部涂有2ml琼脂。
将100g Princeton砂壤土以一定活性成分/土壤重量比掺入100mlQorpak缸中。该掺入包括将7ml用水稀释的组合物VI.2或VI.4施用于土壤并手摇该土壤以轻轻混合,然后在市售辊上转动该缸30分钟。在该缸完成转动之后,再次将其手摇并风干过夜。每皿加入2g掺合土壤。将15只白蚁工蚁引入各皿中,将一片滤纸(1/4×1/4英寸)加入各皿中并用一滴用于食物源的蒸馏水润湿。每日记录死亡率(死亡)、垂死(接近死亡,不能行走)和中毒(明显受伤,但能够行走)读数,共计9天。结果给于表18中表18
1生物分析开始于2004年11月3日。
2各平均值基于75只白蚁(5次重复/处理)。
3锐劲特的市售悬浮浓缩物3.对黄肢散白蚁工蚁Reticulitermes flavipes的掘土评价为了观察黄肢散白蚁通过被处理土壤试验场的掘土反应,按如下制备含被处理土壤的管。将白蚁置于该管的一端并评价掘土后的死亡率。
试验场准备1.在直径1.5cm的透明管(PVC管)中进行试验,该管在一端切开长度为13-14cm。将切开该管时形成的任何锋利点整平。
2.制备5%琼脂并倾入玻璃陪替氏皿中至深度为1cm。
3.在隧道管的底部准备一定量的木粉以用作引诱性食物源。硬木样品仅要求加入足够的水以彻底润湿木粉(样品应湿润但仍然足够松散以易于转移到管中)。预洗涤软木样品(松木)以除去天然防御性化学品的残留。将软木材料放入布氏漏斗(带滤纸)中并加入水直到样品被不流动的水覆盖。使样品浸泡30分钟,然后真空排出水。加入所要求的水分含量所需的额外水。
4.通过用通过用水稀释组合物VI.2或VI.4得到的溶液浸透土壤而准备试验土壤。土壤中活性成分的浓度给于表19中。
5.将各管的光滑(未切开)端压入倾入的琼脂中以在各管中装载1cm的琼脂塞。用木栓将该琼脂塞推动通过该管的大部分(距相对端约3cm)。将约2cm木粉装载到该管的短端,插入橡胶塞,然后使内容物靠该橡胶塞紧紧夯实。
6.在距离琼脂塞顶部5cm的长度处标记。将该管直立并装载预处理的试验土壤至稍高于5cm标记。在柜台上轻敲该管以压实土壤。装载额外的土壤并重复压实步骤以用松散压实的土壤填充5cm的长度。
7.使用第二管切割出另一琼脂塞,将其转移到带有土壤的管中并靠近土壤向下夯实以完成柱组件。
8.在具有2或3片滤纸短条的玻璃管形瓶中收集30只白蚁工蚁并将其全部转移到完工的土壤管的顶部室中。将该管用软木塞或橡胶塞盖住并在试管架中直立储存。当用台湾乳白蚁测试时,用30只工蚁+3只兵蚁侵袭该管。
测试程序将完工的管在标准存放条件下储存并每日观察通过土壤柱的隧道穿透。通过土壤的每日进程可以直接标记在管上并随后测量(见样品数据排列)。白蚁的本能行为是立即开始向下掘土建造隐蔽地且白蚁通常在24-48小时内穿透未处理的土壤。不能穿透土壤柱可能是因为土壤中的排斥性处理或快速中毒。
在第3和6天检测各管的存活白蚁数。将各管的内容物倒于金属托盘上以便可以将其铺开而更易于找到存活的白蚁。观察存活白蚁的中毒或垂死症状并记录在数据页上。若存活白蚁没有显示中毒迹象,则将它们记录为正常(数据页上的“norm”)。死白蚁通常无法找到,因为尸体与土壤接触时快速腐烂。认为任何未通过直接观察计数的白蚁已死亡。由“未发现的”白蚁数加上直接观察到的任何死亡尸体确定记录在数据页上的死亡数。结果给于表19a和19b中表19a
表19b
·白蚁掘土不受配制剂类型影响;即它们都为非排斥性的。
·所有配制剂在3DAT和6DAT得到相似的死亡率。
4.对阿根廷蚁Iridomyrmex humilis的土壤表面施用接触评价试验场试验在100×20mm聚苯乙烯陪替氏皿中进行。各皿的内侧涂有Fluon(Northern Products,Woonsocket,RI)以防止蚂蚁逃逸。通过将1%琼脂的薄层分配于各皿中并随后在琼脂上铺上10g Princeton砂壤土而准备试验场。
试验处理以通过用水稀释组合物VI.2或VI.4而得到的溶液施加。用DeVilbiss雾化器以1gal/1000ft2喷雾溶液。使用皿盖来保存水分和根据需要加入的额外水。将用20%蔗糖溶液浸泡的小牙科棉芯置于各试验场中以在试验过程中作为食物和水源。各皿中放入15只蚂蚁,并且每个处理重复3次。将试验皿维持在实验室(22℃)中并每日观察死亡率,共计5-10天。
所有配制剂的性能相同且VI.4在2DAT得到100%死亡率,而配制剂VI.2在3DAT得到100%死亡率。
5.对阿根廷蚁Iridomyrmex humilis的蚂蚁诱饵无选择评价试验场试验在100×20mm陪替氏皿中进行。各皿的内侧涂有Fluon(Northern Products,Woonsocket,RI)以防止蚂蚁逃逸。将诱饵与40%蜂蜜/水溶液混合。为了掺入蜂蜜/水,制备在蒸馏水中含有40重量%蜂蜜的储备溶液。
对于每次处理,将组合物VI.2或VI.4用水稀释,然后加入蜂蜜水溶液中以使最终溶液达到活性成分的所需浓度和40%蜂蜜水。对于各试验场,将0.2ml已处理蜂蜜水溶液施加于微重量皿中以保持诱饵材料。在各试验皿中引入15只蚂蚁,在引入诱饵材料之前挨饿24小时。在挨饿期间提供水浸泡的牙科芯。在引入诱饵溶液时取出水浸泡的牙科芯。将测试皿用皿盖覆盖以维持湿度并保持在实验室(22℃)中,在5天内观察死亡率和中毒效果。
配制剂VI.4在3DAT得到100%死亡率。配制剂VI.2在5DAT得到100%死亡率。
6.对雄性成虫德国小蠊Blattella germanica的蟑螂诱饵无选择评价试验场将油脂(3份矿脂{凡士林}和2份矿物油)放于尺寸为20L×21W×12Hcm的透明塑料Rubbermaid容器上部3-4cm处以防止昆虫逃逸。向牙科芯插入一半的4英钱玻璃管形瓶提供水。将管形瓶放在一旁以使蟑螂易于接近。每3-4天用水再填充管形瓶。
使用研磨的猫粮制备诱饵并以一定的活性成分/猫粮重量比加引入组合物VI.2或VI.4。对每次处理而言,使用总体积为1ml的稀释组合物制备总量为1g的已处理猫粮以用每一比率的化合物完全润湿猫粮。将蟑螂放入试验场中并在引入诱饵之前挨饿24小时,在所有时间提供水源。处理重复3次。每一试验场所用的已处理猫粮量约为0.03g,将其置于塑料重量皿(45mm×45mm)中。将试验场置于实验室(22℃)中并用吸墨纸覆盖。3天内观察死亡率。
两种配制剂均在3DAT导致100%死亡率。
权利要求
1.一种液体农药浓缩物组合物,包含a)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超过5g/l的有机农药化合物C,b)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度为至少10g/l且能够溶解所述农药化合物C的有机溶剂S,或至少一种有机溶剂S与水的混合物,条件是水与溶剂S的重量比不超过1∶2,c)至少一种包含至少一种聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一种疏水性聚醚结构部分PAO的非离子性嵌段共聚物P,所述疏水性聚醚结构部分PAO由衍生于C3-C10氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元组成,d)任选的一种或多种非聚合表面活性剂,其中所述非离子性嵌段共聚物与所述有机农药化合物的重量比P∶C为0.6∶1-10∶1且其中组分a)、b)、c)和任选的d)占该组合物的至少95%。
2.如权利要求1所要求的组合物,其中所述非离子性嵌段共聚物的数均分子量MN为1,000-100,000道尔顿。
3.如权利要求1所要求的组合物,其中所述PEO和PAO结构部分占所述非离子性嵌段共聚物P的至少80重量%。
4.如权利要求1所要求的组合物,其中在所述非离子性嵌段共聚物中所述PEO结构部分与所述PAO结构部分的重量比为1∶10-10∶1。
5.如权利要求1所要求的组合物,其中所述非离子性嵌段共聚物P的特征在于HLB值为5-20。
6.如权利要求1所要求的组合物,其中所述非离子性嵌段共聚物选自具有下式P1-P5的聚合物R1-PEO-O-PAO-R2P1R1-PAO-O-PEO-H P2R3-PEO-PAO-NR-PAO’-PEO’-R4P3R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO’-PEO’-R4P4R3-PEO-PAO-NRa-A′-NRb-PAO′-PEO’-R4P5其中n为0或1,A、A′为具有2-20个碳原子且可以带有1或2个羟基和/或1、2、3或4个醚结构部分并且还可以带有1或2个式R2-PEO-PAO-基团的二价有机基团,PAO、PAO’为如权利要求1所定义的疏水性聚醚结构部分PAO,PEO、PEO’为聚氧化乙烯结构部分,R为C1-C20烷基或基团R2-PEO-PAO-,R1为C1-C20烷基或C1-C20烷基苯基,R2、R3、R4各自独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基或苄基,和Ra、Rb各自独立地为氢、C1-C8烷基或基团R2-PEO-PAO-。
7.如权利要求1所要求的组合物,基于该组合物的总重量含有1-60重量%的所述化合物C。
8.如权利要求1所要求的组合物,基于该组合物的总重量含有10-80重量%的所述非离子性嵌段共聚物P。
9.如权利要求1所要求的组合物,基于该组合物的总重量含有10-80重量%的所述有机溶剂S。
10.如权利要求1所要求的组合物,基于该组合物的总重量包含0.1-10重量%的至少一种非聚合表面活性剂。
11.如权利要求1所要求的组合物,其中所述农药化合物C选自由杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和除草剂组成的组。
12.如权利要求11所要求的组合物,其中所述农药化合物C包括至少一种杀虫剂化合物。
13.如权利要求12所要求的组合物,其中所述杀虫剂化合物C选自式A化合物 其中R11和R12各自独立地为氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基且R13为C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基。
14.如权利要求12所要求的组合物,其中所述杀虫剂化合物C选自式B化合物 其中W为氯或三氟甲基;X和Y各自独立地为氯或溴;R21为C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基,或可以被1-3个卤原子取代的C3-C6环烷基,或被C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷基;R22和R23为C1-C6烷基或可以与它们所键合的碳原子一起形成可以未被取代或被1-3个卤原子取代的C3-C6环烷基;R24为氢或C1-C6烷基,包括其对映体和盐。
15.如权利要求11所要求的组合物,其中所述农药化合物C包括至少一种杀真菌剂化合物。
16.一种含水农药组合物,通过用水稀释含有如下组分的液体组合物而得到a)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超过5g/l的有机农药化合物C,b)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度为至少50g/l且能够溶解所述农药化合物C的有机溶剂S,或至少一种有机溶剂S与水的混合物,条件是水与溶剂S的重量比不超过1∶2,c)至少一种包含至少一种聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一种聚-C3-C4氧化烯结构部分PAO的非离子性嵌段共聚物P,d)任选的一种或多种非聚合表面活性剂,其中所述非离子性嵌段共聚物与所述有机农药化合物的重量比P∶C为0.6∶1-10∶1且其中组分a)、b)、c)和任选的d)占该液体组合物的至少95重量%。
17.如权利要求16所要求的组合物,其中所述非离子性嵌段共聚物和所述至少一种有机农药化合物C形成平均直径(由动态光散射方法测定)为10-300nm的液滴。
18.如权利要求1或16所要求的组合物在植物保护中的用途。
19.一种防治对植物有害的生物体的方法,包括使所述有害生物体、其栖息地、繁殖地、食物源、其中所述有害生物体生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或需要防止有害生物体侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与有效量的如权利要求16或17所要求的组合物接触。
20.一种保护作物以防有害生物体侵袭或侵染的方法,包括使作物与有效量的如权利要求16或17所要求的组合物接触。
21.一种保护种子以防有害生物体侵袭或侵染的方法,包括使种子与有效量的如权利要求16或17所要求的组合物接触。
22.如权利要求1或16所要求的组合物在保护非活体材料以防有害害虫侵袭或侵染的用途。
全文摘要
本发明涉及液体农药浓缩物组合物,其包含至少一种微溶于水或甚至不溶于水的有机农药化合物且在用水稀释时形成稳定的含水纳米颗粒配制剂。本发明的液体农药浓缩物组合物包含a)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度不超过1g/l的有机农药化合物C,b)至少一种在25℃/1013毫巴下的水溶解度至少为10g/l且能够溶解农药化合物C的有机溶剂S,或至少一种有机溶剂S与水的混合物,条件是水与溶剂S的重量比不超过1∶2,c)至少一种包含至少一种聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一种疏水性聚醚结构部分的非离子性嵌段共聚物P,所述疏水性聚醚结构部分由选自C
文档编号A01N47/24GK1980572SQ200580023033
公开日2007年6月13日 申请日期2005年7月5日 优先权日2004年7月6日
发明者C·W·芬奇, T·比伦, H·奥隆米-萨迪吉 申请人:巴斯福股份公司
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