专利名称：一种含甲氧虫酰肼和生物源杀虫剂的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫剂组合物，特别是一种包括甲氧虫酰胼作为第一活性成分， 阿维菌素或多杀霉素生物源杀虫剂作为第二活性成分的杀虫组合物，属于复配农药技术领 域。
背景技术：
甲氧虫酰胼，英文通用名称methoxyfenozide，其他英文名Intr印id，Runner, 化学名称N-叔丁基-N' - (3-甲基-2-甲苯甲酰基)-3，5-二甲基苯甲酰胼。甲氧虫酰胼 属双酰胼类杀虫剂，是一种昆虫生长调节剂，为一种非固醇型结构的蜕皮激素，模拟天然昆 虫蜕皮激素——20-羟基蜕皮激素，激活并附着蜕皮激素受体蛋白，促使鳞翅目幼虫在成熟 前提早进入蜕皮过程而又不能形成健康的新表皮，从而导致幼虫提早停止取食、最终死亡。 鳞翅目幼虫摄食甲氧虫酰胼后的反应是快速的。一般摄食4 16小时后幼虫即停止取食， 出现中毒症状。目前市场上销售的甲氧虫酰胼为240克/升的悬浮剂，作为一种仿生激素 类杀虫剂，其具有低药量、持效长、稳定、高效，环境友好性等特点，是符合人们对现代农药 的要求和发展趋势的，但甲氧虫酰胼在使用过程中存在着使用成本高，抗性增大的风险的 缺陷。阿维菌素，英文通用名称abamectin，化学分子式C48H72O14(Bla) .C47H7tlO14(Blb)，是 一种大环内酯双糖类化合物，属生物源杀虫杀螨剂，是从土壤微生物中分离的天然产物，对 昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用，但它对叶片有很强的 渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长，不杀卵。其作用机制与一般杀虫剂不同的是 它干扰神经生理活动，刺激释放r-氨基丁酸，而r-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑 制作用，螨类成、若螨、昆虫、幼虫与药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食，2-4天后死 亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以它的致死作用较慢。但对捕食性和寄生性天敌虽有直接 杀伤作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤小。在实际应用过程中，由于长期使用 阿维菌素单剂，造成害虫抗性逐年上升，使用成本增大等的风险。多杀霉素，英文通用名spinosad。多杀霉素是一种在刺糖多胞菌 (Saccharopolysporaspinosa)发酵液中提取的一种大环内酯类无公害高效生物源杀虫剂。 产生多杀菌素的亲本菌株土壤放线菌多刺糖多孢菌(Saccharopolyspora spinosa Metrz & Yao)最初分离自加勒比的一个废弃的酿酒场。实用化的产品是spinosynA和spinosynB 的混合物，故称其为spinosad。多杀菌素的作用方式新颖，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆 碱烟碱型受体，但是其结合位点不同于烟碱和吡虫啉。多杀菌素也可以影响GABA受体，但 作用机制不清。其可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡，其杀虫速度可与化学农药相媲 美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高 效的杀虫性能，又有对有益虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果生产应用。 多杀霉素是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂，对害虫具有快速的触杀和胃毒作用，对叶片有 较强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，残效期较长，对一些害虫具有一定的杀卵作用。无内吸作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中 某些大量取食叶片的害虫种类，对刺吸式害虫和螨类的防治效果较差。对捕食性天敌昆虫 比较安全，因杀虫作用机制独特，目前尚未发现与其他杀虫剂存在交互抗药性的报道，对植 物安全无药害，杀虫效果受下雨影响较小。目前市场上销售的多杀霉素为2. 5%悬浮剂和 48 %悬浮剂，多杀霉素在使用过程中存在着使用成本高，抗性逐渐增大的风险，持效期一般 的缺陷。目前，以甲氧虫酰胼为有效成份的农药制剂以240克/升甲氧虫酰胼悬浮剂为主， 在实际使用过程中，持效性长，但速效性一般，使用成本高；阿维菌素和多杀霉素作为一种 全新作用机制的生物源杀虫剂，杀虫效果好，速效性快，但使用成本高，抗性增大的风险，持 效期一般的缺陷，发明人意外发现将甲氧虫酰胼与阿维菌素或多杀霉素混配使用，具有显 著的增效效果，可降低使用成本，减缓害虫抗性的产生的作用
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀虫效果好，用药成本低，不易 产生抗药性的含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物。本发明的另一目的在于提供含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，包括A)第一活性成分甲氧虫酰胼；B)第二活性成分阿维菌素或多杀霉素生物源杀虫剂；第一活性成分与第二活性成分的重量比为1 1 40 1，优选为2 1 20 1。第一活性成分与第二活性成分的累积量(重量加和)为所述组合物总重量的 80%，优选为5% 50%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如悬浮剂、可分
散油悬浮剂、悬浮乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂的活性成分累积量不超过50%。本发明含甲氧虫酰胼的杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以 配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、乳油、微 乳剂、微囊悬浮剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散 剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、Ε0/Ρ0嵌段聚醚；润湿 剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧 乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可 溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基(乙基) 纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺 酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、 TERSPERSE 2425 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；乳化剂选自农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘_60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化 齐UT-60(通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名苯乙基苯酚聚 氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894 (美国亨斯迈公司出品)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙 烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷 基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 (美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄 原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅 类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)。对悬浮乳剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸 盐(扩散剂ΝΝ0)、TERSPERSE 2425 ；乳化剂选自农乳700#、农乳2201、斯盘_60#、吐温_60#、 农乳1601#、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE 4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙 烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷 基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂 油(S-150、S-180、S-200)；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲 醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、 无机盐类(如氯化钠)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；水为去离子水。
对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷 基萘磺酸盐(扩散剂ΝΝ0)、TERSPERSE 2425 ；乳化剂选自BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系 列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)农乳700#、农乳2201、斯盘_60#、吐温_60#、农乳 1601#、TERSPERSE 4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚 氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、 TERSPERSE2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙 二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯 酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。对于乳油来说，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农 乳700#、农乳2201#、斯盘_60#、乳化剂T-60、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农 乳1601#、农乳600#、农乳400# ；溶剂选自二甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生 物柴油、甲酯化植物油；助溶剂选自乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮；稳定剂 选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳 700#、农乳2201#、斯盘_60#、吐温-60#、ΤΧ-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳 1601、农乳600#、农乳400# ；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、 N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三
苯酯、环氧氯丙烷。对于微囊悬浮剂，可使用的助剂及填料有溶剂、乳化剂、成囊单体、润湿分散剂、 防冻剂、增稠剂和水。溶剂选自甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、二甲基亚砜、 N-甲基吡咯烷酮；所述的乳化剂选自农乳700#、农乳2201、斯盘_60#、吐温_60#、TX-10、 农乳1601 ；所述的成囊单体是聚醚多元醇(规格为6305 (GB12008. 2_89))、多元醇改性 MDI (产品规格是PMM-20，NCO(游离异氰脲酸)含量为27. 0-28. 0 %，酸份彡0. 1%，粘 度150士50mPas/25°C )中的一种；润湿分散剂选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠(SOPA)、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯；防冻剂选自乙二醇、 丙二醇、甘油；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土 ；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠。 所述的水为去离子水。制备过程将第一活性成分和第二活性成分用溶剂溶解后，加入成 囊单体和乳化剂混合均勻作为油相，以去离子水为水相。将油相加入水相中，在高速剪切机 下剪切，使乳状液的粒径至1 3微米，然后通过控制温度和搅拌速度，使微囊固化，待体系 粒径符合需要的大小时停止成囊反应，然后将分散剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂加入，搅拌均 勻。本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性 的简单叠加，而是有显著的增效作用，可减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂 的安全性要求。本发明对水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、棉花棉铃虫、苹果卷叶蛾、蔬菜 甜菜夜蛾、小菜蛾鳞翅目害虫具有较好的防治效果。
具体实施方式
为了防治农业生产上的水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、棉花棉铃虫、苹果小卷 叶蛾、蔬菜甜菜夜蛾、小菜蛾害虫，发明人以甲氧虫酰胼、阿维菌素、多杀霉素等成分进行了 相互复配的增效研究，具体方法为1)水稻二化螟学名(Chilo supperssalis)鳞翅目，螟蛾科，别名钻心虫；三化 虫冥(Tryporyza incertulas(walker)) 鳞翅目，螟蛾科；稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medialisGuenee)，鳞翅目，螟蛾科，药剂对水稻二化螟室内毒力测定结果可代表对水稻稻 纵卷叶螟、三化螟室内毒力结果，因此本试验以水稻二化螟为室内毒力测定试验试虫，试验 药剂甲氧虫酰胼原药采用美国陶氏益农有限公司生产的原药，阿维菌素原药采用河北威远 生化有限公司生产的原药，多杀霉素原药采用美国陶氏益农有限公司生产的原药，由陕西 上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人 民共和国农业行业标准NY/T1154. 2-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度 梯度(在预备试验结果的基础上，水稻二化螟死亡率在5% 90%的范围内按等比级数设 定)，试虫为采自田间的二化螟，在实验室挑选龄期均勻一致的二化螟，饥饿4 8小时，用 直径1厘米的打孔器打皮叶碟，放入培养皿，并注意保湿，用毛细管点滴器从低浓度开始， 每叶碟点滴水1 μ L 2 μ L药液，待溶剂挥发后和另一片涂有淀粉糊的叶碟对合制成夹毒 叶碟，制作完毕放于12孔组织培养板的孔内，每处理4次重复，每重复不少于12个夹毒叶 碟，并设不含药剂的相应的有机溶剂的处理作为对照，组织超前意识板每个孔内接1头试 虫，置于正常条件下培养，接虫2 4小时后，待试虫取食完含药叶碟后，在培养板孔内加入 清洁饲料继续饲养至调查，淘汰未食完一张完整叶碟的试虫，24小时检查死虫数，计算死亡 率。2)棉花棉铃虫(Helibthis armigera Hiibner)，试验方法为夹毒叶片法，以《中华 人民共和国农业行业标准NY/T1154. 2-2006》为参考，首先将单剂及各混配药剂设置5个不 同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，棉铃虫死亡率在5% 90%的范围内按等比级数 设定)，试虫为采自田间的棉铃虫，在实验室挑选三龄期均勻一致的棉铃虫，饥饿4 8h，选 取50头幼虫，用电子天平称重，计算每头平均质量。接入组织培养板中，每空1头虫子，每 处理重复4次，于正常条件下培养，4d检查死虫数，记录总虫数和死虫数。空白对照为等量不含药剂的相应的有机溶剂的处理。3)苹果小卷叶蛾(Adoxophyes orana)，试验方法参考《中华人民共和国农业行业 标准NY/T1154. 2-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结 果的基础上，苹果小卷叶蛾死亡率在5% 90%的范围内按等比级数设定)，试虫为采自苹 果园的小卷叶蛾，试验方法同前述水稻二化螟。4)花椰菜甜菜夜蛾学名Laphygma exigua Hubner鳞翅目，夜蛾科。试验方法参考 《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154. 2-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不 同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，花椰菜甜菜夜蛾死亡率在5% 90%的范围内按 等比级数设定)，试虫为采自田间的甜菜夜蛾，试验方法同前述水稻二化螟。5)甘蓝小菜蛾学名(Plutella xylostella(L.))鳞翅目，菜蛾科。别名小菜蛾、方 块蛾、两头尖。试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154. 2-2006》。首先将 单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，甘蓝小菜蛾死亡率 在5% 90%的范围内按等比级数设定)，试虫为采自田间的小菜蛾，试验方法同前述水稻 二化螟。混剂的共毒系数(CTC值)按下 列公式计算ATI =互XlOO，式中
ATI——混剂实测毒力指数；S——标准杀虫剂LC5Q，单位为毫克每升(mg/L)；M——混剂的LC5tl,单位为毫克每升(mg/L)；TTI = TIAXPA+TIBXPB，式中TTI——混剂理论毒力指数；TIa——A药剂毒力指数；Pa——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％ )；TIb——B药剂毒力指数；Pb——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％ )；
ATTCTC = — χ 100，式中
TTICTC——共毒系数；ATI——混剂实测毒力指数；TTI——混剂理论毒力指数；复配制剂的共毒系数(CTC)彡120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用； 80 < CTC < 120表现为相加作用。4)测定结果分别见表1 5。表1甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素组合对水稻二化螟的室内毒力测定 表2甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素组合对棉花棉铃虫的室内毒力测定 表3甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素组合对苹果小卷叶蛾的室内毒力测定 表4甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素组合对花椰菜甜菜夜蛾的室内毒力测定 表5甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素组合对甘蓝小菜蛾的室内毒力测定 室内毒力测定结果表明甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂阿维菌素或多杀霉素混用对 水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、棉花棉铃虫、苹果小卷叶蛾、蔬菜甜菜夜蛾、小菜蛾有较 好的防治效果，重量比为1 1 40 1时，表现为增效显著。制剂实施例1 称取40%甲氧虫酰胼、5%阿维菌素、3% TERSPERSE 2700 (聚羧酸盐，美国亨斯迈 公司出品)、2 %扩散剂NNO (烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、1 %拉开粉BX ( 二丁基萘磺酸钠)、 1% K-12(十二烷基硫酸钠)、3%可溶淀粉、3%葡萄糖、高岭土加至100%重量份。上述原 料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取45%甲氧虫酰 胼·阿维菌素水分散粒剂。制剂实施例2称取60%甲氧虫酰胼、3%阿维菌素、3% TERSPERSE 2700、4%木质素磺酸钠、1 % 拉开粉ΒΧ、1% K-12、l%羧甲基纤维素、3%尿素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常 规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取63%甲氧虫酰胼·阿 维菌素水分散粒剂。制剂实施例3 称取40%甲氧虫酰胼、10%多杀霉素、4% TERSPERSE 2700、1 %拉开粉ΒΧ、1 % Κ-12、0.8%糊精、5%硫酸铵、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒 剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取50%甲氧虫酰胼·多杀霉素水分散粒 剂。制剂实施例4:称取60%甲氧虫酰胼、20%多杀霉素、4% Morwet D-425 (烷基萘磺酸盐，阿克苏 诺贝尔公司出品)、3 %扩散剂ΝΝ0、2 %拉开粉ΒΧ、2 % Κ-12、2 %聚乙烯吡咯烷酮、0. 5 %黄原 胶、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉 碎、混合、造粒步骤制取80%甲氧虫酰胼·多杀霉素水分散粒剂。
制剂实施例5称取40%甲氧虫酰胼、阿维菌素、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、1% K-12、 3%白碳黑、高岭土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得41%甲氧虫酰 胼·阿维菌素可湿性粉剂。制剂实施例6称取20%甲氧虫酰胼 、20%多杀霉素、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、 2%拉开粉BX、1 % K-12、3%白碳黑、轻质碳酸钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流 粉碎后制得40%甲氧虫酰胼·多杀霉素可湿性粉剂。制剂实施例7称取4. 5%甲氧虫酰胼、0. 5%阿维菌素、4%木质素磺酸钙、3%扩散剂ΝΝ0、1%拉 开粉ΒΧ、1 % Κ-12、5%白碳黑、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制 得5%甲氧虫酰胼·阿维菌素可湿性粉剂。制剂实施例8称取20%甲氧虫酰胼、10%多杀霉素、4%木质素磺酸钠、2% TERSPERSE 2700、 2% Κ-12、3%白碳黑、陶土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得30%甲氧 虫酰胼·多杀霉素可湿性粉剂。制剂实施例9称取18% 甲氧虫酰胼、2% 阿维菌素、3% TERSPERSE 4894,2% TERSPERSE 2500、 1% TERSPERSE 2425 (美国亨斯迈公司出品)、0. 2 %黄原胶、5 %乙二醇、0. 3 %苯甲酸、 0. 5%有机硅消泡剂(商品名s-29南京四新应用化学品公司出品)去离子水加至100%重 量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%甲氧虫酰胼 阿维 菌素悬浮剂。制剂实施例10 称取20%甲氧虫酰胼、5%多杀霉素、1.5% NN0、1% TERSPERSE 2500、2%乳化剂 T-60、3%农乳700#、0· 黄原胶、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.3%有机硅消泡剂去离子水加 至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得25%甲氧虫 酰胼·多杀霉素悬浮剂。制剂实施例11 称取15% 甲氧虫酰胼、3% 阿维菌素、3% TERSPERSE 4894,1% TERSPERSE 2500、 1% TERSPERSE 2425,0. 2%黄原胶、1 %硅酸镁铝、5%乙二醇、0. 3%苯甲酸钠、0. 5%有机硅 消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨 后制得18%甲氧虫酰胼·阿维菌素悬浮剂。制剂实施例12 称取20%甲氧虫酰胼、2. 5%多杀霉素、3%农乳700#、2%农乳1601#、1.5% TERSPERSE2500.0. 5 % TERSPERSE 2425、0. 2 % 黄原胶、3 % 白炭黑、5% 乙二醇、0. 3% 苯 甲酸、0.5%有机硅消泡剂去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散 30min，用砂磨机砂磨后制得22. 5%甲氧虫酰胼·多杀霉素悬浮剂。制剂实施例13称取15%甲氧虫酰胼，阿维菌素，1.5%扩散剂NN0，4% TERSPERSE 4894，2. 5 %三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，5. O %环己酮，5 %甲苯，2. 5 %斯盘_60#，3. 5 %吐 温_60#，1 % TERSPERSE 2500, 2 %硅酸镁铝，0. 2 %黄原胶，5 %乙二醇，1 %环氧氯丙烷， 0. 3%苯甲酸、0. 5%有机硅消泡剂，去离子水加至100%重量份。操作步骤1、上述原料中 阿维菌素和溶剂溶解完全后加入乳化剂混合均勻，2、其他物料经混合均勻，3、将1中混合 均勻物料投入2中物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得16%甲氧虫酰胼 阿 维菌素悬浮乳剂。制剂实施例14
称取10 % 甲氧虫酰胼，2 % 多杀霉素，1. 0 % TERSPERSE 2700,4 % TERSPERSE 4894，2. 5% 农乳 1601#，6% 二甲苯，3. 5% 农乳 2201,1% TERSPERSE 2500，0. 2 % 黄原胶， 5%丙二醇，环氧氯丙烷，0.3%苯甲酸钠、0.3%有机硅消泡剂，去离子水加至100%重量 份。操作步骤1、上述原料中多杀霉素和溶剂溶解完全后加入乳化剂混合均勻，2、其他物料 经混合均勻，3、将1中混合均勻物料投入2中物料中，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后 制得12%甲氧虫酰胼·多杀霉素悬浮乳剂。制剂实施例15称取13%甲氧虫酰胼、2%阿维菌素、2% TERSPERSE 2425、4%斯盘_60#、3 %吐 温_60#、2%农乳700#、1% TERSPERSE 2500,0. 5%白炭黑、5%丙二醇、1 %环氧氯丙烷、油 酸甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得 15%甲氧虫酰胼·阿维菌素可分散油悬浮剂。制剂实施例16称取8%甲氧虫酰胼、2%多杀霉素、2%扩散剂NN0、3%农乳2201#、8% BY-110、 1% TERSPERSE 2500、1 %硅酸镁铝、3 %丙二醇、15 %环氧大豆油、大豆油加至100%重量 份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得10%甲氧虫酰胼·多杀霉 素可分散油悬浮剂。制剂实施例17称取10%甲氧虫酰胼、阿维菌素、3% TERSPERSE 2425、3 %斯盘_60#、3 %吐 温-60#、8% BY-110U% TERSPERSE 2500,0. 5% 白炭黑、5%丙二醇、20%环氧大豆油、油酸 甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得11% 甲氧虫酰胼·阿维菌素可分散油悬浮剂。制剂实施例18称取7. 5%甲氧虫酰胼、5%多杀霉素、3%扩散剂NN0、5% BY_125、4%斯盘_60#、 4%农乳1601#、1%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、0. 5%膨润土、5%甘油、3%磷酸三苯酯、 菜籽油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得 12. 5%甲氧虫酰胼·多杀霉素可分散油悬浮剂。制剂实施例19称取14%甲氧虫酰胼、阿维菌素、3% TERSPERSE 2425、4%农乳2201#、2%农 乳 700#,5% BY-110U% TERSPERSE 2500,0. 5% 白炭黑、5%丙二醇、20%环氧大豆油、油酸 甲酯加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得15% 甲氧虫酰胼·阿维菌素可分散油悬浮剂。制剂实施例20
称取5%甲氧虫酰胼、0.6%阿维菌素、4% ΤΧ_10、5%农乳700#、6%农乳500#、4% 农乳1601#、15%环己酮、5% N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、环氧氯丙烷、经溶解完全并 混合均勻，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得5. 6%甲氧虫酰胼·阿维菌素微乳剂。制剂实施例21称取 9%甲氧虫酰胼、3%多杀霉素、5%农乳400#、4%农乳500#、6%农乳1601#、
25%环己酮、5% 二甲苯、5%异丙醇、3%亚磷酸三苯酯、经溶解完全并混合均勻，去离子水 加至100%重量份，搅拌后制得12%甲氧虫酰胼·多杀霉素微乳剂。制剂实施例22称取9%甲氧虫酰胼、阿维菌素、6%农乳2201#、5%农乳700#、6%农乳600#、
15%环己酮、5% N-甲基吡咯烷酮、5%甲苯、5%乙醇、环氧氯丙烷、经溶解完全并混合 均勻，去离子水加至100%重量份，搅拌后制得10%甲氧虫酰胼·阿维菌素微乳剂。制剂实施例23称取8. 5%甲氧虫酰胼、1. 5%多杀霉素、4% ΤΧ-10、8%农乳600#、6%农乳500#、 15%环己酮、5% N-甲基吡咯烷酮、5%甲苯、环氧氯丙烷、经溶解完全并混合均勻，去离 子水加至100%重量份，搅拌后制得10%甲氧虫酰胼·多杀霉素微乳剂。制剂实施例24称取8%甲氧虫酰胼、0. 5%阿维菌素、4%农乳500#、2%农乳600#、3%农乳 2201#、3 %亚磷酸三苯酯，15 %二甲基甲酰胺、5 %丙酮、二甲苯加至100 %重量份。上述原料 经混合，搅拌溶解完全后制得8. 5%甲氧虫酰胼·阿维菌素乳油。制剂实施例25称取8%甲氧虫酰胼、2%多杀霉素、4%农乳500#、3%农乳400#、5%农乳1601#、 环氧氯丙烷、15%乙酸乙酯、10%丙酮、S-150加至100%重量份。上述原料经混合，搅拌
溶解完全后制得10%甲氧虫酰胼·多杀霉素乳油。制剂实施例26称取5%甲氧虫酰胼、3%多杀霉素、4% Span_60#、3%乳化剂Τ_60、3%农乳 2201#、3%醋酐，5%丙酮、10%乙酸乙酯、生物柴油加至100%重量份。上述原料经混合，搅 拌溶解完全后制得8%甲氧虫酰胼·多杀霉素乳油。制剂实施例27称取10%甲氧虫酰胼、0.8%阿维菌素、3%农乳500#、3%农乳1601#、3%农乳 2201#、3%亚磷酸三苯酯，5%甲醇、15%二甲基甲酰胺、甲苯加至100%重量份。上述原料经 混合，搅拌溶解完全后制得10. 8%甲氧虫酰胼·阿维菌素乳油。制剂实施例28称取5 %甲氧虫酰胼、0. 5 %阿维菌素，溶剂甲苯5 %、N-甲基吡咯烷酮20 %，成囊 单体ΡΜΜ-20 3%、乳化剂ΤΧ-10 4%、乳化剂2201 2%、分散剂烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯 4%，增稠剂黄元胶0. 3%，防冻剂乙二醇4%，0. 5%苯甲酸、去离子水补足100%。将甲氧虫 酰胼和阿维菌素两种活性组分用溶剂甲苯、N-甲基吡咯烷酮加热溶解后，加入成囊单体和 乳化剂混合均勻作为油相，以余量水为水相。在高速剪切机8000转/分钟速度下，将油相 加入到水相中剪切10-15分钟得到乳液，取样测定乳液粒径，平均粒径在3微米即可。然后 将乳状液转移至带有温度计和搅拌器的反应釜中，加热温度至45°C，搅拌速度500转/分钟，使成囊单体在乳状液微粒上缓慢发生界面聚合反应，在微粒表面上逐渐形成微孔结构囊皮。待体系反应3-3. 5小时后，取样测定粒径，测定平均粒径在5微米左右，成囊反应阶 段结束。然后将温度升温到65°C，体系反应由成囊反应阶段转入囊皮固化阶段，固化阶段时 间为1-1. 5小时。囊皮固化阶段结束后，体系温度恢复到室温，然后将润湿分散剂、增稠剂、 防冻剂、防腐剂加入，在800转/分钟的速度下搅拌30分钟即得到5. 5%甲氧虫酰胼 阿维 菌素微囊悬浮剂。制剂实施例29称取5 %甲氧虫酰胼、1 %多杀霉素，溶剂二甲苯10 %、20 % N-甲基吡咯烷酮，成囊 单体聚醚多元醇6305 4%、乳化剂农乳700# 3%、乳化剂2201 2%、分散剂苯乙基酚聚氧 乙烯基醚磷酸酯4 %，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠(SOPA) 2 %，增稠剂黄元胶0.3%， 防冻剂丙二醇4%，0. 5%苯甲酸钠、去离子水补足100%。将甲氧虫酰胼和多杀霉素两种 活性组分用溶剂二甲苯和N-甲基吡咯烷酮加热溶解后，加入成囊单体和乳化剂混合均勻 作为油相，以余量水为水相。在高速剪切机8000转/分钟速度下，将油相加入到水相中剪 切10-15分钟得到乳液，取样测定乳液粒径，平均粒径在3微米即可。然后将乳状液转移至 带有温度计和搅拌器的反应釜中，加热温度至45°C，搅拌速度500转/分钟，使成囊单体在 乳状液微粒上缓慢发生界面聚合反应，在微粒表面上逐渐形成微孔结构囊皮。待体系反应 3-3. 5小时后，取样测定粒径，测定平均粒径在5微米左右，成囊反应阶段结束。然后将温 度升温到65°C，体系反应由成囊反应阶段转入囊皮固化阶段，固化阶段时间为1-1. 5小时。 囊皮固化阶段结束后，体系温度恢复到室温，然后将润湿分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂加 入，在800转/分钟的速度下搅拌30分钟即得到6%甲氧虫酰胼·多杀霉素微囊悬浮剂。 生物实施例1防治水稻二化螟田间试验发明人于2010年5月20日在湖北省石首县进行了防治水稻二化螟的田间药效试 验，验证了该药剂对二化螟的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。试验作物为水稻，防 治对象二化螟(Chilo supperssalis)。采用常规喷雾法，于水稻分蘖期，一代二化螟卵发育 末期到卵孵初期，采用手动喷雾器常规喷雾，每亩喷液量45升，于一代二化螟螟害稳定时 调查各小区的防治效果。采取平衡跳跃式随机取样，每小区调查25丛稻，统计枯心率及死 亡率。同时在药后2、7、14天观察水稻生长情况，目测试验药剂对水稻有无药害产生。计算方法 式中=Ptci——药剂处理区药后枯心率；CKtl——空白对照区药后枯心率表6防治水稻二化螟试验结果 从表6可以看出，甲氧虫酰胼与阿维菌素或多杀霉素组合复配，在二化螟卵发育 末期到卵孵初期施药一次可有效控制二化螟为害，且用药量少于对照药剂用量，有明显的 增效效果，可用于水稻二化螟的防治，且对水稻安全。生物实施例2 防治水稻稻纵卷叶螟田间试验发明人于2009年7月26日在浙江省仙居县进行了防治水稻稻纵卷叶螟的田间药 效试验，验证了该药剂对稻纵卷叶螟的防治效果、有效剂量及对水稻的安全性。试验作物为 水稻，防治对象稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)。采用手动喷雾器常规喷雾，每亩 喷液量30升，防治水稻三代稻纵卷叶螟，于药后3天、7天、10天进行调查。采取平衡跳跃 式随机取样，每小区5点取样共查25丛稻，统计卷叶率，与对照区卷叶率比较，计算相对防效，同时调查卷叶内有虫率。同时在药后3、7、10天观察水稻生长情况，目测试验药剂对水 稻有无药害产生。计算方法 式中Pt——药剂处理区药后卷叶率；CK——空白对照区药后卷叶率表7防治水稻稻纵卷叶螟试验结果 从表7可以看出，40 %甲氧虫酰胼+5 %阿维菌素WG、60 %甲氧虫酰胼+20 %多杀霉 素WG在试验剂量下对稻纵卷叶螟具有较好的防效，速效性与持效期优于对照单剂，可有效 降低各有效成分的用量，具有明显的增效效果，对水稻安全。生物实施例3 防治苹果小卷叶蛾田间试验发明人于2010年4月在陕西省礼泉县进行了防治苹果小卷叶虫的田间药效试验， 验证了该药剂对苹果小卷叶虫的防治效果、有效剂量及对苹果的安全性。试验作物为苹果， 防治对象苹果小卷叶虫(Adoxophyes orana)。采用机动喷雾器常规喷雾，于花前用药，防 治苹果小卷叶虫，于药后3天、7天、10天进行调查。每小区调查两株，记录上部树冠100 200个枝条的虫包数，药前基数调查时，在整个实验区另剥查100个虫包的有虫率，以校正 虫包基数。施药后的调查，则在对应的时间和小区内剥查30 50个虫包的有虫(幼虫、蛹 及蛹壳)率，以校正对应的虫包数，最后一次调查还需记录被害枝条数。同时在药后3、7、10 天观察苹果生长情况，目测试验药剂对苹果有无药害产生。计算方法 式中Pt——药剂处理区虫数；CK——空白对照区虫数。表8防治苹果小卷叶蛾试验结果 从表8可以看出，13%甲氧虫酰胼+2%阿维菌素OF、7. 5%甲氧虫酰胼+5%多杀霉 素OF在试验剂量下对苹果小卷叶蛾具有较好的防效，速效性与持效期优于对照单剂，可有 效降低各有效成分的用量，具有明显的增效效果，对苹果安全。生物实例4防治甘蓝小菜蛾田间药效试验防治甘蓝小菜蛾参照“田间药效试验准则(一)GB/T 17980. 13-2000杀虫剂防治 十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫”试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排 列，小区面积30m2，4次重复，施药前调查虫情基数，施药前及施药后3、10天调查防治效果。 每小区随机取五点调查，每点查两株，调查每株上的不同龄期全部活幼虫数。药效计算方法 式中％、CK1分别为空白对照区施药前、后的虫数；Ρ ；、PT1分别为药剂处理区施 药前、后的虫数。
表9防治甘蓝小菜蛾的试验结果 表9试验表明5%甲氧虫酰胼+0.6%阿维菌素ME与9%甲氧虫酰胼+3%多杀霉 素ME中高剂量防治效果明显优于对照药剂的防治效果。甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素 混配后，明显提高了对甘蓝小菜蛾的速效性及持效期，降低了用药量及用药成本，对甘蓝生 长安全。生物实例5防治花椰菜甜菜夜蛾田间药效试验防治花椰菜甜菜夜蛾参照“田间药效试验准则(一)GB/T 17980. 13-2000杀虫剂 防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫”试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区 组排列，小区面积30m2，4次重复，施药前调查虫情基数，施药前及施药后3、10天调查防治 效果。每小区随机取五点调查，每点查两株，调查每株上的不同龄期全部活幼虫数。表10防治花椰菜甜菜夜蛾的试验结果 表10田间试验表明15%甲氧虫酰胼+3%阿维菌素SC与20%甲氧虫酰胼+2. 5% 多杀霉素SC C防治效果，其亩用中高剂量的防治效果明显优于对照药剂的防治效果。试验 结果表明甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素混配后，明显提高了对花椰菜甜菜夜蛾的速效 性及持效期，降低了用药量及用药成本，对花椰菜生长安全。生物实例6防治棉花棉铃虫田间药效试验防治棉花棉铃虫参照“田间药效试验准则(一)GB/T 17980. 5-2000杀虫剂防治棉 铃虫”试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积50m2，并保证5-6行棉株，4次重复，每小区中间数行随机取样挂牌固定5点，每点固定5株有棉铃虫卵 和幼虫的棉株，共25株，药前记录幼虫数和卵数，药后记录幼虫数。从调查株以外的棉株上 采卵至少50粒带回在室温下保湿培养，测定不同时间的卵孵化率。或以田间空白对照区卵 孵化率化率为准。施药后最后一次调查时，需统计蕾铃数被害率和保蕾效果。若蕾铃较少需 统计顶芽被害率和保顶效果，即定株上的总蕾铃数和被害蕾铃数，总株数和顶芽被害株数。 基数调查，施药前调查定株上幼虫数和卵数。第一次调查药后1天，第二次调查药后3天， 第三次调查药7天，同时调查蕾铃被害率或顶芽被害率。药效计算方法卵孵化率(％ )=(已孵化卵数/总卵数)X 100% 式中PT药剂处理区虫口减退率；CK空白对照区虫口减退率。花蕾被害率(％ )=累计被害花蕾数X 100/调查花蕾总数保蕾效果(％ )=(空白对照区花蕾被害率_药剂处理区花蕾被害率)X 100/空 白对照区花蕾被害率顶芽被害率(％ )=生长点被害株数X 100/调查总株数保顶效果(％ )=(空白对照区顶芽被害率_药剂处理区顶芽被害率)X 100/空 白对照区顶芽被害率表11防治棉花棉铃虫的试验结果 表11田间试验表明10%甲氧虫酰胼+0.8%阿维菌素EC亩用100g、120g与8% 甲氧虫酰胼+2%多杀霉素EC亩用60g、80g的防治效果明显优于对照药剂24%甲氧虫酰胼 SC亩用80g、2%阿维菌素EC亩用100g、5%多杀霉素EC亩用50g的防治效果。试验结果 表明甲氧虫酰胼与阿维菌素、多杀霉素混配后，明显提高了对棉花棉铃虫的速效性及持效 期，降低了用药量及用药成本，对棉花生长安全。综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀虫效果不 是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除对水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、 棉花棉铃虫、苹果卷叶蛾、蔬菜甜菜夜蛾、小菜蛾鳞翅目害虫具有显著的杀虫效果外，而且 有显著的增效作用，可减缓抗性的产生，对作物安全性好，用药成本低，符合农药制剂的安 全性要求。
权利要求
一种含甲氧虫酰肼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于包括A)第一活性成分甲氧虫酰肼；B)第二活性成分阿维菌素或多杀霉素生物源杀虫剂；第一活性成分与第二活性成分的重量比为(1∶1)～(40∶1)。
2.根据权利要求1所述的含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于 第一活性成分和第二活性成分的重量比是(2 1) (20 1)。
3.根据权利要求1或2所述的含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在 于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的 80%。
4.根据权利要求3所述的含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于 第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 50%。
5.根据权利要求1所述含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述 组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
6.根据权利要求5所述的含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于 所述组合物可配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、可分散油悬 浮剂、乳油、微乳剂、微囊悬浮剂。
7.权利要求1所述的含甲氧虫酰胼和生物源杀虫剂的杀虫组合物在防治水稻二化螟、 三化螟、稻纵卷叶螟、棉花棉铃虫、苹果卷叶蛾、蔬菜甜菜夜蛾、小菜蛾鳞翅目害虫中的应 用。
全文摘要
本发明涉及一种含甲氧虫酰肼和生物源杀虫剂的杀虫组合物。具体涉及一种含有作为第一活性成分的甲氧虫酰肼与作为第二活性成分的阿维菌素或多杀霉素生物源杀虫剂的杀虫组合物。本杀虫组合物可以配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、乳油、微乳剂、微囊悬浮剂剂型。组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，可减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对水稻二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟、棉花棉铃虫、苹果卷叶蛾、蔬菜甜菜夜蛾、小菜蛾鳞翅目害虫具有较好的防治效果。
文档编号A01N43/90GK101878766SQ201010216510
公开日2010年11月10日 申请日期2010年7月2日 优先权日2010年7月2日
发明者乌小瑜, 何爱华, 侯江利, 冯建雄, 孙瑞, 寇鹏斌, 张崇斌, 张 杰, 时晓磊, 李明甫, 梅红玉, 段莹, 苏蓓, 赵海军, 郑敬敏 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司