专利名称：土壤颗粒熏蒸剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种可替代甲基溴的土壤颗粒熏蒸剂，具体为含氯化苦或1.3-二氯 丙烯吸附在活性固体载体内，形成的固体颗粒熏蒸的农药。
背景技术：
甲基溴，又名溴甲烷，是一种广谱性农药，除用作仓库、建筑物及装运前的空间熏 蒸外，也用于土壤消毒防治，土传病害，线虫、地下害虫和杂草等。而用于土壤消毒的甲基溴 总用量的30% -85%排放到大气层中，已严重破坏了臭氧层。因此1992年已被联合国《蒙 特利尔议定书》列为消耗臭氧层物质(ODS)。2015年全世界将禁止使用研制开发替代品已 成为世界当务之急。为淘汰甲基溴联合国环境规划署(UNET)组织成立了“甲基溴”替代技术选择委员 会(MBTOC)，在1989年和2002年度的评估报告中，提出的用于土壤消毒的化学(chemical) 药物，最好的替代品为1. 3-二氯丙稀和氯化苦混剂。这种混剂已在澳大利亚、西班牙、美国 等国家广泛使用。已有的试验表明，1. 3- 二氯丙稀+氯化苦混剂具有良好的杀灭线虫和病 原菌的效果，产量与甲基溴相当或优于甲基溴。但该混剂是液剂，只能以注射与滴灌法使 用。“氯化苦”因属性为危险化学品，因此在施药技术方面，要求覆盖塑料、专用工具、护具 等。给使用带来一系列麻烦，另外用滴灌法使用尤其是1.3-二氯丙稀，会给地下水造成严 重污染。存在着费药费时危及生命安全的隐患。
发明内容
针对1.3-二氯丙稀、氯化苦熏蒸剂直接使用的弊病和简单吸附在活性固体载体 也会释放熏蒸剂而浪费的技术问题，本发明的目的是提供一种储存或运输时不会释放和浪 费熏蒸药剂的土壤颗粒熏蒸剂。土壤颗粒熏蒸剂，有活性碳颗粒和活性氧化铝颗粒中的一种或两种作为颗粒载 体，颗粒载体吸附有熏蒸剂，熏蒸剂为氯化苦和1.3-二氯丙烯中的一种或两种，其特征在 于吸附了熏蒸剂的颗粒载体外包敷有包衣，包衣的材料为尿素、聚乙烯醇和明胶中的至少 一种材料。最好是氯化苦(chloropicrin)和1. 3-二氯丙烯(1. 3-dichloropropene)两 种成分作为熏蒸剂，利用协同效应(Synergetic effecl)，杀菌灭虫的范围更广。吸附了熏 蒸剂的颗粒载体外包敷有包衣，包衣的材料为尿素、聚乙烯醇和明胶中的至少一种材料，也 可以两种或三种或更多的材料混合，形成混合包衣材料。将包衣的材料置入“负压可控高 效包衣机”自动喷洒包敷在吸附了熏蒸剂的活性碳外，制成坚固、致密、光滑的颗粒熏蒸剂。 颗粒熏蒸剂简单包装在罐或瓶或塑料袋内，颗粒内熏蒸剂被包衣封闭，不会缓慢释放，避免 了在储存和运输过程释放在包装体内，打开包装时对人体和周围环境造成影响并浪费熏蒸 剂。当包敷包衣的颗粒熏蒸剂放入土壤内，受到土壤内的水分侵蚀就会逐渐破坏包衣，使吸 附在颗粒活性碳内的熏蒸剂逐渐释放在土壤内，起到长期杀菌灭虫的效果。为了确保吸附在活性碳内的熏蒸剂在储存、运输过程中，不受光照射和受高温影
3响而释放，在上面所述的土壤颗粒熏蒸剂的基础上，本发明的土壤颗粒熏蒸剂，颗粒载体 还吸附有稳定剂，稳定剂为苯乙烯、对二苯酚或二甲苯，在吸附了熏蒸剂的同时还吸附上 述稳定剂，不但可以保证熏蒸剂不受光和高温的影响而释放，还可以在同时吸附氯化苦和 1. 3-二氯丙烯熏蒸剂时，稳定剂还能防止这两种熏蒸剂相互反应而改变性能。本发明的熏 蒸剂为氯化苦和1. 3-二氯丙烯时，氯化苦和1. 3-二氯丙烯最好的重量比为9 1-9。本发明的土壤颗粒熏蒸剂，氯化苦、1.3-二氯丙烯等熏蒸剂，其制造工艺为以吸附 剂(活性碳)为载体，混合有熏蒸剂的液体经蒸溜汽化与颗粒载体混合而被活性碳或活性 氧化铝吸附，先制成颗粒熏蒸剂。如果是多项熏蒸剂的液体进行汽化过程，还可以在液体内 混合稳定剂对苯二酚与二甲苯所保持的单体纯化及防止聚合的防阻或稳定剂(苯乙烯、对 苯二酚或二甲苯等。这样就可以在熏蒸过程产生的协同效应，扩大了使用范围与防治谱。 包敷包衣的土壤颗粒熏蒸剂。包敷材料为尿素、聚乙烯醇或明胶等，其中的一种或两种经由 "BGff负压可控高效包衣机“制成坚固、致密、光滑颗粒。控制有效成份散发提高使用的安全 性。这样本发明的土壤颗粒熏蒸剂，因有稳定剂这样助剂的协同效应，地温8-10°C开始释放 有效成份。此后随温度升高逐渐增加，残效期可延续120-140d，最终脱附到零。可以塑料瓶 或塑料袋两层包装，使用时打开包装，不用任何护具，就可沟施或穴施。沟或穴深20cm，距作 物苗、株20cm。每平方米施药20-30g，后培土踩实。具有良好的杀灭线虫和病原菌的效果。 产量与甲基溴相当或高于甲基溴，且比甲基溴省药省时，安全经济。1将载体活性炭或者活性氧化铝，进行试验前的检测，测其质量符合工艺要求，否 则需经活化处理备用。2、将两项药剂按工艺配比投入汽化器(1.3-二氯丙烯反式含量需大于55%)定量 加入助剂。苯乙烯或对二苯酚，汽化采用常量法。汽化气接吸收罐吸附，尾气接二次吸附和 处理剂中分解，检测分解液无氯化物存在。吸附时间为3h-6h，反应温度80°C -沸点。3、达到标准要求的制剂，本发明所具有的特点(1)、产品为固体包衣颗粒，运贮和使用不散发有效气体，安全性有突出的提高。(2)、产品为缓释剂型，有效成份的缓慢释放提高原药的利用率，增加了药效。残效 期可达120-140d，使用方便用药少，大幅度减低了使用成本。(3)、对大气和环境无公害、无污染，是目前世界范围内唯一可替代甲基溴的理想 颗粒熏蒸剂，具有国际领先地位。(4)、利用两种药剂的独具特点，和助剂的协同效应，采用吸附分离法制成这一混 合颗粒熏蒸剂，立意新颖、工艺合理、方法简便，无三废排放。对人类实现绿色化学，追求“零 排放”的目标具有深远意义。
具体实施例方式实例1、一种本发明土壤颗粒熏蒸剂的吸附混合气体及包衣的制备和使用效果的 实验。将碘吸附值达到800-1000，细度120-200目的活性炭颗粒70g。加入玻璃吸附瓶 内，下口接汽化器的出汽口，上口接2%亚硫酸钠分解液。向汽化瓶内加入20g氯化苦IOg 1. 3- 二氯丙烯，2g对苯二酚稳定剂，加热蒸发3小时停止，称量活性炭颗粒载体增重16g，形成吸附了氯化苦和1.3-二氯丙烯两种熏蒸剂及对苯二酚稳定剂的固体颗粒熏蒸剂。将 固体颗粒熏蒸剂置入造丸机内，喷洒熔液尿素和占尿素重量30 %明胶溶液，在固体颗粒熏 蒸剂外表面形成包衣，即制成了氯化苦和1. 3- 二氯丙稀混合的土壤颗粒熏蒸剂。将该土壤 颗粒熏蒸剂封装在塑料袋，就可以安全储存和运输，不怕光和热的影响，保证了含有熏蒸剂 不释放、不损失。使用时打开塑料袋也不会有少量的氯化苦和1. 3-二氯丙烯两种熏蒸剂溢 出，使用人不必佩戴防毒面具，使用安全可靠。实验用地两亩，由中国农科院植物保护研究所，在山东莱州做防治生姜线虫病与 姜瘟病实验。一亩用溴甲烷进行土壤熏蒸处理，每立方米用药35-40g，密闭96小时，然后整 地下种，60天观察对比，防治率98 %左右，另一亩地种块栽种后5-7天，穴施上述土壤颗粒 熏蒸剂，每立方米施药含量量25-30g。在土层下面土壤颗粒熏蒸剂外表的包衣收到潮气和 水分的侵蚀就开始破损，氯化苦和1. 3- 二氯丙烯两种熏蒸剂就会缓慢释放，120天观察对 比，长势与甲基溴熏蒸的土地栽种无异，防治效果基本相同。实例2、活性氧化铝作为固体吸附载体的一种本发明土壤颗粒熏蒸剂。秤取活性氧化铝颗粒70g与实例1的方法连接好仪器，向汽化瓶内加入15g氯化 苦，15g 1.3-二氯丙稀，2g 二甲苯加热蒸发6h，活性氧化铝颗粒载体增重32g。这样就形成 吸附了氯化苦和1.3-二氯丙烯两种熏蒸剂及对苯二酚稳定剂的固体颗粒熏蒸剂。将固体 颗粒熏蒸剂置入造丸机内，喷洒熔液尿素和占尿素重量30%明胶溶液，在固体颗粒熏蒸剂 外表面形成包衣，即制成了氯化苦和1. 3- 二氯丙稀混合的土壤颗粒熏蒸剂。土壤颗粒熏蒸 剂塑料袋封闭包装储存运输，30天后打开塑料贷，土壤颗粒熏蒸剂外表面形成包衣，没有破 损，没有熏蒸剂的味道。实例3、一种含有氯化苦本发明土壤颗粒熏蒸剂及包衣的制备和使用效果的实验。将碘吸附值达到800-1000，细度120-200目的活性炭颗粒70g。加入玻璃吸附瓶 内，下口接汽化器的出汽口，上口接2%亚硫酸钠分解液。向汽化瓶内加入30g氯化苦，加热 蒸发3小时停止，称量活性炭颗粒载体增重18g，形成吸附了氯化苦熏蒸剂的活性炭固体颗 粒熏蒸剂。将活性炭固体颗粒熏蒸剂置入造丸机内，喷洒熔液尿素和占尿素重量30 %聚乙 烯醇溶液，在固体颗粒熏蒸剂外表面形成包衣，即制成了氯化苦的土壤颗粒熏蒸剂。将该土 壤颗粒熏蒸剂封装在塑料袋，就可以安全储存和运输，不怕光和热的影响，保证了含有熏蒸 剂不释放、不损失。使用时打开塑料袋也不会有少量的氯化苦和1. 3-二氯丙烯两种熏蒸剂 溢出，没有熏蒸剂的味道，使用人不必佩戴防毒面具，使用安全可靠。实例4、一种含有1. 3- 二氯丙烯本发明土壤颗粒熏蒸剂及包衣的制备和使用效果 的实验。将碘吸附值达到800-1000，细度120-200目的活性炭颗粒50g，氧化铝颗粒20g， 加入玻璃吸附瓶内，下口接汽化器的出汽口，上口接2%亚硫酸钠分解液。向汽化瓶内加入 40g 1. 3- 二氯丙烯，2g 二甲苯稳定剂，加热蒸发3小时停止，称量活性炭增重16g，形成吸 附了氯化苦和1.3-二氯丙烯两种熏蒸剂及对苯二酚稳定剂的固体颗粒熏蒸剂。将固体颗 粒熏蒸剂置入负压可控高效包衣机内，喷洒熔液尿素溶液，在固体颗粒熏蒸剂外表面形成 包衣，即制成了 1.3-二氯丙稀的土壤颗粒熏蒸剂。将该土壤颗粒熏蒸剂封装在易拉罐内， 就可以安全储存和运输，不怕高温热量的影响，保证了含有熏蒸剂不释放、不损失。使用时 打开易拉罐，没有可测量量熏蒸剂益处，没有测出氯化苦和1. 3- 二氯丙烯两种熏蒸剂溢出
5量，使用人不必佩戴防毒面具，使用安全可靠。实验用地两亩，由中国农科院植物保护研究 所，在山东莱州做防治生姜线虫病与姜瘟病实验。一亩用溴甲烷进行土壤熏蒸处理，每立方 米用药35-40g，密闭96小时，然后整地下种，120天观察对比，防治率98%左右，另一亩地 种块栽种后5-7天，穴施土壤颗粒熏蒸剂，每立方米施药含量为25-30g的土壤颗粒熏蒸剂。 120天观察对比，长势与甲基溴熏蒸的土地栽培效果无异，防治效果基本相同。实例5、活性氧化铝作为固体吸附载体的一种本发明土壤颗粒熏蒸剂。秤取活性氧化铝颗粒70g与实例1的方法连接好仪器，向汽化瓶内加入45g氯化 苦，加热蒸发6h，活性氧化铝颗粒载体增重35g。这样就形成吸附了氯化苦熏蒸剂的固体颗 粒熏蒸剂。将固体颗粒熏蒸剂置入包衣机内，喷洒熔明胶溶液，在固体颗粒熏蒸剂外表面形 成包衣，即制成了氯化苦的土壤颗粒熏蒸剂。其制造工艺为以吸附剂(活性氧化铝)为载 体，氯化苦熏蒸剂的药液经蒸溜汽化吸附分离而制成固体颗粒熏蒸剂。固体颗粒熏蒸剂包 敷材料为明胶，明胶经由“负压可控高效包衣机“制成坚固、致密、光滑的包衣颗粒。储存和 运输及施撒过程，能控制有效成份氯化苦散发，提高使用的安全性。实例6、活性氧化铝作为固体吸附载体的一种本发明土壤颗粒熏蒸剂。秤取活性氧化铝70g，加入玻璃吸附瓶内，下口接汽化器的出汽口，上口接2%亚 硫酸钠分解液。向汽化瓶内加入180g氯化苦12g 1.3-二氯丙烯，2g 二甲苯加热蒸发6小 时，活性氧化铝载体增重32g。这样就形成吸附了氯化苦和1. 3- 二氯丙烯两种熏蒸剂及二 甲苯稳定剂的固体颗粒熏蒸剂。将固体颗粒熏蒸剂置入“BGW负压可控高效包衣机内，喷洒 聚乙烯醇和明胶溶液各一半混合液，在固体颗粒熏蒸剂外表面形成包衣，即制成了氯化苦 和1.3-二氯丙稀混合制剂的土壤颗粒熏蒸剂。稳定剂二甲苯在所混合制剂两项液剂汽化 过程所保持的单体纯化及防止聚合产生的协同效应，使本发明的土壤颗粒熏蒸剂扩大了使 用范围与防治谱。形成缓释型包衣颗粒，包敷材料为聚乙烯醇和明胶，两种包敷材料经由 "BGff负压可控高效包衣机“制成坚固、致密、光滑颗粒。稳定剂和包衣双重控制有效成份在 储存、运输、施药过程散发，大大提高使用的安全性。在埋入土层后，土壤颗粒熏蒸剂外表的 包衣收到潮气和水分的侵蚀就开始破损，氯化苦和1. 3-二氯丙烯两种熏蒸剂就会缓慢释 放，达到128天长效的灭虫杀菌效果。
权利要求
一种土壤颗粒熏蒸剂，有活性碳颗粒和活性氧化铝颗粒中的一种或两种作为颗粒载体，颗粒载体吸附有熏蒸剂，熏蒸剂为氯化苦和1.3 二氯丙烯中的一种或两种，其特征在于吸附了熏蒸剂的颗粒载体外包敷有包衣，包衣的材料为尿素、聚乙烯醇和明胶中的至少一种材料。
2.根据权利1要求所述的土壤颗粒熏蒸剂，其特征在于颗粒载体还吸附有稳定剂，稳 定剂为苯乙烯、对二苯酚或二甲苯。
3.根据权利要求1或2所述的土壤颗粒熏蒸剂，其特征在于熏蒸剂为氯化苦和 1. 3- 二氯丙烯两种，氯化苦和1. 3- 二氯丙烯重量比为9 1 9。
全文摘要
土壤颗粒熏蒸剂，有活性炭颗粒和活性氧化铝颗粒中的一种或两种作为颗粒载体，颗粒载体吸附有熏蒸剂，熏蒸剂为氯化苦和1.3-二氯丙烯中的一种或两种，其特征在于吸附了熏蒸剂的颗粒载体外包敷有包衣，包衣的材料为尿素、聚乙烯醇和明胶中的至少一种材料。具有良好的杀灭线虫和病原菌的效果，且药剂利用率高，残效期长，使用安全、经济、方便，是目前世界范围内淘汰甲基溴(CH3Br)最具优势的替代品。
文档编号A01N29/02GK101971835SQ201010296979
公开日2011年2月16日 申请日期2010年9月26日 优先权日2010年9月26日
发明者韩景良 申请人:韩景良