专利名称：：Edds和钙离子作为杀软体动物活性增强剂的应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及害虫防治化合物，并且更具体地，涉及通过提高杀软体动物化合物的功效来有效控制软体动物害虫的组合物，所述提高杀软体动物化合物的功效通过改善所述化合物的适口性、消化、吸收和残效中的一种或多种来进行。
背景技术：
：陆生有肺腹足类动物如蛞蝓和蜗牛是影响商业性农业生产和园艺生产以及家庭花园的重要植物害虫。这些生物是杂食性的并且在它们的日常觅食过程中消耗大量的植物材料。因此，在其生长周期的所有阶段期间，它们会严重破坏菜园并且甚至会破坏植物作物。因为它们的破坏潜力，必需使用控制措施来确保给栽种植物提供足够的保护。水生软体动物，包括淡水蜗牛、福寿螺(GoldenAppleSnail)(Pomaceacanaliculata)、Bulinsusp.,泡螺属(Bulinus)、双赃螺属(Biomphalaria)禾口Oncomeania，以及寄生蠕虫的载体(例如，血吸虫属(Schistosoma))，也是害虫。水生软体动物由许多合成和植物性化合物控制。在本文将陆生有肺腹足类动物和水生软体动物统称为“软体动物”。将广泛多样的方法用于防治软体动物害虫。可能最常用的方式是使用被称为杀软体动物剂的有毒化合物。杀软体动物剂涵盖不同类的化学化合物，包括精制食盐(tablesalt)(NaCl)，砷酸钙，硫酸铜和聚乙醛。取决于它们的作用模式，杀软体动物剂分成两类主要的类别(1)接触性毒物，或(2)摄取的毒物。作为接触性毒物，所述杀软体动物剂必须通过外部施用或作为软体动物越过地面上的饵料的结果与软体动物的外部发生物理接触。毒物由软体动物的蛋白质性黏液膜拾取并且在软体动物体内累积直到其达到致死比例。接触型杀软体动物剂的一个主要的缺陷是如果所述软体动物没有被所述化学品物理性接触的话它们是没有效果的。在施用接触性杀软体动物剂后，如果蛞蝓或蜗牛隐藏或迁移到一定区域，它们不会受到影响。作用为接触性和摄取性毒物二者的少数化合物之一是聚乙醛。通常将这种化合物用作长期作用的饵料，吸引软体动物并且在它们摄取所述化合物后杀死它们。尽管它们具有高效性和商业普及性，聚乙醛对高等哺乳动物具有毒性，并且是美国和欧洲家畜中毒的主要因素。重金属，包括锌、铝、铜和铁都对于软体动物具有毒性并且已知当以盐或螯合物的形式用作接触性毒物时，是有效的杀软体动物剂(Henderson，等.1990)。然而，它们中只有少数取得商业成功，这也许是因为许多这样的化合物对于软体动物是不适口的，并且不能以足够有效的量被摄取。Henderson等⑴K专利申请2207866A,1988)发现铝与戊二酮化合物的特定络合物以及铁与亚硝基化合物的特定络合物作为摄取性和接触性毒物二者起作用。美国专利号5，437，870(Puritch等)公开了包含载体(例如饵料)、简单铁化合物和第二成分的可摄取性软体动物毒物。所述第二成分可以是乙二胺四乙酸(EDTA)，EDTA的盐，羟基乙三胺二乙酸(hydroxyethlenetriaminediaceticacid),(HEDTA)或HEDTA的盐。澳大利亚专利申请号77420/98还公开了胃-作用杀软体动物剂，其包含金属氨羧络合剂(即，EDTA铁)和载体。美国专利号6，352，706公开了活性促进添加剂，乙二胺二琥珀酸(EDDQ及其衍生物与可食载体组合的组合物和应用。上述提及的美国专利号6，352，706公开了金属，尤其是铁杀软体动物饵料可以通过增强金属在软体动物中吸收的功效的添加剂EDDS而得以改善。对于摄取的毒物，蛞蝓必须以足够大的量食用和吸收毒物以达到致死阈值。与接触性毒物相比，这些饵料更难以配制和使用，因为所述化合物对于蛞蝓并不总是适口的。为了取得效果，这些化合物必须以足以导致毒性效应的量配制在容易被软体动物食用的饵料中。如果饵料毒性过强，软体动物将会在吸收足够致死的毒素之前停止进食。另一方面，如果饵料不够毒性，则软体动物将仅仅食用并排泄饵料，而不会受到影响(Henderson和Parker,1986)。因此，提供增强胃-作用杀软体动物剂的适口性、摄取、消化和残效的杀软体动物饵料组合物将是合乎需要的。WO99/39576描述了一种软体动物胃毒物组合物，其包含简单金属化合物，增强所述金属的活性和吸收的添加剂，和软体动物可食用的载体物质。在由软体动物摄取后，所述组合物对于防治软体动物是有效的。根据WO99/39576，可以充当根据本发明所述的活性增强添加剂的乙二胺二琥珀酸的有效盐包括该化合物的碱金属盐、碱土盐、铵盐和取代的铵盐，及其混合物。优选的盐包括钠盐、钾盐和铵盐。在WO99/39576中描述了PH-调节添加剂的应用，包括碳酸钙、碳酸钾、氢氧化钾、抗坏血酸、酒石酸和柠檬酸。根据WO99/39576制备的蛞蝓丸非常有效，但是一直存在对于新的和/或改进的组合物的需要。根据第一个方面，本发明提供杀软体动物组合物，所述组合物包含包含钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分的杀软体动物活性促进添加剂；和软体动物可食用的载体物质。意欲所述组合物在由所述软体动物摄取后，对于防治软体动物是有效的。认为使用限定的杀软体动物活性促进添加剂导致组合物达到良好的摄取水平，并且增强对杀软体动物剂的消化。认为其应用可导致杀软体动物剂的延长的持续时间。在本文中，所谓“防治”我们意为其可以驱除、阻止、损害、抑制，或优选地杀死软体动物。在被所述软体动物摄取后，所述组合物适当地有效防治，优选地杀死软体动物。所述组合物可以单独使用或与其它成分或组合物，例如杀软体动物剂一起使用，从而增强其它组合物的适口性以及所述软体动物摄取所述组合物的可能性。所述饵料可以包含金属化合物，其可以是简单金属化合物，所述金属化合物优选地选自由铁、铜、锌、铝，和它们的混合物组成的组。用于本文时，术语“铁”是指铁的三价形式和二价形式两者。适口性和消化(或吸收)增强添加剂是Ca2EDDS。所述载体物质是软体动物可食用的载体物质，并且其优选地是软体动物食品。在另一个实施方案中，所述杀软体动物饵料还可以包括杀软体动物剂或其它有协同活性(co-active)的成分，如聚乙醛、磷酸铁、铁螯合物如EDTA铁或HEDTA铁或聚膦酸铁(ironpolyphosphonate)0在又一个实施方案中，所述组合物可以包含肥料化合物或与肥料化合物一起使用，所述肥料化合物如颗粒状肥料。用于本文时，术语“软体动物”指陆生和水生软体动物两者。发明详述本发明提供一种组合物，其是改善的可摄取软体动物饵料。在一个实施方案中，所述组合物包含活性促进添加剂，Ca2EDDS,认为其增加所述杀软体动物饵料的摄取、消化和残余作用。在又一个实施方案中，所述饵料可以包含简单金属化合物和/或螯合剂。还可以包含另外的制剂增强添加剂。所述化合物的实例包括PH-调节化合物，防腐剂，抗微生物剂，诱食剂和改味添加剂。所述金属化合物可以是包括金属如铁、铜、锌、铝或它们的混合物的金属化合物。这样的化合物可以是还原的元素铁，金属蛋白(例如，铁蛋白，铜蛋白，锌蛋白，铝蛋白)，金属盐(例如，铁盐、铜盐、锌盐、铝盐和它们的混合物)，金属碳水化合物(例如铁碳水化合物，铜碳水化合物，锌碳水化合物，铝碳水化合物和它们的混合物)。所述化合物的具体实例包括乙酸铁、氯化铁、磷酸铁、磷酸铁/柠檬酸钠混合物、磷酸铁钠、焦磷酸铁、硝酸铁、硫酸铁铵、铁白蛋白化物、硫酸铁、硫化铁、柠檬酸铁胆碱、甘油磷酸铁、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵、富马酸亚铁(ironfumarate)、葡萄糖酸亚铁(irongluconate)、乳酸亚铁(ironlactate)、蔗糖酸铁(ironsaccharate)、果糖酸铁(ironfructate)、右旋糖酐铁(irondextrate)、琥珀酸铁、酒石酸铁、乙酸铜、氯化铜、磷酸铜、焦磷酸铜、硝酸铜、硫酸铜铵、铜白蛋白化物、硫酸铜、葡萄糖酸铜、乳酸铜、蔗糖酸铜、果糖酸铜(copperfructate)、右旋糖酐铜(copperdextrate)、乙酸锌、氯化锌、磷酸锌、焦磷酸锌、硝酸锌、硫酸锌铵、锌白蛋白化物、硫酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、蔗糖酸锌、果糖酸锌(zincfructate)、右旋糖酐锌(zincdextrate)、乙酸铝、氯化铝、磷酸铝、焦磷酸铝、硝酸铝、硫酸铝铵、铝白蛋白化物、硫酸铝、葡萄糖酸铝、乳酸铝、蔗糖酸铝、果糖酸铝(aluminumfructate)和右旋糖酐铝(aluminumdextrate)。要理解，在本文使用的术语“铁”是指该元素的二价铁形式和三价铁形式。如上指出，活性促进添加剂是一种改善杀软体动物饵料的摄取、消化和残余作用，尤其是改善直接施用于水中用于控制水生蜗牛的饵料的功效的添加剂。在一个实施方案中，所述活性促进添加剂是C&EDDS。乙二胺二琥珀酸具有下面显示的结构权利要求1.一种杀软体动物组合物，其包含杀软体动物剂；杀软体动物活性促进添加剂，所述添加剂包含乙二胺二琥珀酸的含钙盐或钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分；和软体动物可食用的载体材料。2.权利要求1的组合物，其中所述活性促进添加剂具有至少0.1摩尔钙/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分。3.权利要求1或2的组合物，其中所述活性促进添加剂具有至少0.5摩尔钙/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分。4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述活性促进添加剂具有至少1摩尔碱土金属离子/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分。5.权利要求4的组合物，其中所述活性促进添加剂具有至少1.5摩尔碱土金属离子/摩尔乙二胺二琥珀酸结构部分。6.前述权利要求中任一项的组合物，其中钙离子是所述活性促进添加剂中唯一的碱土金属尚子。7.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述活性促进添加剂是乙二胺二琥珀酸的含丐^rt.ο8.权利要求7的组合物，其中钙是所述含钙盐中仅有的碱土金属离子。9.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述活性促进添加剂包含乙二胺二琥珀酸的10.权利要求1-6中任一项的组合物，其中所述活性促进化合物包含钙化合物和乙二胺二琥珀酸结构部分的混合物。11.权利要求10的组合物，其中所述活性促进化合物是钙化合物和乙二胺二琥珀酸的混合物。12.权利要求10或11的组合物，其中所述钙化合物选自氢氧化钙和碳酸钙。13.前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物包含金属化合物，所述金属化合物包括选自由铁、铜、锌、铝和它们的混合物组成的组的金属。14.权利要求1的组合物，其中所述杀软体动物剂选自由下列各项组成的组磷酸铁、铁螯合物，优选地选自EDTA铁、EDDS铁、聚膦酸铁、HEDTA铁、IDA铁、DTPA铁；聚乙醛、甲硫威、甲萘威、异索威、自克威、灭虫威、杀螺胺乙醇胺盐、杀螺吗啉、克百威、漆树酸、植物来源的皂苷和它们的混合物。15.前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物还包含其它螯合剂。16.权利要求15的组合物，其中所述螯合剂选自由下列各项组成的组EDDS、EDTA、HEDTA,DTPA,IDA、HEDP和它们的衍生物，和它们的混合物。17.前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物还包含pH调节剂。18.权利要求17的组合物，其中所述pH调节剂选自由下列各项组成的组碳酸钙、碳酸钾、氢氧化钾、抗坏血酸、酒石酸和柠檬酸。19.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述pH在约5-9的范围内。20.权利要求13的组合物，其中所述金属与所述活性促进添加剂的摩尔比在约~10.02至Ij158的范围内。21.权利要求13的组合物，其中来自所述金属化合物的所述金属以在所述组合物中约200到约20，OOOppm的范围内的浓度存在。22.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述活性促进添加剂以在所述组合物的约0.2-6.0重量％范围内的浓度存在。23.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述载体是软体动物食品。24.权利要求23的组合物，其中所述软体动物食品选自由下列各项组成的组小麦粉、小麦谷物、绣线菊、琼脂、明胶、油渣饼、宠物食品麦、大豆、燕麦、谷物、柑橘醪、大米、水果、鱼副产品、糖、包衣蔬菜种子、包衣谷物种子、酪蛋白、血粉、骨粉、酵母、脂肪、啤酒产品和它们的混合物。25.权利要求M的组合物，其中所述软体动物食品是骨粉-小麦粉混合物，其具有的骨粉与小麦粉的比率在5050到9010范围内。26.权利要求13的组合物，其中所述简单金属化合物选自由下列各项组成的组还原的元素铁、铁蛋白、铁盐、铁碳水化合物、铜蛋白、铜盐、铜碳水化合物、锌蛋白、锌盐、锌碳水化合物、铝蛋白、铝盐、铝碳水化合物和它们的混合物。27.权利要求沈的组合物，其中所述简单金属化合物选自由下列各项组成的组乙酸铁、氯化铁、磷酸铁、磷酸铁/柠檬酸钠混合物、磷酸铁钠、焦磷酸铁、硝酸铁、硫酸铁铵、铁白蛋白化物、硫酸铁、硫化铁、柠檬酸铁胆碱、甘油磷酸铁、柠檬酸铁、柠檬酸铁铵、富马酸亚铁、葡萄糖酸亚铁、乳酸亚铁、蔗糖酸铁、果糖酸铁、右旋糖酐铁、琥珀酸铁、酒石酸铁、乙酸铜、氯化铜、磷酸铜、焦磷酸铜、硝酸铜、硫酸铜铵、铜白蛋白化物、硫酸铜、葡萄糖酸铜、乳酸铜、蔗糖酸铜、果糖酸铜、右旋糖酐铜、乙酸锌、氯化锌、磷酸锌、焦磷酸锌、硝酸锌、硫酸锌铵、锌白蛋白化物、硫酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、蔗糖酸锌、果糖酸锌、右旋糖酐锌、乙酸铝、氯化铝、磷酸铝、焦磷酸铝、硝酸铝、硫酸铝铵、铝白蛋白化物、硫酸铝、葡萄糖酸铝、乳酸铝、蔗糖酸铝、果糖酸铝和右旋糖酐铝。28.一种组合物，其包含肥料材料；和与环境相容的杀软体动物组合物，所述杀软体动物组合物包含杀软体动物金属化合物，所述金属化合物具有选自由铁、铜、锌或铝和它们的混合物组成的组的金属，如前述权利要求中任一项所定义组成的活性促进添加剂，和软体动物可食用的载体材料，所述杀软体动物金属化合物是软体动物胃毒物，其在被软体动物摄取后有效杀死软体动物。29.权利要求观的组合物，其中所述肥料是颗粒状肥料。30.一种可摄取的杀软体动物组合物，所述组合物包含杀软体动物化合物，所述杀软体动物化合物选自由下列各项组成的组乙二胺二琥珀酸铁、乙二胺二琥珀酸亚铁、乙二胺二琥珀酸铜、乙二胺二琥珀酸锌、乙二胺二琥珀酸铝，和它们的混合物，Cei2EDDS,和软体动物可食用的载体材料。31.权利要求30的组合物，其中所述载体材料是软体动物食品。32.权利要求30的组合物，其还包含有协同活性的杀软体动物剂。33.权利要求32的组合物，其中所述有协同活性的杀软体动物剂选自由下列各项组成的组磷酸铁、EDTA铁、HEDTA铁、聚膦酸铁、聚乙醛、甲硫威、甲萘威、异索威、自克威、灭虫威、杀螺胺乙醇胺盐、杀螺吗啉、克百威、漆树酸、植物来源的皂苷，和它们的混合物。34.权利要求30的组合物，其中所述金属以所述组合物的约0.5-9.0重量％范围内的浓度存在于所述金属化合物中。35.权利要求31的组合物，其还包含肥料材料。36.一种杀软体动物组合物，其包含钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分。37.一种消除有害的软体动物害虫的方法，所述方法包括下列步骤提供杀软体动物组合物，所述组合物包含如前述权利要求中任一项所定义的杀软体动物剂、活性促进添加剂，和软体动物可食用的载体材料；将所述杀软体动物组合物应用于被软体动物侵袭的区域；和使所述软体动物摄取所述杀软体动物组合物。38.一种消除有害的水生软体动物害虫的方法，所述方法包括下列步骤提供杀软体动物组合物，所述杀软体动物组合物包含杀软体动物剂，如权利要求1-36所定义的活性促进添加剂和软体动物可食用的载体材料；将所述杀软体动物组合物应用于被软体动物侵袭的水体中，或应用于在所述水体周边的土壤；和使所述软体动物摄取所述杀软体动物组合物。39.一种消除有害的软体动物害虫的方法，所述方法包括下列步骤提供杀软体动物组合物，所述杀软体动物组合物包含杀软体动物金属化合物，如权利要求1-36所定义的活性促进添加剂，和软体动物可食用的载体材料，所述杀软体动物金属化合物包含选自由铁、铜、锌或铝和它们的混合物组成的组的金属；将所述杀软体动物组合物应用于被软体动物侵袭的区域；和使所述软体动物害虫摄取所述杀软体动物组合物。40.一种消除有害的软体动物害虫的方法，所述方法包括下列步骤提供杀软体动物组合物，所述杀软体动物组合物包含杀软体动物金属化合物，如权利要求1-36所定义的活性促进添加剂，和软体动物可食用的载体材料，所述杀软体动物金属化合物选自由下列各项组成的组乙二胺二琥珀酸铁、乙二胺二琥珀酸亚铁、乙二胺二琥珀酸铜、乙二胺二琥珀酸锌、乙二胺二琥珀酸铝和它们的混合物；将所述杀软体动物组合物应用于被软体动物害虫侵袭的区域；和使所述软体动物摄取所述杀软体动物组合物。41.一种防治有害软体动物的方法，所述方法包括下列步骤将前述权利要求中任一项的杀软体动物组合物应用于其中需要防治软体动物的区域；和使所述软体动物摄取所述杀软体动物组合物。42.权利要求1-36中任一项的杀软体动物组合物在农业、园艺或花园环境中在延长的时期内防治软体动物的应用。43.包含钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分的杀软体动物活性促进添加剂作为权利要求1-36中任一项所述的杀软体动物组合物的成分以获得所述杀软体动物组合物的杀软体动物活性的延长持续时间的应用，所述杀软体动物组合物还包含简单杀软体动物金属化合物和软体动物可食用的载体材料。44.一种制备前述权利要求中任一项的杀软体动物组合物的方法，所述方法通过掺合其成分以形成生面团；和粉碎所述生面团以形成粉末、颗粒、块或丸来进行。全文摘要杀软体动物组合物，所述组合物包含杀软体动物剂；杀软体动物活性促进添加剂，其包含乙烯二琥珀酸的含钙盐或钙离子和乙二胺二琥珀酸结构部分，所述钙盐或结构部分具有至少1摩尔钙/摩尔乙二胺二琥珀酸；和软体动物可食用的载体材料。文档编号A01N59/26GK102291988SQ201080005502公开日2011年12月21日申请日期2010年1月26日优先权日2009年1月26日发明者安德烈亚斯·普罗科普,尼古拉斯·约翰·狄克逊,德里克·巴塞特,戴安娜·帕克,莱茵霍德尔·阿恩特,陈田野申请人:W·诺伊多夫两合公司,因诺斯派克有限公司