专利名称：胃毒作用的杀软体动物剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及胃毒作用的杀软体动物剂、含有它的胃毒药或可食饵药，及其在杀死、控制和/或灭活软体动物尤其是蛞蝓和蜗牛上的应用。
背景技术：
蛞蝓和蜗牛是世界上许多地方主要的农业害虫。它们的生物习性是喜欢在潮湿的环境(例如常年是湿的栖息地)和气温温和的区域活动，尤其是在多雨的夏天和秋天。因此，它们的潜在危害相当大。
不同种类的软体动物，无论是陆生还是水生的，它们的生态学是很不同的，它们通常需要用不同的处理方法。蜗牛种Theba pisana,Cernuella virgata,Helixaspersa和Achatina spp，以及蛞蝓种Arion hortensis,Milax budapestensis,Deroceras reticulatum和Limax maximus是特别令人注意的目标。普通花园蜗牛(Helix aspersa)和灰色田间蛞蝓(Deroceras reticulatum)是温度适中的澳大利亚到处可见的花园害虫。这些害虫生存在世界的许多地方，能适应广泛的气候条件。它们在每平方米内的数量很少超过20个，但是通过摄食产生危害，并且由于它们移动时分泌的粘液也会有一定危害，普通花园蜗牛通常是一种夜间寻食者，在白天它们藏在叶子下、岩石后或土壤缝隙中。它在潮湿的条件下会迅速繁殖。另一方面，有一种在20世纪引入澳大利亚的蜗牛。存在这些害虫(通常每平方米超过200只)的地区仍在扩大。它们是白色意大利蜗牛(Theba pisana)和葡萄圆或地中海蜗牛(Cernuella virgata)，通过在杂草和篱笆柱上夏蛰，缩到它们的壳内休息并分泌出厚的粘液膜来减少水分丢失，它们可在漫长而炎热的夏天存活下来。这些蜗牛是澳大利亚农民所关注的，因为在11月和12月以及收获季节，它们也夏蛰在谷物茎蒂的头部，它们会塞住农作机器并且玷污谷物，使得谷物谷物无法出售或者品级下降。害虫数量的变化非常显著，在差的年景中，要收获大片地区的这些作物是不经济的。在冬天寒冷的气候下，白色意大利蜗牛会冬眠。蛞蝓(灰色田间蛞蝓)则生长在世界各地的气候温和地区，它是在澳大利亚和英国发现的主要的蛞蝓种类。
软体动物对大量作物的危害也发生在北欧、中东、南美和中美、东南亚、日本和新西兰。在许多情况下，一定的蛞蝓或蜗牛增加到成害的地步是分配(无意或故意引入)或农业生产实践上变化(新的作物或种植制度使得虫口增加到成害的水平)的结果。例如，在英国约有三分之二的杀软体动物剂用于冬季小麦和冬季大麦。在收获后，留有大量的残株。目前的农业劳作方法是在不除去先前作物残株(例如通过焚烧)的情况下将下一次的作物种子直接播种到土壤中。而已钻入土壤中的蛞蝓就会进入这些播种孔内吞食新种子周围的泥土，从而可能会破坏整个种植。因此蛞蝓是一种主要的农业害虫。
制定灭治这些害虫的方法是一项困难的任务。灭治方法包括种植实践、化学方法和生物方法。除去软体动物的栖息地或使栖息地对其的吸引力更小的耕作方法通常并不昂贵。通过引入天然的捕食者来进行生物灭治是一种较佳的方法，因为在原理上，捕食者可以对有害蜗牛有专一性，而不会伤害当地的蜗牛和非目标生物。然而，它需要进行大量的试验，而且一旦引入捕食者就很难使过程逆转并除去这些捕食者。化学方法(杀软体动物剂)包括采用接触毒药或胃毒药，一种刺激物或一种拒食剂。
通常是用会被软体动物摄食的杀软体动物剂来处理软体动物栖息的环境。由于大多数蜗牛和蛞蝓可在潮湿条件下迅速生长，因此任何有效的杀软体动物剂应在这些条件下保持有效。适合的防水性对于大面积耕地的农业具有重要意义，在大面积耕地上整个作物季节中一次施加比多次施加更合适。在这种情况下，希望能协调防水性和药效之间的关系，以防止在作物收获后家畜进入该区域摄食时药丸仍起毒药作用。此外，在水分含量非常高的地区，它应具有有效的防水性，以保证毒药能以可摄食形式维持足够长的时间，以便充分暴露给软体动物。因为湿度对于蛞蝓和蜗牛的活性来说是非常重要的，因此由于重粘土含有更多的水分，它们对重粘土的危害可能将更严重。然而，危害并不局限于重粘土。土壤中通常会使环境潮湿的高含量有机物也会提高蛞蝓和蜗牛的活性。堆肥堆中采用的绿色肥料作物和旧的作物残余物通常使得虫口迅速增加。稠密多叶的植物如brassica和curcubitis为蜗牛和蛞蝓提供了一个潮湿的遮盖物，这些害虫就能迅速繁衍生长。温度也会影响蛞蝓和蜗牛的活性程度。实际上，其活性在约15-20℃达到高峰，而在低于5℃和高于30℃时明显降低。而且，低温会明显延迟蛞蝓卵的孵化。大多数蛞蝓和蜗牛种类是夜间寻食者。因此，傍晚在花园内浇水就为其提供了一个提高摄食活力的环境。
用于灭治蛞蝓和蜗牛的杀软体动物剂可以分为三类。它们是(1)接触作用的杀软体动物剂，如硫酸铝和硫酸铜晶体，它们是施加在蜗牛或蛞蝓栖息的地区，当蜗牛或蛞蝓移动到这个地区时，它们是被动地被蜗牛或蛞蝓接触吸收；(2)刺激性粉末杀软体动物剂，如二氧化硅颗粒，它因被蜗牛或蛞蝓的行动粘液吸收而起作用；(3)胃毒作用的杀软体动物剂，如被软体动物摄食的四聚乙醛和灭虫威药丸。
接触作用的杀软体动物剂通常以喷洒或粉尘形式施加到作物上，软体动物在移动通过作物时就会吸收致死剂量的毒素。对于灭治软体动物，毒素的传递也存在一些问题，因为它们体积不小，意味着需要相当大量的毒素。而且它们又是动作比较迟缓的，且可较安全地隐藏很长时间。这些问题由于软体动物浑身有一层粘液层而更加复杂。刺激性杀软体动物剂可刺激粘液的形成，并会只留在被脱去而废弃留下的粘液外壳中。由于粘液主要是由水组成的，因此如果它们能够穿过粘液阻隔层，那么候选接触毒药的水溶性是先决条件。然而，毒素的亲水性也增加了其被雨水稀释并沥滤进入土壤的速度。
有效量毒饵的传递也是一个问题。必须要有足量的毒药被吸收以保证致死剂量。通常，大多数有毒化合物还有驱避性，毒性和驱避性的相互作用阻碍了足量毒药被吸收来杀死软体动物。软体动物吸收毒饵有三种结果。第一，毒饵排斥作物。第二，毒饵的吸收将减少摄食，第三，毒药将杀死涉及的蜗牛或蛞蝓。
在60年代中期以前，最有效的杀软体动物剂一直是四聚乙醛，它是乙醛的四聚体。在欧洲，只知道四聚乙醛可作为固体燃料，直到法国农民发现露营生火场所用完废弃的四聚乙醛片剂周围有死去的和将死的蜗牛，它的杀软体动物性质才被偶然发现。四聚乙醛在高浓度下是有毒的，而在低浓度下是一种刺激其粘液分泌并最终导致脱水的刺激物。它的一个缺点是它的最大效果需要靠高温和低湿度，而且软体动物有较高的痊愈率，软体动物能够扭转由于四聚乙醛刺激粘液过量分泌而引起的缺水情况。在理想的条件下，如果蛞蝓在露天并暴露在日光下，则受四聚乙醛中毒而不能移动并脱水的蛞蝓将不会存活。不幸的是，在潮湿条件和较低温度下，四聚乙醛的效果很差，而此时陆生的蛞蝓和蜗牛很活跃，而在较高温度下，蜗牛会夏蛰而不进食，因此蜗牛摄食且同时温度足够高以使四聚乙醛有效的时间非常有限。
在60年代中期，人们发现氨基甲酸酯类化合物如氨基甲酸甲酯与四聚乙醛一样对软体动物有毒性。氨基甲酸酯类化合物可抑制胆碱酯酶(一种参与许多动物突触神经传导作用的酶)，它们对害虫的作用模式，尤其是与其抗性产生有关的模式，已经获得广泛的研究。广泛用作杀软体动物剂的氨基甲酸甲酯是灭虫威(3,5-二甲基-1,4-甲基苯硫基-N-氨基甲酸甲酯)。灭虫威的效力受低温、高湿度的影响比四聚乙醛要少，这是一个优点，因为害虫的危害通常是发生在四聚乙醛最不适合的条件下。然而，灭虫威(一种活性杀虫剂和杀螨剂)对于非目标生物如有益的昆虫和蚯蚓的毒性却比四聚乙醛高。尽管现在农民倾向于使用灭虫威，但是由于其非常高的毒性，而且羊经常在需要除去蜗牛和蛞蝓的地区吃草，因此他们宁愿不用灭虫威。例如，在南澳大利亚有洪水灌溉的羊牧场，最近发现长有大量圆锥形蜗牛(Cochlicella barbara)。因此，任何在这些条件下使用的有效的杀软体动物剂应能有效地防水，而且对羊没有毒性。灭虫威对白色意大利蜗牛有效，但是由于其有杀昆虫活性且对蚯蚓有毒，因此其对这种蜗牛的应用也有很大的缺点。
有相当多的证据表明，用作接触性毒药的金属盐对软体动物有毒性(Glen,D.M.和Orsman,IA.,“杀软体动物剂四聚乙醛、灭虫威和硫酸铝的比较(Comparison of molluscides based on metaldehyde,methiocarb and aluminiumsulphate)”,Crop Protection,(1986),5,371-375)。在英国，特别对铁盐和铝盐就这方面进行了一些详细的研究(Henderson等人，“表现出杀软体动物活性的铝(Ⅲ)和铁(Ⅲ)配合物(Aluminium(Ⅲ)and Iton(Ⅲ)complexes exhibiting molluscicidalactivity)”，澳大利亚专利AU-B-22526/88)。这些研究人员得出结论杀软体动物剂的效果与一些变量有关，但是螯合的三价铁比未螯合盐的效果要好的多。另外，这些研究者发现，将毒药配制在毒饵中作为药丸比直接将杀软体动物剂施加到土壤上或将毒饵作为粉末施加到土壤上的效果明显好得多。他们给出了毒饵配方的详细情况，但没有讨论预期其它配方的区别。这种区别最重要的可能是有效灭治所需的螯合剂量。在田间条件下，由于稀释作用以及金属离子会化学结合在土壤中而没有毒性作用，所以金属盐的效力和活性大大降低。建议采用的接触作用金属毒药如三(乙酰丙酮)化铝(“Al(acac)”)的生产成本昂贵，因此在经济上不能适用于家庭花园、园艺、或大面积使用。市场上有各种金属盐作为接触性杀软体动物剂出售，它们的确有毒，但是它们在田间条件下是否有效是有争议的。作为接触作用的毒药，它们的持久性不足，而且驱避性太高，所以不能用在毒饵中。由于这些原因，用来灭治陆生(与水生不同)目标的杀软体动物剂，通常是以毒饵中的胃毒作用毒药来传递的。
胃毒作用的毒药的另一个主要问题是它们通常被非目标生物如家养动物、鸟类和小孩摄食。在普通的农业和兽医应用中，制剂在使用时通常非常稀。然而，当作为毒饵食用时，情况就不是这样，而且毒饵总有可能被非目标生物食用。在蜗牛和蛞蝓毒饵药丸的例子中，非目标生物的意外中毒是特别常见的。要获得狗、猫和当地动物中毒的可靠数字很困难，但是在澳大利亚每年约有10000名中毒者，而其中致命的高达40-50％，这可能是一个合理的估计。因此需要有一种杀软体动物剂，它能有效地杀死蜗牛和蛞蝓，但它应大大减少目前市售杀软体动物剂在健康、环境危害和成本上的局限性。
大量公开的药物有效性试验表明，EDTA合铁酸钠盐(铁(Ⅲ)EDTA)是一种有效的接触作用杀软体动物剂。对许多铁和铝的化合物作为灭治蛞蝓(灰色田间蛞蝓)的接触性毒药进行了研究(Henderson,I.F.和Martin,A.P.,“用接触作用的杀软体动物剂来灭治蛞蝓(Control of slugs with contact-action molluscicides)”,An.Appl.Bio1.(1990),116,273,278)。这些研究者报道了两种类型的实验，其中一个是将蛞蝓限制在一块经处理的玻璃表面上，另一个在实验室试验中采用潮湿的土壤。未螯合的盐在施加到玻璃表面上时是有效的毒药，但是当其施加到潮湿的土壤上后就迅速失效。这两种金属与有机配体的螯合延迟了其在潮湿土壤上的减弱速度。这些研究者还报道了一个田间实验，实验中螯合的铁以40kg活性组分/公顷的散播形式，或以1.32kg活性组分/公顷的毒饵制剂形式的施加对灰色田间蛞蝓和Arion spp.是有效的。他们断定，根据获得的证据，毒饵制剂明显更加有效，1.32kg活性组分的施加量使地面上的586只蛞蝓在三天内死亡，而对于以40kg活性组分/公顷的用量施加的散播制剂，在相同时间内地面上只观察到有204只死亡。2,4-戊二酸合铁(Ⅲ)(2,4-pentanedionate)表现出比铁(Ⅲ)EDTA更具毒性，尽管很难对其差别进行定量化，但是结果表明，在湿土上10天后，2,4-戊二酸盐有约两到三倍的毒性。毒饵制剂的详细情况没有给出，但这些可能是在决定达到有效灭治所需螯合物量中至关重要的。
发明概述根据本发明，胃毒作用的毒药中引入金属螯合物作为其活性组分，但是它比目前所用胃毒作用杀软体动物剂四聚乙醛和灭虫威具有更多的优点。本发明涉及一种胃毒作用毒药，它是用一种螯合配体配位酮来作为活性组分。与灭虫威或四聚乙醛相比，所选配位酮对哺乳动物的毒性要小的多。实际上，它们是用于医疗上来改善贫血的。这种配位酮还常用于植物缺铁的场合的痕元素混合物中。与灭虫威在这方面的效果相比，这种配位酮的效果与温度或湿度关系不大。它们不是杀虫剂，也不是杀螨剂，以这种化合物为基的蜗牛和蛞蝓药丸不会杀死蚯蚓或步行虫(主要优点)。本文所用的术语“金属配位酮”具有最广泛的含义，它指有至少一个配位酮形式配体的金属螯合物。
本文所用的术语“配位酮”指一个含有至少一个亚氨基二乙酸基团-N(CH2CO2H)2或两个氨基乙酸基团-NHCH2CO2H的有机配体，该配体可与大多数阳离子形成稳定的配合物。合适的配位酮包括那些Wilkinson,G.在“综合性配位化学(Comprehensive Coordination Chemistry)”(Volume2,Chapter20.3,pp777-792)中公开的配位酮，其内容结合入本文作参考。
较佳的配位酮是如下式(Ⅰ)所示的乙二胺四乙酸(后称“EDTA”)的衍生物
其中n是整数，最好在1至6之间。
其它合适的配位酮例子包括那些有超过四个乙酸基团的配位酮，如下式(Ⅱ)所示
其中n是整数，较佳在1至3之间；或如下式(Ⅲ)所示
其中n和m是整数，较佳在1至4之间。
虽然本发明中所用的主要配位酮是EDTA时，但是其它配位酮也可用于试验中，尤其是那些有与金属离子更强配位的取代基(如羟基)的配位酮(例如EDDHA)，或那些由于附加配位基团的存在而表现出稳定性增强的配位酮(例如DPTA)。其它研究过的螯合物包括乙二胺双[(2-羟苯基)乙酸]合铁酸钠(“FeEDDTA”)和二亚乙基三胺五乙酸合铁酸钠。
本发明的一个方面提供了一种胃毒作用杀软体动物剂，它包含一种金属配位酮作为活性组分。
较佳的金属配位酮包括具有羟基和无羟基的金属配位酮。更佳的活性组分是羟基-金属配位酮。
胃毒作用的杀软体动物剂的pH通常约为7。较佳的pH在约7至10间。更佳的杀软体动物剂的pH约为8。
金属配位酮的金属通常选自Ⅱ族金属、过渡金属或13族金属。较佳的金属选自镁、铝、锰、铁、铜或锌。
较佳的金属配位酮包括EDTA合铁(Ⅱ)和EDTA合铁(Ⅲ)、EDTA合铜和EDTA合锌。EDTA合铁和EDTA合铜是较佳的，而EDTA合铁是最佳的。EDTA合铁对环境也没有危害，因为在园艺和农业中它被广泛用作植物和一部分动物的铁源。
配位酮通常包括至少一个亚氨基二乙酸基团或两个氨基乙酸基团，配位酮与金属形成一稳定的配合物。较佳的配位酮至少有四个乙酸基团。更佳的配位酮是乙二胺四乙酸(EDTA)。杀软体动物剂中的最佳活性组分是羟基-金属配位酮[Fe(OH)EDTA]Ca，它二聚生成[EDTAFe-O-FeEDTA]2Ca。阴离子[Fe(OH)EDTA]2-和[EDTAFe-O-FeEDTA]2-是重要的种类，看来当Ca2+最终代替螯合的铁是有利的。
在本发明的一种较佳形式中，杀软体动物剂采用胃毒作用毒药与一载体的形式存在是有利的。载体通常包括软体动物的一种食物如谷物(例如面粉、糠、葛或米粉)、胡萝卜、啤酒、稻壳、捣碎的乌贼、淀粉或明胶，使软体动物对可食的毒饵感兴趣。可用的非营养性载体包括无营养的聚合材料、浮石、碳以及用作杀虫剂载体的材料。毒药或毒饵也可含有其它该领域已知的添加剂，如软体动物诱食剂，如蔗糖或糖蜜；润滑剂，如硬脂酸钙或硬脂酸镁、滑石或二氧化硅；有适当防水性的粘合剂，如石蜡、白油或酪蛋白；以及调味剂如BITREX(它可提供一种苦的味道，使得毒药或毒饵对非目标生物的吸引力较低)。为了避免毒药或毒饵失效，其中也可加入防腐剂，如苯甲酸钠、维生素E、α-生育酚、抗坏血酸、甲基对苯(methyl paraben)、丙基对苯(propyl paraben)或亚硫酸氢钠。较佳的的是，加入占大约毒药总组合物的1％至5％重量的脂肪酸醇作为防水剂。更佳的是，脂肪酸醇选自C16-C18的脂肪酸醇。C16-C18脂肪酸醇占毒药总组合物约5％重量，且C16-C18脂肪酸醇是HYDRENOL MY(Henkel Corporation生产)最佳。如果毒饵的密度增加，则认为毒饵的防水性也增加，因为组合物的孔隙越少，它就越能有效地防水。
为了在造粒前提高实际混合物的密度，减少气载含量和混合物浪费，可将填充剂加入载体中。较佳的，填充剂是碳酸钙或碳酸钾。通常，毒药或毒饵含有约1％以上且不超过5％的金属碳酸盐作为填充剂。当所用金属碳酸盐是碳酸钙时，较佳的浓度约为2-3％重量。当金属碳酸盐是碳酸钾时，较佳的浓度约为4-5％重量。也可采用碳酸钙和碳酸钾的组合。
意外地发现，这种金属碳酸盐还可调节毒药或毒饵的pH，发现其效果随pH的升高而增加。通过采用各种量的碳酸钙和碳酸钾组合进行的实验发现，需要在毒饵的pH和对软体动物的吸引力间找到一个平衡。如果毒饵酸性太高，则发现功效降低。相反，如果毒饵碱性太高，这也将阻碍摄食。通常，毒药或毒饵的pH约大于7而小于10。毒药或毒饵的pH最好约约为8。调节pH的试剂最好是碳酸钾与碳酸钙。中性或碱性pH的胃毒作用毒药比pH为酸性的毒药更有效。碳酸钾和碳酸钙一起用作填充剂，使pH调节至约大于8，有助于活性组分[Fe(OH)EDTA]Ca形成。该领域技术人员应当理解，在溶液中及平衡时的EDTA合铁的行为很大程度上由其时存在的物种(speciation)来决定。当pH为7至10时主要存在的物种是[Fe(OH)EDTA]2-，少量存在的是[Fe(Ⅲ)EDTA]-。根据F.G.Kari等人的描述(Environ.Sci.Technol.,(1995),29,1008)，在pH约为8至8.5时，基本上没有[Fe(Ⅲ)EDTA]-存在。
较佳的，活性组分占杀软体动物剂总组合物的至少6％重量。当活性组分是[Fe(OH)EDTA]Ca或其二聚体[EDTA Fe-O-FEEDTA].2Ca时，它占杀软体动物剂总组合物的约6％至12％重量更佳。[Fe(OH)EDTA]Ca占总组合物的约9％重量最佳。
根据本发明的另一方面，活性组分包含一种金属配位酮与至少另一种杀软体动物剂。通常，另一种杀软体动物剂选自四聚乙醛或灭虫威，此时另一种杀软体动物剂与金属配位酮之间是协同关系。
杀软体动物剂以固体形式如片剂、粉末、颗粒或药丸形式提供是有利的。该领域技术人员应当理解，最好将本发明的产品制成消费者容易使用的形式。例如，药丸应方便地从药箱撒到要保护的地方。杀软体动物剂最好是药丸形式。药丸长度在2.5至4mm间为宜，3mm尤佳。
根据本发明的另一方面，制备胃毒作用杀软体动物剂药丸的方法包括步骤(ⅰ)将杀软体动物剂与载体成分混合在一起制成一混合的组合物；(ⅱ)在环境温度约为80至100℃的条件下，对混合的组合物用蒸汽加热约1至5分钟；(ⅲ)使混合的组合物在环境温度下维持10至30秒；和(ⅳ)将混合的组合物制成一个或多个药丸。
较佳的是，步骤(ⅱ)在约90℃下进行约2分钟，而步骤(ⅲ)进行约15秒。混合的组合物最好通过挤塑来制成药丸。
本文所用的“胃毒作用的杀软体动物剂”具有最广泛的含义，它指一种以有效量吸收入软体动物胃中从而杀死和/或灭活软体动物的杀软体动物剂。
实施例现在本发明将参照下列一些没有限制性的实施例来描述。
研究FeEDTA药丸和粉末与四聚乙醛及灭虫威药丸相比的效果第一组实施例是对本发明的目的产品进行试验，并与其它目前已注册并在澳大利亚市售的产品以及其它可从世界各地获得的代表产品进行比较。在澳大利亚最常见的以四聚乙醛为基的家用花园药丸以商品名DEFEBDERTM出售。值得争论的是，含1.5％四聚乙醛的DEFENDERTM药丸并不是可获得的最好的四聚乙醛药丸。然而，也对其它含6％四聚乙醛的药丸进行了试验，还是获得相同结果。另外也进行了比较本发明产品与灭虫威为基药丸效果的试验。灭虫威为基的药丸占澳大利亚所用药丸的20％，并且在世界各地广泛使用。
本发明的目的毒饵以糠/小麦面粉为基，它是世界上常见的典型毒饵。由于糠/小麦面粉毒饵在工业上的吸引力是已知的，因此不必在这方面作进一步的试验。
为试验本发明目的毒饵的效果，在试验时考虑下列变量(ⅰ)毒饵配方；(ⅱ)土壤类型；(ⅲ)活性组分的浓度；(ⅳ)软体动物的种类；和(ⅴ)温度(每天最高温度的范围)。
采用两种不同的毒饵配方，第一种是低含量糠型(低糠型)的，它由糠和小麦面粉组成(比例为1份糠比4份小麦面粉)，它还含有少量的硬脂酸钙作为模头润滑剂、粘合剂、填充剂和注模抑制剂(mould inhibitor)。第二种是高含量糠性(高糠型)的，它包括大致相同重量比例的小麦面粉和糠，以及少量的燕麦粉(润滑剂)、糖(1-2％)、填充剂和注模抑制剂。对照处理包括向蜗牛和蛞蝓提供胡萝卜作为食物，除非另有说明。
Fe EDTA药丸和粉末的组成如下665g/kg小麦面粉(低糠型)或380g/kg小麦面粉(高糠型)；160g/kg糠(低糠型)或315g/kg糠(高糠型)；20g/kg燕麦粉20g/kg硬脂酸钙；
90g/kgEDTA合铁酸钠；20g/kg碳酸钙；5g/kg碳酸钾；20g/kg苯甲酸钠；0.2g/kgBITREX(二亚乙基三胺鎓(denatonium)苯甲酸盐)；和40g/kg白油。
在许多初步试验中已经证明，在光滑的玻璃表面上，EDTA合铁作为一种接触性毒药对于普通花园蜗牛和灰色田间蛞蝓有毒性。随后的试验比较了灭虫威、四聚乙醛毒饵药丸与EDTA合铁药丸和EDTA合铁毒饵粉末对普通花园蜗牛的毒性效果和EDTA合铁对灰色田间蛞蝓的毒性效果。对白色意大利蜗牛、地中海蜗牛(葡萄圆蜗牛)、Limax maximus和Cochlicella spp.进行了一些有限的试验。这些试验确定，这个有8.5-9％EDTA合铁的特别毒饵配方可有效地灭治软体动物。
在评价蜗牛或蛞蝓药丸时有许多可能的变量需要考虑。田间试验通常灭治效果较差，而且经常很难获得明确的结论。可以对许多设计或控制较差的试验进行广泛的统计分析。然而，一系列变量控制的简单试验就可获得明确的结论，不需进行详细的统计分析。因此决定在实验室条件下进行比较药丸的试验，所用的实验室条件近似模拟了控制的田间条件，但是不会出现由于采集和计数死亡样品不完全或试验田地中蜗牛的不均匀分布而引起的问题。对每日温度或日照时间未加控制，尽管知道这些因素对蜗牛和蛞蝓的摄食活性有一定影响，但是它们的影响与温度影响相比是较小的。
应当注意的是，对于蛞蝓的试验特别困难，这是因为三个原因。首先，很难区分濒死和已死的蛞蝓。第二，蛞蝓将其自身埋在土壤中，因此通常很难发现已经分解的死蛞蝓。第三，认为来自死蛞蝓的细菌通常又会感染并随后杀死其它蛞蝓。
在这个研究中，采用了两种类型的“试验田”。第一种试验田是用约1cm深的沙壤土或盆栽混合土(potting mix)，装在尺寸约为30×25cm的种子盆(seed tray)中。顶端覆盖上3mm的玻璃板，玻璃板面积的70％用黑色聚乙烯膜盖住。聚乙烯膜与胶带(在外部)固定，这样蜗牛或蛞蝓就能在光滑的表面上休息而不受日光直接照射。第二种试验田是采用直径175mm、高80mm的聚碳酸酯“食物储藏容器”，在每个容器的盖子上开四个直径为2mm的气孔。使用这种容器是考虑到白色意大利蜗牛、地中海蜗牛和圆锥形蜗牛的卵可能在土壤中，如果采用种子盆，就需要采取费事的办法避免将这些蜗牛引入原先并没有它们的区域。较小的容器用来研究灰色田间蛞蝓，其中的土壤是用一薄层土壤，或用一层吸附纸来代替土壤。采用这一步骤是因为蛞蝓经常是埋在土壤中，结果很难在不打乱土壤的情况下发现它们。通常也很难判断埋着的蛞蝓是否存活。
除非另有特指，实施例中采用的是常见的花园蜗牛即普通花园蜗牛。灭治处理方法包括向蜗牛和蛞蝓提供食物，实施例1中为胡萝卜和卷心菜叶，在其余实施例中为胡萝卜。在春季自然气候条件下研究潮湿的盆栽昆合土上蛞蝓药丸的效果。在这个期间，由于湿冷的天气，蜗牛在花园里是活跃的。尽管蜗牛和蛞蝓的理想摄食温度在约20℃处，但是温度应高于大约10℃，因为温度低于10℃时，摄食将明显减少。
在实施例1至4中，比较Fe EDTA药丸和粉末与商品名为DEFENDER的市售四聚乙醛药丸。DEFENDER含有1.5％四聚乙醛。药丸在实验室条件下进行比较，实验室条件大致模拟了受控制的田间条件，但是不会出现由于采集和计数死亡的样品不完全或试验田地中蜗牛分布不均匀而引起的问题。
实施例1本实施例包括3组平行“试验田”的4种不同的处理方法。每一“试验田”包括一250×300的塑料托盆，盆中潮湿的盆栽混合土用一块玻璃覆盖。将黑色聚乙烯放在玻璃板上并覆盖住约65％的托盘顶部，为蜗牛提供一个安全场所。将约50克新鲜胡萝卜切片和100克新鲜卷心菜叶放在12个种子盆每个盆对角出的潮湿盆栽昆合土上。将6只蜗牛放在12个种子盆每个盆的其它暗处角落。在三个盆中大体均匀地撒播四聚乙醛药丸，同样在另三个盆中撒播Fe EDTA药丸。在还有三个盆中，将Fe EDTA粉末撒在离切碎的胡萝卜和卷心菜叶3-5cm处。在3天和6天后观察蜗牛，取出已死的蜗牛计数。很难判断其中的一些蜗牛是已经死亡还是只是中毒和失活。结果只对那些腐烂的蜗牛计数。下表Ⅰ给出了结果。值得注意的是，残留在3组(×3)处理试验田中的食物量比对照中的要多。对此并没有定量测定。由于3天后对照试验田中活跃蜗牛的数量平均值是毒药处理处理试验田的两倍还多，这将使人错误地断定活跃蜗牛的摄食减少。很明显，已死的蜗牛不会消耗食物并生存，但是中毒而失活的蜗牛不会消耗很多食物(如果有的话)。
表1 Fe EDTA药丸和粉末与四聚乙醛的效果比较
实施例2该实施例与实施例1相同，只是没有进行粉末处理的试验，且每次处理作了4次平行试验。而且，所用的食物只是约100g新鲜切碎的胡萝卜，而没有卷心菜叶。在6天和8天后记录蜗牛的数量并列在下表2中。该试验的平均每日温度约比实施例1中低5℃。结果表明四聚乙醛作为毒药的效果对温度非常敏感，而对于EDTA合铁，主要的影响是由于蜗牛总体活性(如摄食)的降低而使得杀死量比实施例1要低。在较低的温度下，EDTA合铁明显比四聚乙醛药丸要有效得多。
表2在低温下Fe EDTA药丸与四聚乙醛的效果比较
实施例3该实施例用Zeneca(四聚乙醛)、RIOPBI(四聚乙醛)和9％Fe EDTA在18-29℃的温度范围内进行，用胡萝卜作为食物，并用高糠型毒饵配方。7天后取出已死的蜗牛并计数。结果列在表3中。
表3不同品牌的四聚乙醛与9％Fe EDTA比较效果
实施例4本实施例与实施例2相同，只是用了4种处理即对照、四聚乙醛、灭虫威(Yates出售)和9％Fe EDTA。结果列在下表4中。天气条件是暖和干燥的，蜗牛活性比实施例2低的多。由于摄食减少，预计杀死比例有所减少。
表4四聚乙醛、灭虫威和9％Fe EDTA比较效果
小结实施例1至4表明Fe EDTA药丸非常有效，四聚乙醛药丸较为有效，而灭虫威和Fe EDTA粉末的效果较差。然而，在用非常潮湿的盆栽混合土时，预计粉末的效果将相当差，因为它会溶解在水中并被土壤吸收。
在实施例5中，测试了各种浓度的Fe EDTA的效果。
实施例5该实施例与实施例4相同，只是处理是对照和含有1％、2.5％、6％、9％、12％、16％和20％Fe EDTA的药丸。结果列在下表5中。天气条件是暖和干燥的，蜗牛活性比实施例2低得多。6天后取出已死的蜗牛并计数。由于摄食减少，预计杀死比例的较低(与实施例2相比)。
表5药丸中所用各种浓度Fe EDTA效果的比较
小结实施例5的结果表明，建议采用9％Fe EDTA是合适的。较高浓度可能会引起更高的杀死比例，但是影响是有限的。值得注意的是，甚至在20％时杀死比例仍然很高。这只有当颗粒在这样高浓度的活性组分时对软体动物仍旧适口时才是这样。但不增加粘合剂的用量很难生产出更高浓度的药丸。
在下面的两个实施例中，研究了采用不同金属离子的效果。在实施例7中，研究了改变EDTA合铜浓度的效果。
小结实施例1至4表明Fe EDTA药丸非常有效，四聚乙醛药丸较为有效，而灭虫威和Fe EDTA粉末的效果较差。然而，在用非常潮湿的盆栽混合土时，预计粉末的效果将相当差，因为它会溶解在水中并被土壤吸收。
在实施例5中，测试了各种浓度的Fe EDTA的效果。
实施例5该实施例与实施例4相同，只是处理是对照和含有1％、2.5％、6％、9％、12％、16％和20％Fe EDTA的药丸。结果列在下表5中。天气条件是暖和干燥的，蜗牛活性比实施例2低得多。6天后取出已死的蜗牛并计数。由于摄食减少，预计杀死比例的较低(与实施例2相比)。
表5药丸中所用各种浓度Fe EDTA效果的比较
小结实施例5的结果表明，建议采用9％Fe EDTA是合适的。较高浓度可能会引起更高的杀死比例，但是影响是有限的。值得注意的是，甚至在20％时杀死比例仍然很高。这只有当颗粒在这样高浓度的活性组分时对软体动物仍旧适口时才是这样。但不增加粘合剂的用量很难生产出更高浓度的药丸。
在下面的两个实施例中，研究了采用不同金属离子的效果。在实施例7中，研究了改变EDTA合铜浓度的效果。
在实施例8中，比较了不同的金属螯合物Fe EDDHA与Fe EDTA的效果。
实施例8该实施例与实施例2相同，只是还试验了Fe EDDHA。平均每日最高温度约为25℃，盆栽混合土通过每天加50ml水还保持湿润。8天后取出已死的蜗牛并计数。结果列在下表8中。
表8 10％Fe EDDHA和10％Fe EDTA的效果比较
小结从这个结果可以看出Fe EDTA比Fe EDDTA更有效。
在实施例9至11中，比较了不同毒饵配方和药丸大小的效果。
实施例9该实施例采用低糠型的两种不同大小的药丸与高糠型配方进行比较，对照中不含活性组分。采用四块含有潮湿盆栽昆合土的“试验田”。试验的天气条件是暖和干燥的。7天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在下表9中。
表9不同毒饵组合物和不同药丸大小的效果比较
实施例10该实施例与上面的实施例相同，只是采用潮湿的沙壤土。基质的不同看来对获得的结果没有多大影响。然而，不管用什么毒饵配方，在用尺寸为3.5mm的药丸时发现有较高的杀死比例。8天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表10中。
表10不同毒饵组合物和不同药丸大小的效果比较
实施例11本实施例采用了含有潮湿盆栽混合土的三块“试验田”。天气条件比上述两个实施例冷的多。比较含有低糠型配方的较小药丸和含有高糠型配方的较大药丸与四聚乙醛和灭虫威。结果列在表11中。
表11四聚乙醛、灭虫威和Fe EDTA药丸的效果比较
总结实施例9至11表明，本发明的低糠型配方与灭虫威的效果一样好，但本发明的高糠型配方大药丸最有效。实施例11表明四聚乙醛在较低温度下效果最差。
在实施例12中，比较了有和没有10％石蜡(用作防水剂)的Fe EDTA与四聚乙醛在不同天气条件下的效果，而实施例13比较有和没有10％石蜡的Fe EDTA药丸的效果。
实施例12在该实施例中，毒饵配方含有高含量的糠，天气条件是凉爽的。8天后，收集每个盆内已死的蜗牛并计数。结果列在表12中。
表12四聚乙醛、Fe EDTA和Fe EDTA/10％石蜡药丸的效果比较
实施例13该实施例的试验采用含有潮湿沙壤土的四块“试验田”、高糠型配方和与实施例12相同的天气条件。7天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表13中。
表13有和没有石蜡的Fe EDTA药丸的效果比较
小结结果表明，含有石蜡的药丸获得的杀死比例比没有石蜡的要低，但是含有FeEDTA和10％石蜡的药丸比四聚乙醛要有效得多。
在实施例14和15中，将5％重量的C16-C18醇(名称为HYDRENOL MY)加入高糠型毒饵配方中作为防水剂。在这两个实施例中，试验均在寒冷的天气条件下进行。实施例14比较了有防水剂和没有防水剂的Fe EDTA的效果，实施例15比较了有防水剂和没有防水剂的Fe EDTA与四聚乙醛(1.5％)和灭虫威(2％)的效果。
实施例14在该实施例中，对于每种杀软体动物剂配方和对照采用7块“试验田”。蜗牛的种类是普通花园蜗牛。10天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表14中。
表14有和没有防水剂的Fe EDTA对普通花园蜗牛的效果的比较
实施例15在该实施例中，每个杀软体动物剂配方用8块“试验田”。所用的蛞蝓种类是灰色田间蛞蝓。10天后收集已死的蛞蝓并计数。未能发现的蛞蝓数量给出在括号中。结果列在表15中。
表15 Fe EDTA、有防水剂的Fe EDTA、四聚乙醛和灭虫威药丸的对灰色田间蛞蝓效果比较
小结实施例14和15表明，含有防水剂的毒饵配方实际上比那些没有防水剂的要有效地多。同样，有防水剂的配位酮与灭虫威一样有效，两者的效果均比四聚乙醛好。因此，包含防水剂不会显著影响本发明的效果。
在实施例16中，测试了不同浓度的Fe EDTA对蛞蝓种类灰色田间蛞蝓的效果。
实施例16在该实施例中，在凉爽的天气条件下采用6块“试验田”，用的是高糠型毒饵配方，以胡萝卜作为食物。土壤类型是沙壤土，蛞蝓种类是灰色田间蛞蝓。7天后收集已死蛞蝓并计数。结果列在表16中。
表16不同浓度的Fe EDTA对灰色田间蛞蝓的效果的比较<
小结发现Fe EDTA在浓度为9％时最有效。
在实施例17至26中，进行了对不同种类的蜗牛和蛞蝓试验，以测试Fe EDTA药丸与对照比较的效果。在所有实施例中均使用潮湿的盆栽混合土。
实施例17在该实施例中，在暖和的天气条件下用三块“试验田”。食物是20％糠和80％小麦面粉，毒饵配方包含低含量的糠。蜗牛的种类是地中海蜗牛。8天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表17中。
表17 Fe EDTA对于地中海蜗牛的效果<
实施例18在该实施例中，在比实施例17更凉爽的条件下建立4块“试验田”。食物是莴苣，毒饵配方包含高含量的糠。蜗牛的种类是Cochlicella spp.。7天后收集已死蜗牛并计数。结果列在表18中。
表18 Fe EDTA药丸对于Cochlicella spp.的效果<
<p>实施例19在该实施例中，在与实施例18相同的条件下建立10块“试验田”。食物是糠，毒饵配方包含高含量的糠。蜗牛种类是白色意大利蜗牛。比较Fe EDTA(9％)、Fe EDTA(9％)+HYDRENOL MY(5％)、四聚乙醛(商品名为DEFENDERTM)和灭虫威(商品名为BAYSOL)与对照的效果。13天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表19中。
表19 Fe EDTA(9％)、Fe EDTA(9％)+防水剂(5％)、灭虫威(BAYSOL)和四聚乙醛(DEFENDERTM)对于白色意大利蜗牛效果的比较
实施例20在该实施例中，在凉爽的天气条件下用8块“试验田”。毒饵配方包含高含量的糠，食物是胡萝卜。如上一样，蜗牛种类是白色意大利蜗牛，土壤是沙壤土。7天后取出已死的蜗牛并计数。结果列在表20中。
表20 Fe EDTA(2％、3％、3.8％、5.7％、7.4％、9％)、Q-Fe-6、Fe-Hi、Fe DPTA药丸与灭虫威(BAYSOL)、四聚乙醛(DEFENDERTM)、四聚乙醛(DEFENDERTMPetrepel)、四聚乙醛(Lonza)对于白色意大利蜗牛的效果的比较
Q-Fe-6是乙二胺双[(2-羟苯基)乙酸]合铁酸钠(Akzo Chemicals)Fe-Hi是乙二胺双[(2-羟苯基)乙酸]合铁酸钠(Allied Colloids)Fe DPTA是二亚乙基三胺五乙酸合铁酸钠。
实施例21在该实施例中，在凉爽的天气条件下用7块“试验田”。毒饵配方包含高含量的糠，食物是胡萝卜。土壤是潮湿的盆栽混合土。蜗牛种类是普通花园蜗牛。8天后取出已死的蜗牛并计数。比较Fe EDTA与DEFENDERTMPetrepel的效果。结果列在表21中。
表21 Fe EDTA与DEFENDERTMPetrepel对于普通花园蜗牛的效果比较
实施例22在该实施例中，在凉爽的天气条件下用6块“试验田”。毒饵配方包含高含量的糠。蜗牛种类是Cochlicella barbarna。比较Fe EDTA与灭虫威和四聚乙醛的效果。结果列在表22中。
表22 Fe EDTA、灭虫威和四聚乙醛药丸对于Cochlicella barbarna的效果比较
实施例23在该实施例中，在暖和的天气条件下采用6块“试验田”。毒饵配方是低糠型的。蛞蝓种类是灰色田间蛞蝓。8天后收集已死的蛞蝓并计数。结果列在表23中。
表23 Fe EDTA药丸对于灰色田间蛞蝓的效果
实施例24在该实施例中，在温度适中至暖和的天气条件下采用6块“试验田”。毒饵配方是高糠型的。蛞蝓种类是Limax maximus。7天后收集已死的蛞蝓并计数。结果列在表24中。
表24 Fe EDTA药丸对于Limax maximus的效果
实施例25在该实施例中，使幼年灰色田间蛞蝓(1至2cm长)接受Fe EDTA作用。9天后收集已死的蛞蝓并计数。括号内的数目表示没有找到的蛞蝓数。结果列在表25中。
表25 Fe EDTA药丸对于幼年蛞蝓的效果
小结结果表明Fe EDTA对于所有测试的软体动物(甚至包括幼年的蛞蝓)均是有效的。
在实施例26和27中，比较了Fe EDTA(9％，在高糠型制剂中)和其它熟知品牌的含有灭虫威或四聚乙醛的蜗牛和蛞蝓灭剂的效果。在这两个实施例中，都是凉爽的天气条件。
实施例26在该实施例中，比较Fe EDTA与Blitzem(Yates生产)(1.5％四聚乙醛)、Lonza(6％四聚乙醛)和BAYSOL(Bayer生产)(2％灭虫威)的效果。8天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表26中。
表26 Fe EDTA与四聚乙醛(1.5％)、四聚乙醛(5％)和四聚乙醛(6％)的效果的比较
实施例27在该实施例中，比较了Fe EDTA与BIOSlug-Gard(4％灭虫威，英国产品)和GARENER′S CHOICETM(四聚乙醛，K-Mart商店获得的品牌)的杀普通花园蜗牛的效果。10天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表27中。
表27 Fe EDTA、四聚乙醛和灭虫威药丸对普通花园蜗牛效果的比较
小结实施例26和27均表明9％的Fe EDTA配方是一种比本试验所用的其它任何品牌均有效得多的杀软体动物剂。
在实施例28和29中，对各种螯合物组成进行了比较。
实施例28在该实施例中，比较了Fe EDTA、二亚乙基三胺五乙酸合铁酸钠(后称D-Fe-11)和硫酸亚铁+EDTA对于对照的效果。采用了凉爽的天气条件和高糠型毒饵。8天后收集已死的蜗牛并计数。结果列在表28中。
表28 Fe EDTA、D-Fe-11和FeSO4+Na2EDTA
*FeSO4∶Na2EDTA的Fe浓度与Fe EDTA相同，用以生成EDTA合亚铁酸二钠。
D-Fe-11是二亚乙基三胺五乙酸合铁酸钠。
实施例29在该实施例中，比较了Fe EDTA、乙二胺双[(2-羟苯基)乙酸]合铁酸钠(后称Q-Fe-6)(Akzo Chemicals)和硫酸亚铁+Na2EDTA的效果。采用了与实施例28中相同的条件。结果列在表29中。
表29 Fe EDTA、Q-Fe-6和FeSO4+Na2EDTA的效果的比较
小结实施例28和29的结果表明，组合物FeSO4+Na2EDTA作为杀软体动物剂是完全无效的。对于该组合物的研究揭示，它的pH非常低，这可能是它没有效力(对软体动物没有吸引力)的一个解释。这些实施例还说明了改变螯合配体可获得比FeSO4+Na2EDTA组合物更有效，但不如Fe EDTA有效的杀软体动物剂。
鉴于上述两个实施例的结果，在实施例30至32中进行了效果与pH关系的研究。这些研究采用了各种铝和Fe(Ⅱ)螯合物配方与Fe(Ⅲ)EDTA配方比较。加入不同浓度的碳酸钾调节试验组合物的pH。
所用的各种配方如下配方A至E由FeSO4+Na2EDTA+K2CO3组成配方A 含0.65％Fe的Fe(Ⅱ)EDTA+4.8％K2CO3pH=9.5配方B 含0.65％Fe的Fe(Ⅱ)EDTA+2.0％K2CO3pH=7.8配方C 含0.55％Fe的Fe(Ⅱ)EDTA+1.0％K2CO3pH=6.8配方D 含0.70％Fe的Fe(Ⅱ)EDTA+2.0％K2CO3pH=6.5配方E 含1.80％Fe的Fe(Ⅱ)EDTA+4.5％K2CO3pH=7配方F至J均为铝螯合物配方。
配方F 含1.1％Al的EDTA铝钾盐配方G 含0.55％Al的反-1,2-二氨基环己烷-N,N,N′,N′-四乙酸铝钾盐配方H 含0.61％Al的1,6-二氨基己烷-N,N,N′,N′-四乙酸铝钾盐配方I 含1.1％Al的1,3-二氨基-2-羟基丙烷-N,N,N′,N′-四乙酸铝钾盐配方J 含1.2％Al的1,2-二氨基丙烷-N,N,N′,N′-四乙酸铝钾盐实施例30在该实施例中，所用的蜗牛种类是普通花园蜗牛，温度在18-29℃内，用高糠型配方。7天后取出已死的蜗牛并计数。结果列在表30中。
表30各种铝和铁的螯合物配方的效果比较
实施例31在该实施例中，所用的蜗牛种类是白色意大利蜗牛，试验在18-23℃的温度范围内进行，用高糠型毒饵配方。7天后取出已死的蜗牛并计数。结果列在表31中。
表31各种EDTA合铝和EDTA合铁配方的效果比较
实施例32在该实施例中，采用条件与实施例31一样，只是蜗牛的种类是普通花园蜗牛。7天后取出已死的蜗牛并计数。结果列在表32中。
表32各种铝和铁的螯合物配方的效果比较
小结实施例30至32的结果表明，9％Fe EDTA是试验所选组合物中最有效的组合物。发现铝螯合物并不特别有效，但是在试验的组合物中，那些测试的EDTA配合物看来是最成功的。
实施例33在该实施例中，比较各种浓度的Fe EDTA与9％Fe EDTA(pH约为7)、Zeneca(一种含有4％四聚乙醛的英国产品)、PBI(一种含有约3％四聚乙醛的英国产品)和Pets′Choice50％(以最近进入澳大利亚市场的芥末种子副产品为基)的效果。蜗牛种类是普通花园蜗牛，试验进行的温度范围为18-26℃。结果列在表33中。
各种浓度的Fe(Ⅱ)EDTA有下列pH值，pH用碳酸钾来调节8.9％Fe(Ⅱ)EDTA pH=5.68.7％Fe(Ⅱ)EDTA pH=5.78.6％Fe(Ⅱ)EDTA pH=6.2表33各种浓度的Fe(Ⅱ)EDTA、9％Fe(Ⅲ)EDTA、Zeneca、PBI和Pets′Choice的效果比较
小结从这个研究中可以看出，8.6％和8.7％Fe(Ⅱ)EDTA与9％的Fe(Ⅲ)EDTA同样有效，所有含有螯合物作为杀软体动物剂的配方比Zeneca和PBI都更有效。
实施例34在该实施例中，比较了含有各种浓度的碳酸钾和Fe(Ⅲ)EDTA的毒饵与9％Fe(Ⅲ)EDTA的效果。试验进行的温度范围是17-26℃，蜗牛种类是普通花园蜗牛。结果列在表34中。
各种配方的pH值如下配方1 40g糠/面粉+0.00376摩尔碳酸钾+3.5g Fe EDTA pH=7.3(8％Fe(OH)EDTA)配方2 40g糠/面粉+0.00752摩尔碳酸钾+3.5g Fe EDTA pH=7.8(8％Fe(OH)EDTA)配方3 40g糠/面粉+0.01113摩尔碳酸钾+3.32g Fe EDTA pH=10.0(7.7％Fe(OH)EDTA)配方4 40g糠/面粉+0.0151摩尔碳酸钾+3.25g Fe EDTA pH=10.33(7.6％Fe(OH)EDTA)表34含有不同浓度碳酸钾和Fe(Ⅲ)EDTA的毒饵与9％Fe(Ⅲ)EDTA的效果比较
实施例35在该实施例中，比较具有不同浓度Al EDTA和不同pH的毒饵与具有不同浓度的Fe EDTA的毒饵的效果。试验进行的温度范围是17-20℃，蜗牛种类是普通花园蜗牛。结果列在表35中。
各种配方的pH如下配方520g糠/面粉+0.1801g Al EDTA pH=9.37(0.78％Al)配方620g糠/面粉+0.2390g Al EDTA pH=6.80(1.04％Al)配方720g糠/面粉+0.2662g Al EDTA pH=8.63(1.11％Al)配方820g糠/面粉+0.1405g Al EDTA pH=6.85(0.62％Al)
表35含有各种浓度Fe(Ⅲ)EDTA和Al EDTA的毒饵的效果比较
小结实施例34和35的结果表明，Fe(Ⅲ)OH EDTA和Al EDTA配方看来对于普通花园蜗牛均是有效的。当Al EDTA的pH起初没有调节时，得到一个酸性很高的组合物(pH小于4)，它显得无效果。对于接近中性或弱碱性，效力并不非常依赖于pH，但是在低的pH值下效力就很差。采用Al(OH)3和Na2EDTAH2而不加入作为填充剂的碳酸钙或碳酸钾的组合物，它的pH非常低，因此相应地它的效力就低。随着碳酸钾量的增加，pH增加，效力也相应增加。看上去FeSO4+Na2EDTA+K2CO3(特别是配方A的组合物，即有0.65％Fe的Fe(Ⅱ)EDTA+4.8％K2CO3)能提供另一种胃毒药，其效力看来与EDTA合铁相同，当然比加入铝螯合物更佳。
本领域技术人员应当理解，除了本文中那些具体的描述外，本文所示的发明也可作其它变化和改动。应当认为本发明包括了所有这些变化和改动。本发明也包括所有本说明书中单独或结合在一起提及或指出的步骤、特征、组合物和化合物，以及任何两种或多种所述步骤或特征的任一组合或所有组合。
权利要求
1．一种胃毒作用的杀软体动物剂，包含一种金属配位酮作为一种活性组分。
2．根据权利要求1所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中金属配位酮包括羟基-金属和无羟基-金属类。
3．根据权利要求1或2所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中金属配位酮包括羟基-金属类。
4．根据权利要求1、2或3任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中杀软体动物剂的pH约为7。
5．根据权利要求1、2或3任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中杀软体动物剂的pH约在7至10间。
6．根据权利要求5所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中pH约为8。
7．根据权利要求1至6任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中金属选自Ⅱ族金属、过渡金属或13族金属。
8．根据权利要求7所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中金属选自镁、铝、锰、铁、铜或锌。
9．根据权利要求1至8任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中配位酮包含至少一个亚氨基二乙酸基团或两个氨基乙酸基团，该配位酮与金属形成稳定的配合物。
10．根据权利要求1至8任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中配位酮至少有四个乙酸基团。
11．根据权利要求1至8任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中配位酮是乙二胺四乙酸EDTA。
12．根据权利要求1至11任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中金属配位酮选自EDTA合铁、EDTA合铜或EDTA合锌。
13．根据权利要求12所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中金属配位酮是[Fe(OH)EDTA]Ca。
14．根据权利要求1至13任一所述的胃毒作用杀软体动物剂，它还包含一种金属配位酮和一个载体，其中载体包括软体动物食物、填充剂、软体动物诱食剂、润滑剂、防水剂、调味剂、防腐剂和/或pH调节剂。
15．根据权利要求14所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中填充剂选自CaCO3或K2CO3。
16．根据权利要求14所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中防水剂包括一种占杀软体动物剂总组合物重量1％至5％的脂肪酸醇。
17．根据权利要求16所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中脂肪酸醇选自C16-C18脂肪酸醇。
18．根据权利要求17所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中C16-C18脂肪酸醇约占毒药总组合物重量的5％。
19．根据权利要求18所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中C16-C18脂肪酸醇是十四烷醇和十六烷醇的混合物。
20．根据权利要求14所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中pH调节剂是K2CO3。
21．根据权利要求1所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中活性组分至少占杀软体动物剂总组合物重量的6％。
22．根据权利要求21所述的杀软体动物剂，其中当活性组分是[Fe(OH)EDTA]Ca时，活性组分占杀软体动物剂总组合物约6％至约12％重量。
23．根据权利要求22所述的杀软体动物剂，其中[Fe(OH)EDTA]Ca约占总组合物的9％重量。
24．根据权利要求1所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中活性组分包括金属配位酮与至少另一种杀软体动物剂的组合。
25．根据权利要求24所述的胃毒作用杀软体动物剂，其中另一种杀软体动物剂选自四聚乙醛或灭虫威，其它杀软体动物剂与金属配位酮之间是协同关系。
26．一种制备权利要求1至25任一所述的胃毒作用杀软体动物剂的方法，方法包括步骤(ⅰ)混合各成分成为混合的组合物；(ⅱ)在环境温度约为80至100℃的条件下，对混合的组合物蒸汽加热约1至5分钟；(ⅲ)使组合物在环境温度下维持约10至30秒；和(ⅳ)将混合的组合物成形为一个或多个药丸。
27．根据权利要求26所述的制备杀软体动物剂的方法，其中步骤(ⅱ)在约90℃下进行约2分钟。
28．根据权利要求26所述的制备杀软体动物剂的方法，其中步骤(ⅲ)进行约15秒。
29．根据权利要求26所述的制备杀软体动物剂的方法，其中步骤(ⅳ)通过挤塑进行。
30．一种根据权利要求26所述的方法制得的胃毒作用杀软体动物剂药丸，其中药丸大小在约2.5至4mm之间。
31．根据权利要求30所述的胃毒作用杀软体动物剂药丸，其中药丸大小约为30mm。
32．一种胃毒作用杀软体动物剂，它包含一种基本上如前面所述及参照附加实施例的金属配位酮。
全文摘要
一种胃毒作用的杀软体动物剂,包含一种金属配位酮作为活性组分。本文所用的术语“配位酮”指一个含有至少一个亚氨基二乙酸基团－N(CH
文档编号A01N25/00GK1209726SQ97191849
公开日1999年3月3日 申请日期1997年1月22日 优先权日1996年1月25日
发明者柯林·莱斯利·杨 申请人:柯林·莱斯利·杨