专利名称：用于防治蜂巢中的螨的含聚酯膜的分配器的制作方法
用于防治蜂巢中的螨的含聚酯膜的分配器本发明涉及一种填充有包含C1-Cltl羧酸和增稠剂的凝胶的分配器，其包含聚酯膜。本发明进一步涉及所述凝胶。还涉及一种制备所述分配器的方法，包括a)将(^_(1(|羧酸与增稠剂混合，和b)将步骤a)的混合物填充到分配器中。本发明进一步涉及一种防治蜂巢中的螨的方法，包括将所述分配器置于蜂巢内部或附近。还涉及所述分配器或凝胶在农业、工业或家庭环境中防治螨的用途。优选实施方案与其他优选实施方案的组合处于本发明的范围之内。用于防治蜂巢中螨的有机酸的各种分配器是公知的Kochansky 和 Shimanuki, Journal of Agri. Food Chem. 1999,47, 3850-3853 公开了用于防治蜜蜂的寄生性螨的甲酸凝胶配制剂。公开了各种胶凝剂，例如热解法二氧化硅、 聚丙烯酸、黄原胶、瓜尔胶、阿拉伯树胶、膨润粘土或淀粉接枝聚合物。作为分配器，使用由聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯/聚酯层压材料、Barex膜(通常为改性丙烯腈_丙烯酸甲酯共聚物)，或Valeixm/Surlyn (后者通常为部分中和的乙烯_甲基丙烯酸共聚物)制成的预填充包。为了分配甲酸，在分配器中切出四条缝。US6，037，374公开了一种用于处理蜜蜂的寄生性螨的分配器，其包含甲酸以及选自热解法二氧化硅和聚丙烯酸的胶凝剂的凝胶组合物。作为分配器，使用聚乙烯袋，其中切出四条缝以用于分配。还提出了多孔容器。Daniels 等，Journal of Apiculture Research 1999, 38,63-69 公开了用于蜜蜂的螨防治中甲酸的隔膜阻挡递送。作为膜装置，使用膜厚度为71-650 的胶乳避孕套。W02002/30181公开了一种包含毛细细胞状结构的泡沫芯的处理流体分配器，所述泡沫芯包封在流体不可渗透的皮层中。当将泡沫芯切成两半并用甲酸饱和时，其可垂直悬挂于蜜蜂空间中并向下置于泡沫芯的暴露面上。由此使甲酸蒸发。W01997/47193公开了一种用于防治蜂巢中侵染的缓释凝胶配制剂，其包含精油或有机酸。所述凝胶可呈具有例如由铝或塑料箔制成的气密密封盖的浅盘分配器的形式。这些已知装置具有各种缺点，所述缺点应由本发明克服。因此，本发明的目的是寻找一种用于提高蜂群健康的装置，所述装置允许容易且可靠的处理养蜂人应容易地操作所述装置，尤其是不与活性成分如腐蚀性甲酸接触。活性成分的分配应在各种气候条件下是可靠的，例如在美国南方或加利福尼亚的温暖气候中也是可靠的。所有配制剂添加剂(优选包括分配器)应对蜜蜂是无毒的。所述分配器和配制剂应为可生物降解的。该目的通过一种填充有包含C1-Cltl羧酸和增稠剂的凝胶的分配器实现，所述分配器包括聚酯膜。所述分配器包括聚酯膜。这类分配器可通过所述聚酯膜将凝胶分配到环境中。所述分配器可具有适于容纳凝胶的任何三维中空形式，例如圆柱形、球形、立方体，或囊。所述分配器可由任何分配器材料如金属、塑料、纸、玻璃或木材构成，优选由塑料构成。所述分配器材料通常对甲酸稳定。所述分配器材料对甲酸蒸气而言可为可透的。所述分配器填充有凝胶。通常，分配器内部容积的至少50%，优选至少80%填充有所述凝胶。内部可存在例如一些空气。
分配器中空形状的一部分可包括膜。例如由分配器材料制成的圆柱底部可由聚酯膜构成；或者由分配器材料制成的立方体的一面可由聚酯膜构成。通常，聚酯膜覆盖分配器表面的至少10%。优选所述膜覆盖分配器表面的至少30%，更优选至少50%，最优选至少95%。在尤其优选的实施方案中，所述分配器为由膜构成的囊。例如聚酯膜形成可填充有凝胶的囊。通常，该囊具有5-5000ml，优选30-1000ml，更优选80_300ml的容积。
所述聚酯膜通常具有3-500 μ m,优选10-200 μ m,更优选20-150 μ m,甚至更优选20-120μπι的厚度。所述膜可由至少一层，例如1、2或3层构成。所述层通常包含本领域熟知的各种加工添加剂，例如防粘连或防滑添加剂。优选所述膜中所存在的所有层均由聚酯，优选半芳族聚酯构成。所述膜可通过常规膜挤出方法生产。所述聚酯膜可结合至涂覆基质上。涂覆基质通常涂有聚酯，从而形成层压体。优选涂覆基质为可堆肥或腐烂的那些，例如纸、纤维素或淀粉的模制品。优选涂覆基质为纸或纤维素。所述聚酯膜可通过辊压、涂布、喷涂或倾注而结合至涂覆基质上。优选的涂覆方法描述于2008年9月29日提交的ΕΡ08165372. 7和2009年8月12日提交的ΕΡ09010388. 8中，通过引用将二者并入本文中。所述聚酯膜通常包含聚酯。聚酯为公知的聚合物。其包含聚合形式的单体，如二醇和二酸(或二酯)，或羟基酸(或羟基酯)。优选聚酯为脂族或半芳族聚酯，更优选半芳族聚酯。合适的聚酯为脂族聚酯。这些包括脂族羟基羧酸或内酯的均聚物，以及不同羟基羧酸或内酯的共聚物或嵌段共聚物，或这些的混合物。这些脂族聚酯也可含有二醇和/或异氰酸酯单元。脂族聚酯还可含有衍生自三-或多官能化合物，例如衍生自环氧化物、酸或三醇的单元。脂族聚酯可含有后者单元作为单独的单元，或大量这些单元(可能的话与二醇和/或异氰酸酯一起)。脂族聚酯的制备方法是本领域技术人员所已知的。在制备脂族聚酯中，当然也可使用由两种或更多种共聚单体和/或其他单元(例如环氧化物或多官能脂族或芳族酸或多官能醇)构成的混合物。脂族聚酯通常具有10，000-100，000g/mol的摩尔质量(数均)。脂族聚酯的实例为乳酸、聚-3-羟基丁酸酯的聚合反应产物，或由脂族或脂环族二羧酸与脂族或脂环族二醇构成的聚酯。脂族聚酯也可为含有其他单体的无规或嵌段共聚酯。所述其他单体的比例通常为至多10重量％。优选的共聚单体为羟基羧酸或内酯或这些的混合物。乳酸的聚合反应产物本身是已知的或可通过本身已知的方法制备。除聚交酯外，也可使用基于乳酸与其他单体的那些共聚物或嵌段共聚物。大多使用线性聚交酯。然而，也可使用支化乳酸聚合物。支化剂的实例为多官能酸或醇。可作为实例提及的聚交酯为可基本由乳酸或其C1-C4烷基酯或这些的混合物与至少一种脂族C4-Cltl 二羧酸以及与至少一种具有3-5个羟基的C3-Cltl链烷醇得到的那些。聚-3-羟基丁酸酯为3-羟基丁酸或其与4-羟基丁酸以及与3-羟基戊酸，特别是与至多30%，优选至多20%重量比的最后所提酸的混合物的均聚物或共聚物。合适的这类聚合物还包括具有R-有规立构构型的那些。聚羟基丁酸酯或这些的共聚物可微生物制备。由各种细菌和真菌制备的方法以及制备有规立构聚合物的方法是已知的。也可使用上述羟基羧酸或内酯，或其混合物、低聚物或聚合物的嵌段共聚物。由脂族或脂环族二羧酸以及脂族或脂环族二醇构成的聚酯为由脂族或脂环族二羧酸或由这些的混合物以及由脂族或脂环族二醇或由这些的混合物构成的那些。根据本发明，可使用无规或嵌段共聚物。本发明合适的脂族二羧酸通常具有2-10个碳原子，优选4-6个碳原子。它们可为线性或支化的。就本发明而言，可使用的脂环族二羧酸的通常为具有7-10个碳原子的那些，特别是具有8个碳原子的那些。然而，原则上也可使用具有更大碳原子数，例如具有至多30个碳原子的二羧酸。应提及的实例为丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2，2-二甲基戊二酸、辛二酸、1，3-环戊烷二甲酸、1，4_环己烷二甲酸、1，3_环己烷二甲酸、二甘醇酸、衣康酸、马来酸和2，5_降冰片烷二甲酸，优选己二酸。还应提及的是同样可使用的上述脂族或脂环族二羧酸的成酯衍生物，特别是二-C1-C6烷基酯，例如二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二异丙酯、二正丁酯、二异丁酯、二叔丁酯、二正戊酯、二异戊酯和二正己酯。同样可 使用二羧酸的酐。二羧酸或这些的成酯衍生物可单独或作为这些中两种或更多种的混合物使用。合适的脂族或脂环族二醇通常具有2-10个碳原子，优选4-6个碳原子。其可为线性或支化的。实例为1，4-丁二醇、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，2-或1，4-环己二醇或这些的混合物。可使用的脂族聚酯的实例为如W094/14870所述的脂族共聚酯，特别是由琥珀酸、其二酯，或由其与其他脂族酸或相应的二酯如戊二酸和丁二醇的混合物，或由该二醇与乙二醇、丙二醇或己二醇构成的混合物或这些的混合物制备的脂族共聚酯。在另一实施方案中，优选的脂族聚酯包括聚己内酯。根据本发明，术语半芳族聚酯是指包含聚合形式的脂族和芳族单体的聚酯。术语半芳族聚酯还意欲包括聚酯衍生物，如聚醚酯、聚酯酰胺或聚醚酯酰胺。其中合适的半芳族聚酯为线性非扩链聚酯(W092/09654)。优选扩链和/或支化半芳族聚酯。后者公开于开头所提及的说明书、W096/15173、W096/15174、W096/15175、W096/15176、W096/21689、W096/21690、W096/21691、W096/21689、W096/25446、W096/25448 和 W098/12242 中，通过引用明确地将其并入本文中。也可使用不同半芳族聚酯的混合物。特别地，术语半芳族聚酯意欲指产品如 Eeoflex (BASFAktiengesellschaft)和 Eastar Bi° 和Origo-Bi(Novamont)。其中特别优选的半芳族聚酯为包含如下显著组分的聚酯A)由如下组分构成的酸组分al)30_99mol%的至少一种脂族、或至少一种脂环族二羧酸、或其成酯衍生物或这些的混合物，a2) l-70mol%的至少一种芳族二羧酸、或其成酯衍生物、或这些的混合物，和a3) O-Smol %的包含磺酸盐基团的化合物，和B)选自至少一种C2-C12链烷二醇和至少一种C5-Cltl环烷二醇或这些的混合物的二醇组分。如果需要的话，所述半芳族聚酯还可包含一种或多种选自C)和D)的组分，其中C)为选自如下的组分Cl)至少一种包含醚官能且具有式I的二羟基化合物
HO-[(CH2)n-OJm-H (I)其中η为2、3或4且m为2-250的整数，c2)至少ー种式IIa或IIb的羟基羧酸
权利要求
1.一种填充有包含C1-Cltl羧酸和增稠剂的凝胶的分配器，其包含聚酯膜。
2.根据权利要求I的分配器，其中所述增稠剂为多糖。
3.根据权利要求I或2的分配器，其中所述增稠剂为天然淀粉。
4.根据权利要求1-3中任一项的分配器，其中所述分配器为由膜制成的囊。
5.根据权利要求1-4中任一项的分配器，其中所述聚酯为半芳族共聚酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的分配器，其中所述聚酯包含聚合形式的1，4_丁二醇、己二酸和对苯二甲酸。
7.根据权利要求1-6中任一项的分配器，其中所述聚酯膜结合至涂覆基质上。
8.根据权利要求1-7中任一项的分配器，其中所述凝胶包含糖。
9.根据权利要求1-8中任一项的分配器，其中所述羧酸为甲酸、乙酸、草酸、苹果酸、酒石酸、羟基乙酸、乳酸、柠檬酸、扁桃酸或其混合物。
10.根据权利要求1-9中任一项的凝胶。
11.一种制备根据权利要求1-9中任一项的分配器的方法,包括 a)将C1-Cltl羧酸与增稠剂混合，和 b)将步骤a)的混合物填充至分配器中。
12.根据权利要求11的方法，其中步骤a)包括将所述增稠剂与C1-Cltl羧酸在低于30°C的温度下混合。
13.—种防治蜂巢中的螨的方法,包括将根据权利要求1-9中任一项的分配器置于蜂巢内部或附近。
14.根据权利要求1-9中任一项的分配器或根据权利要求10的凝胶在农业、工业或家庭环境中防治螨中的用途。
15.一种防治蜂巢中的孢子虫的方法，包括将根据权利要求1-9中任一项的分配器置于蜂巢内部或附近。
16.根据权利要求1-9中任一项的分配器或根据权利要求10的凝胶在农业、工业或家庭环境中防治孢子虫中的用途。
全文摘要
本发明涉及一种填充有包含C1-C10羧酸和增稠剂的凝胶的分配器，其包含聚酯膜。本发明进一步涉及所述凝胶。还涉及制备所述分配器的方法，包括a)将C1-C10羧酸与增稠剂混合，和b)将步骤a)的混合物填充至所述分配器中。本发明进一步涉及一种防治蜂巢中的螨的方法，包括将所述分配器置于蜂巢内部或附近。还涉及所述分配器或凝胶在农业、工业或家庭环境中防治螨或孢子虫中的用途。
文档编号A01N37/02GK102647911SQ201080040662
公开日2012年8月22日 申请日期2010年9月1日 优先权日2009年9月14日
发明者D·范德杜森, J-M·佩塔特, M·坎多尔菲, M·格韦尔, N·哈内瓦尔德, R·万彭汉士, R·贝克, S·勒布隆多, T·胡特 申请人:巴斯夫欧洲公司, 诺德蜂类产品有限公司