专利名称：一种耐水皮革制品防霉抗菌剂及其制造方法
技术领域：
本发明涉及皮革制品，更具体地说，涉及一种耐水皮革制品防霉抗菌剂及其制造方法。
背景技术：
皮革制品中含有大量的胶原蛋白等营养物质，是霉菌和细菌的最好的营养源。当皮革制品处于环境温度25-35摄氏度及空气相对湿度为75-95%的环境中，霉菌极易生长， 轻度的霉斑影响皮革制品的外观，使皮革制品的粒面失去光泽；而严重的霉斑有可能使皮革制品粒面霉变、肠裂，且显著降低皮革制品的物理机械性能，严重影响皮革制品的销售和使用性能。现有技术中已有多种防止皮革制品滋生霉菌和细菌的防霉剂，但是其使用效果均不太理想。因为其防霉机理是依靠它们施涂在皮革制品表面的药物的浸出和迁移来杀死或抑制霉菌的生长达到防霉的效果，有效时间十分有限。并且当皮革制品被打湿，或者进一步遭水浸泡以后，防霉剂将会溶失在水中，导致其完全丧失防霉效果。此外，现有技术的防霉剂，一般不含有抗细菌成分，导致细菌在皮革制品上快速繁殖生长，给使用者的身体健康带来极大的危害。因此，需要一种能够耐水、并且具有长效广谱抗菌性能的耐水皮革制品防霉抗菌剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术的防霉剂在皮革制品被打湿或者进一步遭水浸泡以后，将会溶失在水中，导致其完全丧失防霉效果，以及不含有抗细菌成分， 导致细菌在皮革制品上快速繁殖生长，给使用者的身体健康带来极大危害的缺陷，提供一种能够耐水、并且具有长效广谱抗菌性能的耐水皮革制品防霉抗菌剂。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是构造一种耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，包括以下重量分数的组分防霉剂1-6.5%抗菌剂2-5%渗透剂1-4%分散乳化剂1-4%增稠剂1-3%防冻剂2-5%消泡剂0.05-0.1%,溶剂补足至100%。在本发明所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，所述防霉剂进一步包括以下重量分数的组分
2, 4, 5, 6-四氯-1,3-二氰基苯0.5-2%N-(2-苯骈咪唑基氨基甲酸甲酯0-1%3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯0.5-2%10,10’-氧代双吩恶砒0-0.5%2-(噻唑-4-基)苯并咪唑0-1% ο在本发明所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，所述抗菌剂为接枝型季铵盐阳离子抗菌剂。在本发明所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，所述耐水皮革制品防霉抗菌剂进一步包括0. 05-0. 重量分数的消泡剂。在本发明所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，所述消泡剂包括有机硅消泡剂。在本发明所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，所述渗透剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚；所述分散乳化剂包括苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；所述增稠剂包括非离子聚氨酯增稠剂；所述防冻剂包括乙二醇。在本发明所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，所述溶剂包括水、乙醇和/或二甲
基乙酰胺。本发明解决其技术问题采用的另一技术方案是，构造一种制备上述的耐水皮革制品防霉抗菌剂的方法，所述方法包括Si.将防霉剂、抗菌剂、渗透剂和分散乳化剂和溶剂按比例混合，并搅拌均勻；S2.将上述混合物分散机中进行分散，加入消泡剂；S3.将分散均勻的混合物转入砂磨机进行砂磨；S4.在砂磨后的混合物中加入防冻剂和增稠剂，分散均勻即获得成品。在本发明所述的方法中，在所述步骤S2中，加入消泡剂，且分散机的转速为 1000-3000转/分钟，分散时间为15-45分钟。在本发明所述的方法中，在所述步骤S3中，所述砂磨机的转速是1200-1800转/分钟，砂磨时间是1-2小时。实施本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂及其制造方法，可获得高效低毒、使用方便(浸渍、浸轧或直接喷涂均可)、优异的耐水浸泡，耐水洗的防霉效果。在本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，加入了接枝型季铵盐阳离子抗菌剂，其能与皮革制品有机结合，在皮革制品表面形成一层抗菌膜，提供了优异的耐水的抗菌效果。
具体实施例方式以下所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。本发明提供了一种耐水皮革制品防霉抗菌剂，其组成按重量配比为防霉剂 1-6. 5 %，抗菌剂2-5 %，渗透剂1-4%，分散乳化剂1-4%，增稠剂1-3 %，防冻剂2-5 %，消泡剂0. 05-0. 1 %，溶剂补足至100 %。其中，在本发明的一个优选实施例中，所述防霉剂的组成按重量配比为2，4，5， 6-四氯-1，3- 二氰基苯0. 5-2%，N- (2-苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯0_1 %，3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯0. 5-2%,10,10'-氧代双吩恶砒0-0. 5%,2-(噻唑-4-基)苯并咪唑 0-1%。在本发明的其他优选实施例中，所述防霉剂也可以包括二硫氰基甲烷、尼泊金酯、苯噻氰(TCMTB)、2-正辛基异噻唑啉(OITZ)、1，2-苯并异噻唑啉(BIT)等等。在本发明一个优选实施例中，所述抗菌剂为接枝型季铵盐阳离子抗菌剂。所述接枝型季铵盐阳离子抗菌剂可为购买自深圳市北岳海威化工有限公司的WS-8810抗菌剂(详见中国专利ZL89104903. 7，在此将该专利全文结合引用，以作参考)或其它接枝型有机硅季铵盐阳离子抗菌剂，其特点是能快速有效地与皮革制品纤维接枝反应，在不影响皮革制品本身物理性能下，使皮革制品长效的、耐水浸泡的抗菌防霉性能，还赋予了皮革制品良好的手感。在本发明一个优选实施例中，所述耐水皮革制品防霉抗菌剂进一步包括 0. 05-0. 重量分数的消泡剂。其中所述消泡剂可以是天然油脂消泡剂、聚醚类消泡剂、高碳醇消泡剂、聚二甲基硅氧烷消泡剂、有机硅消泡剂、聚醚改性硅消泡剂、聚硅氧烷消泡剂等等。本领域技术人员可以根据需要，选择任何适合的消泡剂。在本发明中，优选有机硅消泡剂。在本发明中，所述渗透剂可以是非离子型渗透剂、阴离子型渗透剂、复配型渗透剂等等。在本发明的优选实施例中，优选非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(渗透剂JFC 系列，如JFC、JFC-1、JFC-2、JFC-E等)。本领域技术人员可以根据需要，选择任何适合的渗透剂。在本发明中，所述分散乳化剂可以是非离子型表面活性剂，如苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)，阴离子型表面活性剂，如十二烷基苯磺酸钙(农乳500)等等。本领域技术人员可以根据需要，选择任何适合的分散乳化剂。在本发明中，所述增稠剂包括非离子聚氨酯增稠剂，如纤维素醚及其衍生物类、缔合型碱溶胀增稠剂和聚氨酯增稠剂等等。本领域技术人员可以根据需要，选择任何适合的增稠剂。
在本发明中，所述防冻剂可是如亚硝酸钠、碳酸盐、氯化钙、亚硝酸钙、尿素、乙二醇等。本领域技术人员可以根据需要，选择任何适合的防冻剂。在本发明的优选实施例中， 所述防冻剂为乙二醇。在本发明中，所述溶剂可以是水、乙醇和/或二甲基乙酰胺或者它们的混合物。在本发明的其他实施例中，也可以选自任何其他适合的有机或者无机溶剂。本领域技术人员知悉，在本发明中所指的皮革制品，包括经过或未经过预处理的皮革，人造革，合成革，PU革、皮草等，以及采用的皮革，人造革，PU革，皮草等制成的各种用品，如皮鞋、帐篷、衣服等等。为便于对本发明进一步理解，现结合具体实施例对本发明进行详细描述。实施例1将1. 0%重量分数的2，4，5，6-四氯-1，3-二氰基苯，1.0%重量分数的3_碘_2_丙炔基丁基氨基甲酸酯，5%重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，2%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)，2%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和 84. 95%重量分数的水混合。然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是1000转/分钟，分散时间为45分钟。如果此时发泡，加入0. 05%重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1600转/ 分钟，砂磨1小时。在砂磨完成之后，加入2%重量分数的聚氨酯增稠剂、2%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。实施例2将0. 5%重量分数的10，10’ -氧代双吩恶砒，0. 5%重量分数的3_碘_2_丙炔基丁基氨基甲酸酯，4%重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，3%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)，1%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和84. 95%重量分数的水混合。然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是2000 转/分钟，分散时间为30分钟。如果此时发泡，加入0. 05%重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1200转/分钟，砂磨2小时。在砂磨完成之后，加入重量分数的聚氨酯增稠剂、5%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。实施例3将0.5%重量分数的10，10’ -氧代双吩恶砒，2.0%重量分数的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，2%重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，4%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)，4%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和80. 95%重量分数的二甲基乙酰胺混合。然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是3000转/分钟，分散时间为10分钟。如果此时发泡，加入0. 05%重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1400转/ 分钟，砂磨1小时。在砂磨完成之后，加入2%重量分数的聚氨酯增稠剂、4. 5%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。实施例4将1. 0 %重量分数的N-Q-苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯，2. 0 %重量分数的 3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，2.0%重量分数的2，4，5，6_四氯-1，3-二氰基苯，5%重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，4%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚 (JFC)，4%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和74. 9%重量分数的水混合。 然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是3000转/分钟，分散时间为10分钟。如果此时发泡，加入0. 重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1800转/分钟，砂磨1小时。在砂磨完成之后，加入2%重量分数的聚氨酯增稠剂、5%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。实施例5将0. 5 %重量分数的N-Q-苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯，1. 0 %重量分数的 3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，1. 0%重量分数的2，4，5，6_四氯_1，3_ 二氰基苯，5% 重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，4%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚 (JFC)，4%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和78. 4%重量分数的水混合。 然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是3000转/分钟，分散时间为10分钟。如果此时发泡，加入0. 重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1800转/分钟，砂磨1小时。在砂磨完成之后，加入2%重量分数的聚氨酯增稠剂、4%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。实施例6将0. 5%重量分数的2，4，5，6-四氯-1，3- 二氰基苯，0. 5%重量分数的N- (2-苯骈咪唑基)_氨基甲酸甲酯，1.8%重量分数的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，0.2%重量分数的10，10’_氧代双吩恶砒，重量分数的2-(噻唑-4-基)苯并咪唑，3%重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，3%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)，4%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和78. 95%重量分数的乙醇混合。然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是3000转/分钟，分散时间为10分钟。 如果此时发泡，加入0. 05%重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1800转/分钟，砂磨1小时。在砂磨完成之后，加入2%重量分数的聚氨酯增稠剂、5%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。实施例7将1. 5%重量分数的2，4，5，6-四氯_1，3_ 二氰基苯，0. 8 %重量分数的N-Q-苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯，0.2%重量分数的10，10’ -氧代双吩恶砒，0.5%重量分数的 2-(噻唑-4-基)苯并咪唑，3%重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，3%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)，4%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和 78. 95%重量分数的水混合。然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是3000转/分钟，分散时间为10分钟。如果此时发泡，加入0. 05%重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1800转/ 分钟，砂磨1小时。在砂磨完成之后，加入3%重量分数的聚氨酯增稠剂、5%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。实施例8
将2%重量分数的2，4，5，6_四氯_1，3_ 二氰基苯，1 %重量分数的N_(2_苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯，1 %重量分数的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，0. 5 %重量分数的 10，10’-氧代双吩恶砒，重量分数的2-(噻唑-4-基)苯并咪唑，3%重量分数的接枝型季铵盐阳离子抗菌剂(WS-8810)，5%重量份数的脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)，4%重量分数的苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(农乳600)和74. 4%重量分数的乙醇混合。然后将该混合物加入到分散机中进行分散。其中分散机的转速是3000转/分钟，分散时间为10分钟。如果此时发泡，加入0. 重量分数的有机硅消泡剂。随后，等混合物分散均勻后转入到砂磨机进行砂磨。其中砂磨机的转速是1800转/分钟，砂磨1小时。在砂磨完成之后，加入3%重量分数的聚氨酯增稠剂、5%重量分数的乙二醇，在分散均勻后即可获得本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂成品，避光保存。抗菌防霉试验本发明的防霉效果测试方法采用《ASTM =D 4576-08蓝色原料(皮革)抗霉菌生长的试验方法》；测试菌种将注有察氏培养基的平皿放置于空气中暴露1小时，后放入霉菌培养箱培养得试验菌种；水洗试样将皮革制品剪成2cm直径的圆片，滴上一滴防霉抗菌剂，涂抹均勻晾干，用流水冲洗M小时，晾干备用；浸泡试样将皮革制品剪成2cm直径的圆片，滴上一滴防霉抗菌剂，涂抹均勻晾干，放于装有50ml蒸馏水的烧杯中浸泡M小时，晾干备用；本发明的抗菌效果测试方法采用《ASTM =E 2149-01动态接触状况下测试非溶出型抗菌剂的抗菌活性的标准方法》；测试菌种金黄色葡萄球菌(ATCC6538)、大肠杆菌(8099)、白色念珠 (ATCC10231)；抗菌检测试样将皮革制品剪成2cm直径的圆片，滴上一滴防霉抗菌剂，涂抹均勻晾干，放于装有50ml蒸馏水的烧杯中浸泡M小时，晾干备用；仪器设备霉菌培养箱、细菌培养箱、恒温振荡器、超净操作台、涡流混合器、高压灭菌锅等；材料皮革制品，高盐察氏培养基、营养琼脂培养基、沙氏琼脂培养基，试验样为 防霉抗菌剂1 (实施例1)、防霉抗菌剂2 (实施例2)、防霉抗菌剂3 (实施例3)、防霉抗菌剂 4 (实施例4)、防霉抗菌剂5 (实施例5)、防霉抗菌剂6 (实施例6)、防霉抗菌剂7 (实施例 7)、防霉抗菌剂8(实施例8)，对比样为市售日本丽达皮革防霉剂、市售苯噻氰(TCMTB)防霉剂溶液(有效成分5% )、市售碧丽珠皮革护理剂。表1水洗试样防霉试验表
权利要求
1. 一种耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，包括以下重量分数的组分防霉剂1-6. 5%抗菌剂2-5%渗透剂1-4%分散乳化剂1-4%增稠剂1-3%防冻剂2-5%消泡剂0. 05-0. 1%溶剂补足至100%。
2.根据权利要求1所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，所述防霉剂进一步包括以下重量分数的组分2，4，5，6-四氯-1，3-二氰基苯0.5-2%N-(2-苯骈咪唑基)-氨基甲酸甲酯0-1%3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯0. 5-2%10，10’ -氧代双吩恶砒0-0. 5% 2-(噻唑-4-基)苯并咪唑 0-1%。
3.根据权利要求1所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，所述抗菌剂为接枝型季铵盐阳离子抗菌剂。
4.根据权利要求1所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，所述耐水皮革制品防霉抗菌剂进一步包括0. 05-0. 1%重量分数的消泡剂。
5.根据权利要求4所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，所述消泡剂包括有机硅消泡剂。
6.根据权利要求1所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，所述渗透剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚；所述分散乳化剂包括苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；所述增稠剂包括非离子聚氨酯增稠剂；所述防冻剂包括乙二醇。
7.根据权利要求1所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂，其特征在于，所述溶剂包括水、乙醇和/或二甲基乙酰胺。
8.一种制备权利要求1-3中任一权利要求所述的耐水皮革制品防霉抗菌剂的方法，所述方法包括51.将防霉剂、抗菌剂、渗透剂和分散乳化剂和溶剂按比例混合，并搅拌均勻；52.将上述混合物分散机中进行分散，加入消泡剂；53.将分散均勻的混合物转入砂磨机进行砂磨；54.在砂磨后的混合物中加入防冻剂和增稠剂，分散均勻即获得成品。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，加入消泡剂，且分散机的转速为1000-3000转/分钟，分散时间为15-45分钟。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在所述步骤S3中，所述砂磨机的转速是 1200-1800转/分钟，砂磨时间是1-2小时。
全文摘要
本发明涉及一种耐水皮革制品防霉抗菌剂及其制造方法。所述耐水皮革制品防霉抗菌剂，其组成按重量配比为防霉剂1-6.5％，抗菌剂2-5％，渗透剂1-4％，分散乳化剂1-4％，增稠剂1-3％，防冻剂2-5％，消泡剂0.05-0.1％，溶剂补足至100％。实施本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂及其制造方法，可获得高效低毒、使用方便(浸渍、浸轧或直接喷涂均可)、优异的耐水浸泡，耐水洗的防霉效果。在本发明的耐水皮革制品防霉抗菌剂中，加入了接枝型季铵盐阳离子抗菌剂，其能与皮革制品有机结合，在皮革制品表面形成一层抗菌膜，提供优异的耐水的抗菌效果。
文档编号A01N43/78GK102318624SQ20111015096
公开日2012年1月18日 申请日期2011年6月7日 优先权日2011年6月7日
发明者刘天纵, 王纳新, 肖银卫, 邹海清 申请人:深圳市北岳海威化工有限公司