专利名称：一种复合防霉抗菌剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种防霉抗菌剂及其制备方法，尤其涉及一种复合防霉抗菌剂及其制备方法。
背景技术：
随着社会的发展和人民生活水平的提高，人们对生存环境的质量和卫生水平的要求越来越高。在自然环境中分布着各种各样的致病微生物(如细菌、真菌、病毒等)，在一定条件下致病微生物能够迅速生长、繁殖，甚至发生变异，不仅会引起各种材料、粮食、饲料等的分解、变质和腐败，而且威胁着人类的健康。因此，为了增进人体健康，改善生活和工作环境，研究和开发新型、高效、无毒无味和抗菌持久性能好的防霉抗菌剂，是防霉抗菌材料研 究和发展的重点方向之一。抗菌剂可以归纳为有机抗菌剂、无机抗菌剂、天然抗菌剂等三种类型。这些抗菌剂一般只有单一的杀菌成分，杀菌对象较为单一，很难做到杀灭多种致病微生物的目的。虽然无机抗菌剂的耐热温度较高、使用寿命较长，但使用时受到场合和条件的限制；有机抗菌剂虽具有杀菌速度快、抗菌性能好等优点，但小分子的有机抗菌剂具有耐热性差、易分解、使用寿命较短等缺点。天然抗菌剂的提取较困难，稳定性较差，也存在耐热性差、易分解、使用寿命较短等缺点。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对现有技术中防霉抗菌剂作用单一、无法同时杀灭多种有害病菌、无机抗菌剂受到使用场合和使用条件的限制、有机抗菌剂耐热性差、易分解、使用寿命较短的缺陷，提供一种具有广谱防霉抗菌、应用范围宽、适用不同环境并且能缓慢释放活性成分的复合防霉抗菌剂。本发明进一步要解决的技术问题在于，提供一种工艺简单可靠的复合防霉抗菌剂的制备方法。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是一种复合防霉抗菌剂，包括活性组分和缓释载体，其中所述缓释载体占复合防霉抗菌剂总质量的20-60% ;所述活性组分由以下重量份数的原料制成富马酸酯3-25富右旋反式烯炔菊酯 O. 5-10樟脑70-95。所述活性组分优选由以下重量份数的原料制成富马酸酯10富右旋反式烯炔菊酯 2.5樟脑87.5。复合防霉抗菌剂中，所述的富马酸酯优选为富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单丁酯中的一种。复合防霉抗菌剂中，所述富马酸酯最优选富马酸二甲酯或富马酸单甲酯。复合防霉抗菌剂中，所述樟脑优选为天然樟脑或人工合成樟脑。复合防霉抗菌剂中，所述缓释载体优选为可降解高分子材料载体。复合防霉抗菌剂中，所述可降解高分子材料载体为乳酸、碳酸酯、磷酸酯、原酸酯、酸酐的单体的均聚物及其它们中至少两种的共聚物。复合防霉抗菌剂中，所述缓释载体为聚醋酸乙烯酯。一种复合防霉抗菌剂的制备方法，将原料投入二氯甲烷中，搅拌使得所有原料完 全溶解，然后将溶剂挥发掉，剩余固态物制成粉状、片状、块状或颗粒状，分装制成产品的固体小包装；所述原料包括活性组分和缓释载体，其中所述缓释载体占复合防霉抗菌剂总质量的20-60% ;所述活性组分由以下重量份数的原料制成富马酸酯3-25、富右旋反式烯炔菊酯O. 5-10和樟脑70-95。复合防霉抗菌剂的制备方法中，所述溶剂挥发是指在室温下，将溶解原料的二氯甲烷自然挥发掉，或者将二氯甲烷在常压或减压下蒸发掉。本发明的复合防霉抗菌剂分为活性组分和缓释载体两部分，其中活性组分是将三种不同的防霉抗菌剂富马酸酯、樟脑和右旋烯炔菊酯按比例复合，这三种活性组分各具所长，其中富马酸酯的抑菌活性体为富马酸酯的分子状态，处于分子状态的富马酸酯，能顺利穿透微生物的细胞膜，渗透到细胞中，抑制微生物细胞的分裂和呼吸，从而有效的控制微生物的生长繁殖。对许多霉菌有特殊的抑制效果，并且具有抗真菌的能力。富马酸酯的抗菌活性不受PH值的影响，并兼有杀虫活性，还具有触杀或熏蒸作用。富右旋烯炔菊酯在常温下具有很高的蒸汽压，对昆虫有快速击倒、熏杀或驱避作用，且对多种皮蠹科甲虫有突出的阻止取食作用。主要用于防治家蝇、蚊虫、虱、蟑螂等家庭害虫。樟脑易升华，由固态直接转变为气体，产生刺激性的气味，在小范围内充满樟脑分子，虫类吸收微量的樟脑分子在暂时性的镇静状态后，即引起大脑皮层的兴奋，导致癫样痉挛，最后由于吸收衰竭乃至死亡。樟脑具有显著抗真菌作用，可对抗金色葡萄球菌、羊毛样小孢子菌、红色毛癣菌等，另外樟脑具有良好的体外抗蠕形螨的作用，机制为直接触杀作用与神经肌肉毒性作用。本发明的复合防霉抗菌剂的三种活性组分配合后能达到最佳的防霉抗菌效果，扩大防霉抗菌剂的适用范围、增强防霉抗菌作用。本发明将几种活性组分按一定的比例混合，不仅在大大加宽抑菌谱、能够互补增效、提高防霉抗菌性能、减少毒副性等方面均具有明显优点，而且还可以减少单一防霉抗菌成分的用量，以达到最佳的防霉抗菌效果，本发明扩大了防霉抗菌剂的适用范围、增强防霉抗菌的作用效果。本发明利用缓释载体，能有效控制活性组分的释放速率，使防霉抗菌剂按设计剂量，在要求的时间范围内按一定的速率缓慢释放，以达到延长防霉抗菌的目的，提高防霉抗菌剂的利用率。实验结果表明，本发明制备的复合防霉抗菌剂具有缓释、控释作用，减缓防霉抗菌剂的释放速率，并使其稳定的释放出来，提高了防霉抗菌剂的利用率、安全性和有效性；缓释复合防霉抗菌剂对大肠杆菌、青霉、曲霉、毛霉的生长和繁殖，均有很强的抑制作用。本发明的缓释载体选择了可降解的高分子材料载体，在使用后载体材料能在环境中逐步降解，分解成对环境无污染的小分子化合物，能被环境吸收或分解掉，没有物质残留，不存在后处理问题，不会污染周围环境。本发明采用有机溶剂将所有原料溶解的方法，工艺简单可靠，使得原料能尽可能混匀，并且在溶剂挥发后使防霉抗菌剂在高分子载体材料中分布均匀，使得防霉抗菌剂的释放速率稳定。
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中图I是合成樟脑粉及富马酸二甲酯的失重速率； 图2是本发明复合防霉抗菌剂在55°C下的释放速率；图3是本发明复合防霉抗菌剂在室温下的释放速率；图4是本发明复合防霉抗菌剂作用下不同时间的细菌培养液的OD值变化曲线图；图5是细菌培养液OD值随加入浓度不同的本发明复合防霉抗菌剂量的变化曲线.
-^4 ，图6是加入本发明复合防霉抗菌剂量后的毛霉成长7天后的落菌大小；图7是未加入本发明复合防霉抗菌剂量后的毛霉成长7天后的落菌大小。
具体实施例方式一种复合防霉抗菌剂，包括活性组分和缓释载体，其中所述缓释载体占复合防霉抗菌剂总质量的20-60% ;所述活性组分由以下重量份数的原料制成富马酸酯3-25富右旋反式烯炔菊酯O. 5-10樟脑70-95。所述活性组分优选由以下重量份数的原料制成富马酸酯10富右旋反式烯炔菊酯2.5樟脑87.5。复合防霉抗菌剂中，所述的富马酸酯优选为富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单丁酯中的一种。复合防霉抗菌剂中，所述富马酸酯最优选富马酸二甲酯或富马酸单甲酯。以下实施例1-7中，富马酸酯分别选择富马酸二甲酯、富马酸单甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯和富马酸单丁酯。复合防霉抗菌剂中，所述樟脑优选为天然樟脑或人工合成樟脑。以下实施例1-7中，前四个实施例选择天然樟脑，后三个实施例选择人工合成樟脑。复合防霉抗菌剂中，所述缓释载体优选为可降解高分子材料载体。复合防霉抗菌剂中，所述可降解高分子材料载体为乳酸、碳酸酯、磷酸酯、原酸酯、酸酐的单体的均聚物及其它们中至少两种的共聚物。乳酸、碳酸酯、磷酸酯、原酸酯、酸酐的单体的均聚物分别为聚乳酸、聚碳酸酯、聚磷酸酯、聚原酸酯、聚酸酐。所述缓释载体还可以为聚醋酸乙烯酯。以下实施例1-7中，缓释载体分别选择聚乳酸、聚碳酸酯、聚磷酸酯、聚原酸酯、聚酸酐、聚醋酸乙烯酯、乳酸和碳酸酯的共聚物、磷酸酯和原酸酯的共聚物，除了上述选择外，还可以是乳酸、碳酸酯和磷酸酯的共聚物，或者是磷酸酯、原酸酯、酸酐的共聚物来替代上述实施例的缓释载体。复合防霉抗菌剂的制备方法是将所有原料投入二氯甲烷中，搅拌使得所有原料完全溶解，在室温下将溶解原料的二氯甲烷自然挥发，或者将二氯甲烷在常压或减压下蒸发掉。剩余固态物制成粉状、片状、块状或颗粒状，分装后制成固体小包装的产品。本发明实施例1-7是分别制成片状、块状或颗粒状。下表是实施例1-7中，原料重量份数
权利要求
1.一种复合防霉抗菌剂，其特征在于，包括活性组分和缓释载体，其中所述缓释载体占复合防霉抗菌剂总质量的20-60% ;所述活性组分由以下重量份数的原料制成 富马酸酯3-25 富右旋反式烯炔菊酯0. 5-10 樟脑70-95。
2.根据权利要求I所述的复合防霉抗菌剂，其特征在于，所述活性组分由以下重量份数的原料制成 富马酸酯10 富右旋反式烯炔菊酯2. 5 樟脑87. 5。
3.根据权利要求I或2所述的复合防霉抗菌剂，其特征在于，所述的富马酸酯为富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单丁酯中的一种。
4.根据权利要求3所述的复合防霉抗菌剂，其特征在于，所述富马酸酯选择富马酸二甲酯或富马酸单甲酯。
5.根据权利要求I或2所述的复合防霉抗菌剂，其特征在于，所述樟脑为天然樟脑或人工合成樟脑。
6.根据权利要求I或2所述的复合防霉抗菌剂，其特征在于，所述缓释载体为可降解高分子材料载体。
7.根据权利要求6所述的复合防霉抗菌剂，其特征在于，所述可降解高分子材料载体为乳酸、碳酸酯、磷酸酯、原酸酯、酸酐的单体的均聚物及其它们中至少两种的共聚物。
8.根据权利要求I或2所述的复合防霉抗菌剂，其特征在于，所述缓释载体为聚醋酸乙稀酷。
9.一种复合防霉抗菌剂的制备方法，其特征在于，将原料投入二氯甲烷中，搅拌使得所有原料完全溶解，然后将溶剂挥发掉，剩余固态物制成粉状、片状、块状或颗粒状，分装制成产品的固体小包装；所述原料包括活性组分和缓释载体，其中所述缓释载体占复合防霉抗菌剂总质量的20-60% ;所述活性组分由以下重量份数的原料制成富马酸酯3-25、富右旋反式烯炔菊酯0.5-10和樟脑70-95。
10.根据权利要求9所述的复合防霉抗菌剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂挥发是指在室温下，将溶解原料的二氯甲烷自然挥发掉，或者将二氯甲烷在常压或减压下蒸发掉。
全文摘要
本发明公开了一种复合防霉抗菌剂及其制备方法，抗菌剂包括活性组分和缓释载体，缓释载体占复合防霉抗菌剂总质量的20-60％；活性组分由以下重量份数的原料制成富马酸酯3-25、富右旋反式烯炔菊酯0.5-10、樟脑70-95。制备方法是将原料投入二氯甲烷中，搅拌使得所有原料完全溶解然后将溶剂挥发掉，剩余固态物制成粉状、片状、块状或颗粒状，分装制成产品的固体小包装；本发明的复合防霉抗菌剂具有广谱防霉抗菌、应用范围宽、适用不同环境并且能缓慢释放活性成分的优点，制备方法简单、可靠。
文档编号A01P1/00GK102771501SQ20111012438
公开日2012年11月14日 申请日期2011年5月13日 优先权日2011年5月13日
发明者刘星海, 刘晓静, 王晓燕, 车宏伟, 鄢国平, 钱亮 申请人:深圳国宝造币有限公司