专利名称：一种可湿性粉剂杀菌剂及其生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种粉剂杀菌剂，具体地说是一种可湿性粉剂杀菌剂及其生产工艺， 属于粉剂杀菌剂领域。
背景技术：
可湿性粉剂是用农药原药、惰性填料和一定量的助剂、按比例经充分混合粉碎后， 达到一定粉粒细度的剂型。从形状上看，与粉剂无区别，但是由于加入了湿润剂、分散剂等助剂，加到水中后能被水湿润、分散、形成悬浮液，可喷洒施用。与乳油相比，可湿性粉剂生产成本低，可用纸袋或塑料袋包装，储运方便、安全，包装材料比较容易处理；更重要的是， 可湿性粉剂不使用溶剂和乳化剂，对植物较安全，在果实套袋前使用，可避免有机溶剂对果面的刺激。因而，可湿性粉剂是农药剂型中的主流剂型，发展至今已有几十年的历史。然而，随着环保水性化剂型的不断普及，如微乳剂，水悬浮剂，水悬浮剂等，可湿性粉剂开始越来越不适应市场的需求，可湿性粉剂常规配方技术已开始表现出许多不足之处，具体表现如下
1、降解率高常规的可湿性粉剂，例如10%吡虫啉粉剂，年降解率均在5-10%；
2、悬浮率低常规的可湿性粉剂，例如70%的甲基托布津粉剂悬浮率一般在70-75%，
3、助剂成本较高生产成本中的助剂成本例如80%的大生M-45在2000-3000元/吨；
4、润湿性常规的可湿性粉剂的湿润时间一般在2-5分钟，时间较长；
5、另外，常规的可湿性粉剂的细度400-450目之间，而且经常会有结块、胀袋等现象， 同时其药效低，没有增效作用。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种可湿性粉剂杀菌剂及其生产工艺，通过添加木质磺酸钙、亚甲基双荼磺酸钠、十二烷基硫酸钠、六亚甲基四胺、白炭黑、芸苔素、噻酮和硅藻土后，得到的产品剂型稳定、增效显著、悬浮率高，且制备方法简单。本发明的技术方案为
一种可湿性粉剂杀菌剂，由以下重量百分数的成分组成
原药20—80%、木质磺酸钙8 —10%、亚甲基双荼磺酸钠4一6%、十二烷基硫酸钠1一洲、 六亚甲基四胺2—4%、白炭黑10 — 20%、芸苔素0. 5%、噻酮2%、硅藻土补足；
其中，所述的原药为烯酰锰锌、霜脲锰锌、甲霜锰锌、多锰、代森锰锌、代森锌、代森联、 乙磷锰锌、多福锰锌、腈菌锰锌、恶霜锰锌、甲硫福美双、多福、福美双、腐霉福美双、多菌灵中的一种。优选地，由以下重量百分数的成分组成
原药50%、木质磺酸钙9%、亚甲基双荼磺酸钠5%、十二烷基硫酸钠1. 5%、六亚甲基四胺 3%、白炭黑15%、芸苔素0. 5%、噻酮2%、硅藻土补足。所述的木质素磺酸钙，别名木钙，是一种多组分高分子聚合物阴离子表面活性剂，外观为棕黄色粉末物质，略有芳香气味，分子量在800 10000之间，具有很强的分散性、粘结性、螯合性。溶于水，但不溶于任何普通的有机溶剂。亚甲基双荼磺酸钠，即分散剂ΝΝ0，具有优良扩散性和保护胶体性能，但无渗透起泡等表面活性，对蛋白质及聚酰胺纤维有亲和力，对棉、麻等纤维无亲和力。十二烷基硫酸钠，别名K12，溶于水，对碱和硬水不敏感，具有去污、乳化和优异的发泡力，是一种无毒的阴离子表面活性剂，生物降解度>90%，本发明中用作乳化剂。六亚甲基四胺，别名乌洛托品，无色或白色有光泽结晶或粉末，不熔融而部分分解，本发明中用作稳定剂。白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称，主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、超细二氧化硅凝胶和气凝胶，也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等，多孔性物质。能溶于苛性碱和氢氟酸，不溶于水、溶剂和一般酸。本发明通过添加白炭黑能够使杀菌剂的储存时间增长达8-10年，而正常可湿性粉剂杀菌剂一般为2年左右；同时，添加白炭黑后，杀菌剂的流动性增强。芸苔素，即芸苔素内酯，是国际上公认为活性最高的高效、广谱、无毒的植物生长调节剂，主要是提高酶的活性，提高种子活力，促进早期发育；本发明通过添加芸苔素能够起到增效和提高作物免疫的效果，杀菌效果能够增加20-30%。噻酮，具有高效渗透作用，从而影响活性生物体表角质层，促使有效成分通过表皮层进入体内，由于能够使活性组织表面的细胞之间空隙增大，防御能力降低，因而有效药物就能迅速通过表皮进入体内直达标靶，使药物发挥效力，本发明中通过添加噻酮来提高药物的渗透性，达到提高药效的目的。硅藻土，是一种生物成因的硅质沉积岩，由古代硅藻的遗骸组成，其化学成分主要为SiO2,此外还有少量A1203、CaO、MgO等，本发明中主要用做吸附剂，传统的可湿性粉剂采用高岭土 ；本发明通过添加硅藻土能够提供流动性、降低含水量、提供硅含量。上述可湿性粉剂杀菌剂的生产工艺，包括以下步骤
(1)粗混按照上述配方称量后，将各成分加入气流粉剂机组预混罐中进行粗混合， 25-35分钟；
(2)粉碎将上述步骤(1)粗混后的原料经气流粉碎机进行粉碎，细度达到500-600目， 通过气流粉碎机进行气流调节来达到所需要的细度，40-50分钟；
(3)精混将上述步骤(2)粉碎得到的原料进行二次混合均勻，25-35分钟，得到产品。本发明的优点在于
1、适用性范围广泛通过本发明的配方可生产以下产品69%烯酰锰锌可湿性粉剂， 72%霜脲锰锌可湿性粉剂，58%甲霜锰锌可湿性粉剂，40%多锰可湿性粉剂，80%代森锰锌可湿性粉剂，80%代森锌可湿性粉剂，80%代森联可湿性粉剂，70%乙磷锰锌可湿性粉剂，50%多福锰锌可湿性粉剂，62. 25%腈菌锰锌可湿性粉剂，64%恶霜锰锌可湿性粉剂，70%甲硫福美双可湿性粉剂，50%多福可湿性粉剂，50%福美双可湿性粉剂，25%腐霉福美双可湿性粉剂， 80%多菌灵可湿性粉剂等等；
2、悬浮率达95%以上传统配方悬浮率在70-75%左右，其中25-30%有效成分没能利用起来，完全沉到水底，即增加了成本，降低了药效，同时，增加了药害风险，而本发明通过添加木钙、ΝΝ0、白炭黑，能够使悬浮率达到95%以上，从而极大的提高了药效和农药利用率；3、剂型稳定通过添加2— 4%乌洛托品能有效阻止可湿性粉剂杀菌剂有效成分的降解，高含量的白炭黑能极大的提高制剂的流动性和对水分的吸收，存放8—10年仍可以保持良好的流动性和稳定性，不会结块，不会胀袋。而常规的可湿性粉剂的分解率在5-10%，本发明在热贮M±2°C、30天或冷贮0士2°C、30天的条件下分解率为1- ；
4、增效显著通过添加芸苔素内酯即油菜素内酯，能够增效20-30%，效果显著，且高效安全，对环境友好。
具体实施例方式以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数。实施例1
69%烯酰锰锌可湿性粉剂由以下重量百分数的成分组成
原药烯酰吗啉含量9%、代森锰锌含量60%、乌洛托品2%、木钙10%、K12为1%、ΝΝ0为4%、 芸苔素0. 5%、白炭黑补足。生产工艺包括以下步骤
(1)粗混按照上述配方称量后，将各成分加入气流粉剂机组预混罐中进行粗混合，25 分钟；
(2)粉碎将上述步骤(1)粗混后的原料经气流粉碎机进行粉碎，细度达到500目，通过气流粉碎机进行气流调节来达到所需要的细度，40分钟；
(3)精混将上述步骤(2)粉碎得到的原料进行二次混合均勻，25分钟，得到产品。结果悬浮率达95% ；热贮M±2°C、30天或冷贮0士2°C、30天的条件下分解率为 1%;通过对比试验，本发明制剂与普通10%吡虫啉粉剂相比，其它条件相同，其杀菌效果增加 2，/0。实施例2
20%乙酸铜可湿性粉剂由以下重量百分数的成分组成
原药乙酸铜20%、木钙10%、乌洛托品^kNNO为6%、白炭黑20%、芸苔素0. 5%、K12为2%、 硅藻土补足。生产工艺包括以下步骤
(1)粗混按照上述配方称量后，将各成分加入气流粉剂机组预混罐中进行粗混合，30 分钟；
(2)粉碎将上述步骤(1)粗混后的原料经气流粉碎机进行粉碎，细度达到550目，通过气流粉碎机进行气流调节来达到所需要的细度，45分钟；
(3)精混将上述步骤(2)粉碎得到的原料进行二次混合均勻，30分钟，得到产品。结果悬浮率达96% ；热贮M±2°C、30天或冷贮0士2°C、30天的条件下分解率为 1. 8% ；通过对比试验，本发明制剂与普通70%的甲基托布津粉剂相比，其它条件相同，其杀菌效果增加四％。
实施例3
80%多菌灵可湿性粉剂由以下重量百分数的成分组成
原药多菌灵80%、木钙10%、乌洛托品^kNNO为6%、白炭黑20%、芸苔素0. 5%、K12为2%、 硅藻土补足。生产工艺包括以下步骤
(1)粗混按照上述配方称量后，将各成分加入气流粉剂机组预混罐中进行粗混合，35 分钟；
(2)粉碎将上述步骤(1)粗混后的原料经气流粉碎机进行粉碎，细度达到600目，通过气流粉碎机进行气流调节来达到所需要的细度，50分钟；
(3)精混将上述步骤(2)粉碎得到的原料进行二次混合均勻，25-35分钟，得到产品。结果悬浮率达96% ；热贮M±2°C、30天或冷贮0士2°C、30天的条件下分解率为 1.4%;通过对比试验，本发明制剂与普通80%的大生M-45相比，其它条件相同，其杀菌效果增加26%。实施例4
50%福美双可湿性粉剂由以下重量百分数的成分组成
原药福美双50%、木质磺酸钙9%、亚甲基双荼磺酸钠5%、十二烷基硫酸钠1. 5%、六亚甲基四胺3%、白炭黑15%、芸苔素0. 5%、噻酮2%、硅藻土补足。生产工艺与实施例1基本相同。结果悬浮率达99% ；热贮M±2°C、30天或冷贮0士2°C、30天的条件下分解率为 1%;通过对比试验，本发明制剂与普通80%的大生M-45相比，其它条件相同，其杀菌效果增加 30%ο本发明各个实施例中，所用化工料均为本领域生产中的常用原料，均可从市场中得到，且对于生产结果不会产生影响；在各工序中用到的设备，均采用当前生产中所用的常规设备，并无特别之处。最后应说明的是以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明， 尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。 凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种可湿性粉剂杀菌剂，其特征在于由以下重量百分数的成分组成原药20—80%、木质磺酸钙8 —10%、亚甲基双荼磺酸钠4一6%、十二烷基硫酸钠1一洲、 六亚甲基四胺2—4%、白炭黑10 — 20%、芸苔素0. 5%、噻酮2%、硅藻土补足；其中，所述的原药为烯酰锰锌、霜脲锰锌、甲霜锰锌、多锰、代森锰锌、代森锌、代森联、 乙磷锰锌、多福锰锌、腈菌锰锌、恶霜锰锌、甲硫福美双、多福、福美双、腐霉福美双或多菌灵中的一种。
2.根据权利要求1所述的可湿性粉剂杀菌剂，其特征在于由以下重量百分数的成分组成原药50%、木质磺酸钙9%、亚甲基双荼磺酸钠5%、十二烷基硫酸钠1. 5%、六亚甲基四胺 3%、白炭黑15%、芸苔素0. 5%、噻酮2%、硅藻土补足。
3.一种制备如权利要求1所述的可湿性粉剂杀菌剂的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤(1)粗混按照权利要求1所述的配方称量后，将各成分加入气流粉剂机组预混罐中进行粗混合，25-35分钟；(2)粉碎将上述步骤(1)粗混后的原料经气流粉碎机进行粉碎，细度达到500-600目， 40-50分钟；(3)精混将上述步骤(2)粉碎得到的原料进行二次混合均勻，25-35分钟，得到产品。
全文摘要
本发明公开了一种可湿性粉剂杀菌剂，由原药20—80%、木质磺酸钙8—10%、亚甲基双荼磺酸钠4—6%、十二烷基硫酸钠1—2%、六亚甲基四胺2—4%、白炭黑10—20%、芸苔素0.5%、噻酮2%、硅藻土补足组成；本发明的优点在于适用范围广泛、悬浮率高达95%以上，剂型稳定，分解率为1-2%，增效显著，能够增效20-30%，效果显著，且高效安全，对环境友好。
文档编号A01N37/02GK102405903SQ201110356940
公开日2012年4月11日 申请日期2011年11月11日 优先权日2011年11月11日
发明者王龙华, 邓万平 申请人:山东荣邦化工有限公司