专利名称：一种含氟嘧菌酯与抗生素类的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含氟嘧菌酯与抗生素类的杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
氟嘧菌酯，相对分子质量:458.8，分子式:C21H16ClFMO5。氟嘧菌酯应用适期广，无论在真菌侵染早期如孢子萌发、芽管生长以及侵入叶部，还是在菌丝生长期都能提供非常好的保护和治疗作用；但对孢子萌发和初期侵染最有效。因具有的优异的内吸活性，它能被快速吸收，并能在叶部均匀地向顶部传递，故具有很好的耐雨水冲刷能力。然而，在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真 正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将氟嘧菌酯和井R霉素、多抗霉素、春雷霉素复配后能产生很好的增效作用，并且关于氟嘧菌酯和井网霉素、多抗霉素、春雷霉素复配的相关报道尚未公开。
发明内容
一种含氟嘧菌酯与抗生素类的杀菌组合物，包括有效活性成分、助剂以及填料，其特征在于:活性组分A、B重量比为60:1 1: 40，所述的活性组分A选自氟嘧菌酯，活性组分B选自井R霉素、多抗霉素、春雷霉素中的一种。所述的杀菌组合物，其特征在于:A、B两种活性组分的重量比为40:1 1: 20。所述的杀菌组合物，其特征在于:氟嘧菌酯与井冈霉素的重量比为20: I
I: 1所述的杀菌组合物，其特征在于:氟嘧菌酯与多抗霉素的重量比为20: I
I: 1所述的杀菌组合物，其特征在于:氟嘧菌酯与春雷霉素的重量比为20: I
I: 1A、B两种活性组分的重量比为60:1 1: 40。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5 90%，较佳的为5% 85%。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计I 70%活性物质，较佳地为5 50%;固体制剂含有按重量计5 85%的活性物质，较佳地为10 80%。本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性成分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5 30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的:可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自:十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自:膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的稳定剂选自:BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、有机酸、有机碱、酯类、醇类、抗氧剂、表面活性物、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。所述的填料选自:高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:氟嘧菌酯0.1 % 60%、活性成分B0.1 % 60%、分散剂5% 10%、湿润剂2% 10%、填料余量。将活性成分氟嘧菌酯、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:氟嘧菌酯0.1% 60%、活性成分B0.1% 60%、分散剂3% 12%、湿润剂1% 8%、崩解剂1% 10%、粘结剂1% 8%、填料余量。将活性成分氟嘧菌酯、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分氟嘧菌酯0.1% 50%、活性成分B 0.1% 50%、分散剂2% 10%、湿润剂2% 10%、消泡剂0.1% 1%、粘结剂0.1% 2%、抗冻剂0.1% 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分氟嘧菌酯、活性成分B，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量:氟嘧菌酯0.1 % 50 %、有效活性成分B0.1% 50%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、消泡剂0.1% 2%、增稠剂0.1%~2%、抗冻剂0.1 % 8%、稳定剂0.05% 3%、水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入氟嘧菌酯原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得氟嘧菌酯悬浮剂，然后将有效活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量:氟嘧菌酯0.1 % 50%、活性成分B
0.1% 50%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0.2% 5%、抗冻剂0.1 % 8%、消泡剂0.1% 2%、增稠剂0.1% 2%，去离子水加至100%。将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量:氟嘧菌酯0.1 % 50 %、活性成分B
0.1 % 50%，乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%，抗冻剂5% 10%，稳定剂0.5% 3%，去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均匀油相，将去离子水、抗冻剂等混合均匀注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均匀制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。本发明的优点在于:(1)氟嘧菌酯和活性成分B复配后，具有明显持续增效作用；
(2)扩大了杀菌 谱，对锈病、颖枯病、网斑病、白粉病、霜霉病、纹枯病、稻瘟病、细菌性角斑病、水稻白叶枯病、病毒病、软腐病、叶霉病、枯萎病、霜霉病、恶苗病，香蕉叶斑病、苹果腐烂病等病害均有较高活性；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，降解很快，减轻了环境污染。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。应用实施例一实例I 30%氟嘧菌酯.井冈霉素可湿性粉剂氟嘧菌酯24%、井冈霉素6%、聚羧酸盐6%、润湿渗透剂F 4%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得30%氟嘧菌酯.井R霉素可湿性粉剂。实例2 61%氟嘧菌酯.井冈霉素可湿性粉剂氟嘧菌酯60%、井冈霉素1%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、无患子粉5%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得61%氟嘧菌酯.井R霉素可湿性粉剂。实例3 50%氟嘧菌酯.井冈霉素水分散粒剂氟嘧菌酯40 %、井冈霉素10 %、烷基萘磺酸盐9 %、拉开粉BX 5 %、碳酸氢钠2.5%、凹凸棒土加至100%，混合制得50%氟嘧菌酯.井R霉素水分散粒剂。实例4 54%氟嘧菌酯.井冈霉素水分散粒剂氟嘧菌酯48%、井R霉素6%、木质素磺酸盐6%、月桂醇硫酸钠4%、膨润土加至100%，混合制得54%氟嘧菌酯.井R霉素水分散粒剂。实例5 15%氟嘧菌酯 井冈霉素悬浮剂
氟嘧菌酯8 %、井R霉素7 %、烷基苯磺酸钙盐5 %、十二烷基硫酸钠4 %、羟乙基纤维素I %、硅酮类化合物0.4%、丙二醇2%、水加至100%，混合制得15%氟嘧菌酯 井冈霉素悬浮剂。实例6 30%氟嘧菌酯.井冈霉素悬浮剂氟嘧菌酯20%、井冈霉素10%、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物8%、润湿渗透剂F 3 %、硅酮类0.2 %、硅酸铝镁0.8%、二甘醇2.5%、去离子水加至100 %，混合制得30 %氟嘧菌酯.井网霉素悬浮剂。实例720.5%氟嘧菌酯.井网霉素悬乳剂氟嘧菌酯0.5%、井网霉素20%、脂肪酸聚氧乙烯酯7%、十二烷基苯磺酸钠4%、黄原胶1.1 %、聚乙二醇2.8%、硅油0.3%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物7%、水加至100%，混合制得20.5%氟嘧菌酯.井R霉素悬乳剂。实例8 35%氟嘧菌酯.井冈霉素悬乳剂氟嘧菌酯25%、井冈霉素10%、萘磺酸甲醛缩合物6%、拉开粉BX 5%、甲基纤维素0.9 %、乙二醇3 %、硅酮类化合物0.4 %、脂肪醇聚氧乙烯醚8 %、水加至100 %，将前述配方料混合，混合制得35%氟嘧菌酯.井R霉素悬乳剂。实例9 10%氟嘧菌酯 井冈霉素微乳剂氟嘧菌酯5%、井R霉素5%、甲苯4%、植物油6%、600#磷酸酯6%、三甘醇2%、C8^10脂肪醇类0.2 %，去离子水加至100%，经混合制得10%氟嘧菌酯.井冈霉素微乳剂。实例10 18%氟嘧菌酯 井冈霉素微乳剂氟嘧菌酯6%、井R霉素12%、环己酮7%、乙二醇甲醚3%、聚乙二醇2.1%、丙烯酸钠0.9%、蓖麻油聚氧乙烯醚7 %、硅油0.1%，去离子水加至100 %，经混合制得18 %氟嘧囷酷.井R霉素微乳剂。 实例11 18%氟嘧菌酯 井冈霉素水乳剂氟嘧菌酯10%、井冈霉素8%、三甲基环己烯酮5%、丙酮4%、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐5 %、丙二醇2.5 %、硅酮类化合物0.4%，去离子水加至100 %，经混合制得18 %氟嘧菌酯.井网霉素水乳剂。实例12 32%氟嘧菌酯 井冈霉素水乳剂氟嘧菌酯24%、井冈霉素8%、N-吡咯烷酮6%、甲醇7%、山梨醇酐单硬脂酸酯7%、聚乙二醇2.6 %、羟乙基纤维素0.8 %、硅酮类0.2%，去离子水加至100 %，经混合制得32%氣B密囷酷.井网霉素水乳剂。实例13 30.5%氟嘧菌酯.多抗霉素可湿性粉剂氟嘧菌酯30%、多抗霉素0.5%、木质素磺酸盐8%、茶枯6%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得30.5%氟嘧菌酯.多抗霉素可湿性粉剂。实例14 50%氟嘧菌酯.多抗霉素可湿性粉剂氟嘧菌酯40 %、多抗霉素10 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐7 %、皂角粉6 %、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得50%氟嘧菌酯.多抗霉素可湿性粉剂。实例15 36%氟嘧菌酯.多抗霉素水分散粒剂氟嘧菌酯32%、多抗霉素4%、烷基苯磺酸钙盐6%、润湿渗透剂F 6%、膨润土加至100%，混合制得36%氟嘧菌酯.多抗霉素水分散粒剂。实例16 60%氟嘧菌酯.多抗霉素水分散粒剂
氟嘧菌酯40%、多抗霉素20%、聚羧酸盐9%、拉开粉BX 5%、硫酸铵2.5%、凹凸棒土加至100%，混合制得60%氟喃菌酯.多抗霉素水分散粒剂。实例17 18%氟嘧菌酯.多抗霉素悬浮剂氟嘧菌酯12%、多抗霉素6%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6%、蚕沙5%、甲基纤维素
0.7%、硅油0.2%、三甘醇3%、水加至100%，混合制得18%氟嘧菌酯.多抗霉素悬浮剂。实例18 35%氟嘧菌酯.多抗霉素悬浮剂氟嘧菌酯20 %、多抗霉素15 %、木质素磺酸盐7 %、无患子粉5 %、硅油0.2 %、硅酸铝镁0.8%、丙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得35%氟嘧菌酯.多抗霉素悬浮剂。实例19 25%氟嘧菌酯.多抗霉素悬乳剂氟嘧菌酯20 %、多抗霉素5 %、聚羧酸盐6 %、月桂醇硫酸钠4%、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚8 %、黄原胶0.9%、二甘醇2.5 %、硅酮类化合物0.2 %、水加至100 %，将前述配方料混合，即制得25%氟嘧菌酯.多抗霉素悬乳剂。实例20 40%氟嘧菌酯.多抗霉素悬乳剂氟嘧菌酯25 %、多抗霉素15 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8 %、无患子粉6 %、甲基纤维素I %、聚乙二醇2.1 %、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚6 %、水加至100%，将前述配方料混合，即制得40%氟嘧菌酯.多抗霉素悬乳剂。实例21 20%氟嘧菌酯.多抗霉素微乳剂氟嘧菌酯10%、多抗霉素10%、丙醇4%、N，N_ 二甲基甲酰胺5%、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚8 %、硅酸铝镁0.7%、乙二醇2 %、硅酮类化合物0.1%，去离子水补足100 %，混合制得20%氟嘧菌酯.多抗霉素微乳剂。实例22 25%氟嘧菌酯.多抗霉素微乳剂氟嘧菌酯10%、多抗霉素15%、N-辛基吡咯烷酮6%、甲苯4%、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6 %、三甘醇2.8 %、C8 1(|脂肪醇类0.2%，去离子水加至100 %，制得25 %氟嘧菌酯.多抗霉素微乳剂。实例23 12%氟嘧菌酯.多抗霉素水乳剂氟嘧菌酯4 %、多抗霉素8 %、环己酮6 %、植物油5 %、乙二醇2.6 %、烷基联苯醚二磺酸镁盐7%、硅酮类化合物0.3%，去离子水加至100%，制得12%氟嘧菌酯 多抗霉素水乳剂。实例24 20%氟嘧菌酯.多抗霉素水乳剂氟嘧菌酯15%、多抗霉素5%、N_辛基吡咯烷酮5%、甲苯6%、甲基纤维素1.1%、丙三醇2.5 %、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物7 %、硅油0.2 %，去离子水补足100 %，制得20%氟嘧菌酯.多抗霉素水乳剂。实例25 30%氟嘧菌酯.春雷霉素可湿性粉剂氟嘧菌酯27 %、春雷霉素3 %、脂肪酸聚氧乙烯酯8 %、十二烷基硫酸钠4%、凹凸棒土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得30%氟嘧菌酯.春雷霉素可湿性粉剂。实例26 60%氟嘧菌酯.春雷霉素可湿性粉剂氟嘧菌酯50%、春雷霉素10%、聚羧酸盐7%、月桂醇硫酸钠5%、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得60%氟嘧菌酯.春雷霉素可湿性粉剂。实例27 30%氟嘧菌酯.春雷霉素水分散粒剂
氟嘧菌酯25%、春雷霉素5%、烷基苯磺酸钙盐6%、十二烷基苯磺酸钠4%、氯化铝2.8%、高岭土加至100%，混合制得30%氟嘧菌酯.春雷霉素水分散粒剂。实例28 48%氟嘧菌酯.春雷霉素水分散粒剂氟嘧菌酯42%、春雷霉素6 %、木质素磺酸盐8%、月桂醇硫酸钠7 %、膨润土加至100%，混合制得48%氟嘧菌酯.春雷霉素水分散粒剂。实例29 20%氟嘧菌酯 春雷霉素悬浮剂氟嘧菌酯15%、春雷霉素5%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5%、无患子粉4%、硅油
0.2%、聚乙烯吡咯烷酮1.7%、丙三醇1.4%、去离子水加至100%，混合制得20%氟嘧菌
酯.春雷霉素悬浮剂。实例30 24%氟嘧菌酯 春雷霉素悬浮剂氟嘧菌酯20%、春雷霉素4%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐6%、拉开粉BX4%、硅酮类化合物0.1 %、黄原胶I %、二甘醇3%，去离子水加至100%，混合制得24%氟嘧菌酯.春雷霉素悬浮剂。实例31 20%氟嘧菌酯 春雷霉素悬乳剂氟嘧菌酯16%、春雷霉素4%、木质素磺酸盐7%、皂角粉5%、C8 1(l脂肪醇类
0.2%、聚乙二醇2%、羟乙基纤维素1.1%、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚8%，水加至100%，混合制得20%氟嘧菌酯.春雷霉素悬乳剂。
实例32 30.5%氟嘧菌酯 春雷霉素悬乳剂氟嘧菌酯30%、春雷霉素0.5%、烷基苯磺酸钙盐8%，润湿渗透剂F 6%、交联聚乙烯吡咯烷酮1.3%、乙二醇1.4%、硅酮类化合物0.5%、脂肪醇聚氧乙烯醚7%、水加至100%，混合制得30.5%氟嘧菌酯.春雷霉素悬乳剂。实例33 11%氟嘧菌酯 春雷霉素微乳剂氟嘧菌酯1%、春雷霉素10%、甲苯7%、环己酮5%、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚8%、聚乙二醇2.8%、硅酸铝镁1.9%、硅油0.3%，去离子水加至100%，混合制得11%氣卩密圃酷.春雷霉素微乳剂。实例34 36%氟嘧菌酯 春雷霉素微乳剂氟嘧菌酯30 %、春雷霉素6 %、丙醇7 %、N_吡咯烷酮9 %、甲基纤维素0.9 %、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物5%、二甘醇2.5%、硅酮类化合物0.1%，去离子水补足100%，制得36%氟嘧菌酯.春雷霉素微乳剂。实例35 4%氟嘧菌酯.春雷霉素水乳剂氟嘧菌酯2 %、春雷霉素2 %、植物油5 %、甲苯7 %、苯基酚聚氧乙基醚8 %、丙二醇
2.1%、丙烯酸钠0.8%、硅油0.3%，去离子水补足100%，制得4%氟嘧菌酯.春雷霉素水乳剂。实例36 40%氟嘧菌酯 春雷霉素水乳剂氟卩密菌酯30%、春雷霉素10 %、丙酮5 %、甲苯6 %、烧基苯磺酸I丐6 %、乙二醇2 %、羟乙基纤维素I %、硅酮类0.2 %，去离子水加至100%，制得40%氟嘧菌酯 春雷霉素水乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标:
权利要求
1.一种含氟嘧菌酯与抗生素类的杀菌组合物，包括有效活性成分、助剂以及填料，其特征在于:活性组分A、B重量比为60:1 1: 40，所述的活性组分A选自氟嘧菌酯，活性组分B选自井R霉素、多抗霉素、春雷霉素中的一种。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于:A、B两种活性组分的重量比为40:1 1: 20。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于:氟嘧菌酯与井网霉素的重量比为20: I 1:1。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于:氟嘧菌酯与多抗霉素的重量比为20:1 1:1。
5.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于:氟嘧菌酯与春雷霉素的重量比为20: I 1:1。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于:组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。
7.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治禾谷类作物、蔬菜、果树上的病害的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:所述的病害包括锈病、颖枯病、网斑病、白粉病、霜霉病、纹枯病、稻瘟病、细菌性角斑病、水稻白叶枯病、病毒病、软腐病、叶霉病、枯萎病、霜霉病、恶苗病，香蕉叶斑病、苹果腐烂病。
全文摘要
本发明公开了一种含氟嘧菌酯与抗生素类的杀菌组合物，包括活性组分A与B，活性组分A选自氟嘧菌酯，活性组分B选自以下任意一种杀菌剂井冈霉素、多抗霉素、春雷霉素，且活性组分A、B的重量比为60∶1～1∶40。本发明组合物可防治多种作物病害，具有明显的增效作用，扩大了杀菌谱，对锈病、颖枯病、网斑病、白粉病、霜霉病、纹枯病、稻瘟病、细菌性角斑病、水稻白叶枯病、病毒病、软腐病、叶霉病、枯萎病、霜霉病、恶苗病，香蕉叶斑病、苹果腐烂病都有较高活性；并且减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染。
文档编号A01N43/88GK103238608SQ201210026529
公开日2013年8月14日 申请日期2012年2月8日 优先权日2012年2月8日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司