专利名称：一种含氟环唑和多菌灵的杀菌组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含氟环唑和多菌灵的组合物及其应用，属于农药技术领域。
背景技术：
多菌灵，英文通用名carbendazim,化学名称N —(2—苯骈咪唑基)一氨基甲酸甲酯，主要用于防治瓜类白粉病、疫病，大葱、韭菜灰霉病，茄子、黄瓜菌核病，瓜类、菜豆炭疽病，豌豆白粉病，十字花科蔬菜灰霉病、白斑病等，长期单一使用多菌灵易使病菌产生抗药性，与其他杀菌剂轮换使用或混合使用为好。
氟环唑，英文名epoxiconazole,是一种内吸性三唑类杀菌剂，其活性成分氟环唑抑制病菌麦角留醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成，并且氟环唑分子对一种真菌酶 (14-dencthylase)有强力亲和性,与目前已知的杀菌剂相比，能更有效抑制病菌原真菌。氟环唑可提高作物的凡丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，这是氟环唑在所有三唑类产品中独一无二的特性。对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。
在农业生产的实际过程中，防治病害过程中很容易产生病菌抗药性的问题，如农业上的白粉病由于其传播速度快，寄主范围广，在瓜类作物生长后期经常发生，特别容易产生抗性。又例如在一些白粉病危害严重的地方，常见的杀菌剂如百菌清、甲基磺菌灵等单独使用已经没有什么效果了，三唑酮等由于大面积的应用也已经引起了严重的抗性，并容易产生药害。因此研究不容易产生抗药性、杀菌效果好的杀菌剂势在必得。发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种含氟环唑和多菌灵的杀菌组合物， 该杀菌组合物性能优良，杀菌效果好。
本发明还提供了该杀菌组合物的应用。
本发明通过有效成分的混用对真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显的增效作用，并且混用后的有效成分用药量减少，有效降低了生态和环境污染，并提高了作物产量和质量。本发明中多菌灵和氟环唑均属于低等毒性，并且对人蓄、有益生物、环境安全，可延缓病菌对单一药剂的抗药性。
本发明的技术方案如下所述一种杀菌组合物，有效成分包括氟环唑和多菌灵，其中氟环唑和多菌灵重量比为I 80 I 80，优选的氟环唑和多菌灵的重量比为1:1-4，更优选的氟环唑和多菌灵的重量比为1:2.2。按照优选比例混用得到的组合物药物效果更好。
氟环唑和多菌灵有效成分可以加入现有技术中已有的所需辅料制成不同类型的剂型，例如水分散粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂等，在这些剂型中氟环唑和多菌灵有效成分的含量为10-90wt%，优选80wt%。
进一步的，可以通过优选各种剂型的配方和辅料，得到效果更好的剂型。
本发明优选的水分散粒剂包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分 10-90%,分散剂2 6%，润湿剂I 4%，崩解剂I 5%，叶面肥0.01 ~ 1%，惰性填料余量。 更优选包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分80%，分散剂4%，润湿剂3%，崩解剂4%，叶面肥O. 03%,惰性填料余量。上面所述的有效成分的优选用量在水分散粒剂中依然成立，即氟环唑和多菌灵的重量比为1:1-4，更优选的氟环唑和多菌灵的重量比为1:2.2， 这些优选的方案在水分散粒剂中也成立。
上述优选水分散粒剂中，所用辅料如下所述分散剂为亚甲基双荼磺酸钠(NNO)、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、芳基酚聚氧乙烯醚、双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐、烷基苯酚磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、木质素磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种或多种。
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸钠、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或多种。
所述崩解剂为硫酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二铵、尿素、硫酸铵和硝酸铵中的一种或多种，优选氮、磷、钾元素的质量比为4:1:1。
所述叶面肥为硫酸亚铁、稀土微肥、硫酸锌和硫酸钠中的一种或多种。
所述惰性填料为高岭土、凹凸棒土、硅藻土、有机膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、玉米淀粉、葡萄糖、蔗糖、滑石粉和无水硫酸钠中的一种或多种。
氟环唑和多菌灵的水分散粒剂的制备方法包括以下步骤(1)将氟环唑、多菌灵、分散剂、润湿剂、崩解剂和惰性填料混合均匀，进行超微气流粉碎，得到680 840目的细粉，备用；(2)将所得细粉加水进行捏合，然后将捏合料进行挤压造粒、30 70°C烘干得水分散粒剂。
分散剂、润湿剂、崩解剂、叶面肥和惰性填料为水分散粒剂中的助剂(即辅料，下同)，其中，分散剂、润湿剂、崩解剂和惰性填料其能使水分散粒剂具有优异的分散性、起泡性、崩解性、悬浮率等，崩解剂和叶面肥可以添加植物营养以增强植物自身抗病能力，所有助剂的选择及用量也会对氟环唑和多菌灵药物药效有一定的影响，经实验验证，当助剂采用以下用量时水分散粒剂性能最佳，药效最优分散剂4wt%，润湿剂3wt%，崩解剂4wt%， 叶面肥O. 03wt%,惰性填料余量。当助剂选用以下成分时水分散粒剂性能最佳，药效最优 所述分散剂由聚羧酸钠盐、烷基苯酚磺酸钠和木质素磺酸钙按质量比2:1:1混合而成；所述润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯、a-烯烃磺酸钠和脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐按质量比 1:1:1混合而成；所述崩解剂由氯化钾、磷酸氢二铵和硝酸铵按氮、磷、钾质量比为4:1:1混合而成；所述叶面肥为硫酸亚铁；所述惰性填料为轻质碳酸钙。
通过对药物有效成分用量的优选以及各助剂的选择和配合，得到了氟环唑和多菌灵的水分散粒剂，使用叶面肥作为辅料，可以通过添加植物营养增强植物自身抗病能力，同时不添加粘结剂，成本低，该水分散性粒剂分散性、起泡性、崩解性、悬浮率等性能优良，药效高，杀菌效果好，便于推广应用。
本发明中氟环唑和多菌灵的水分散粒剂制备方法简单、操作方便，能耗少，环保， 可以实现连续化生产，采用超微气流粉碎对药物进行粉碎，所得粒剂粒径在680 840目之间，符合氟环唑和多菌灵药效发挥的要求，利用挤压造粒法更加简单易行，便于实施，它可以进行连续化生产，制造成本更低，产品质量优异。
本发明优选的悬浮剂包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分10-90%， 分散剂2 5%，增稠剂O. 05 1%，消泡剂O. 05 1%，防冻剂I 5%，水余量，其中有效成分多菌灵的含量为l_60wt%，氟环唑的含量为l-80wt%。更优选包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分80%，分散剂2%，增稠剂O. 08%,消泡剂O. 5%，防冻剂3%，水余量，有效成分多菌灵的含量为l_60wt%。上面所述的有效成分的优选用量在悬浮剂中依然成立，即氟环唑和多菌灵的重量比为1:1-4，更优选的氟环唑和多菌灵的重量比为1:2. 2，这些优选的方案在悬浮剂中也成立。
上述优选的悬浮剂中，所用辅料如下所述分散剂为木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、亚甲基双荼磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、 月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠和聚羧酸钠盐中的一种或几种，优选由亚甲基双荼磺酸钠、木质素磺酸钙和聚羧酸钠盐按质量比2:1:1混合而成。
所述增稠剂为硅酸铝镁、黄原胶、有机膨润土、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇中的一种或几种，优选由有机膨润土、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇按质量比 1:2:2混合而成。
所述消泡剂为酯-醚型化合物、有机硅酮类和C8,脂肪醇中的一种或几种，优选为C8_1Q脂肪醇。
所述防冻剂为尿素、丙三醇、乙二醇、山梨醇和丙二醇中的一种或几种，优选由丙三醇、乙二醇和山梨醇按质量比1:1. 5:3. 5混合而成。
上述悬浮剂的辅料用量及其成分的选择主要是对悬浮剂剂型的性能有影响，例如悬浮率、起泡性等。因剂型性能的变化会对药效有一些影响。
氟环唑和多菌灵的悬浮剂的制备方法包括以下步骤(1)将水、分散剂、消泡剂经高速剪切混合均匀；(2)向步骤(I)中加入有效成分氟环唑和多菌灵,经砂磨机砂磨，直至产品粒径在5μ m 以下。
(3)将增稠剂加入防冻剂中混合均匀，加入至上述(2)砂磨完的液体中，经高速剪切混合均匀，制得本发明组合物的悬浮剂产品。
本发明优选的可湿性粉剂，包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分 10-90%，分散剂I 10%，润湿剂I 10%，填料余量。更优选包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分80%，分散剂8%，润湿剂6%，填料余量。上面所述的有效成分的优选用量在可湿性粉剂中依然成立，即氟环唑和多菌灵的重量比为1:1-4，更优选的氟环唑和多菌灵的重量比为1:2. 2，这些优选的方案在可湿性粉剂中也成立。
上述优选的可湿性粉剂中，所用辅料如下所述分散剂为木质素及其衍生物磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种，优选由萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐按质量比1:1:2混合而成。
所述润湿剂为拉开粉、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种，优选由拉开粉、石油磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚按质量比1:2. 5:1. 5混合而成。
所述填料为膨润土、硅藻土、高岭土、白炭黑、陶土、轻质碳酸钙和滑石粉等中的一种或几种，优选为轻质碳酸钙。
上述可湿性粉剂的辅料用量及其成分的选择主要是对悬浮剂剂型的性能有影响， 例如润湿时间等。因剂型性能的变化会对药效有一些影响。
氟环唑和多菌灵的可湿性粉剂的制备方法包括以下步骤将有效成分、分散剂、润湿剂及填料在混合釜中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明组合物的可湿性粉剂产品。
本发明将氟环唑和多菌灵混用存在明显的增效作用，有效发挥了这两者的优点， 所得产品质量优异，药效好，能有效防治黄瓜白粉病，葡萄炭疽病等病害，并且制备方法简单、操作方便，能耗少，混用的组合物降低了药物使用量，延缓病菌对单一药剂的抗药性，具有很好的社会和经济效益。
具体实施方式
本发明用以下具体实例进行详细说明，但本发明绝非限于这些例子。·
水分散粒剂实施例I 80%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑25%，多菌灵55%，分散剂聚羧酸钠盐2. 0%、烷基苯酚磺酸钠10%、木质素磺酸钙 1.0%，润湿剂a-磺基脂肪酸甲酯1.0%、a-烯烃磺酸钠1.0%、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐 I. 0%，崩解剂氯化钾I. 04%、磷酸氢二铵I. 84%、硝酸铵I. 12%，硫酸亚铁O. 03%,轻质碳酸钙补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到750目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中50°C下烘干，即得到 80%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例2 51. 2%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑16%，多菌灵35. 2%，分散剂聚羧酸钠盐2. 0%、烷基苯酚磺酸钠10%、木质素磺酸钙1.0%，润湿剂a-磺基脂肪酸甲酯1.0%、a-烯烃磺酸钠I. 0%、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐I. 0%，崩解剂氯化钾I. 04%、磷酸氢二铵I. 84%、硝酸铵I. 12%，硫酸亚铁O. 03%，轻质碳酸钙补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到720目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中60°C下烘干，即得到 51. 2%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例3 80%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑25%，多菌灵55%，分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐3. 0%，润湿剂拉开粉I. 0%、烷基萘磺酸钠I. 0%，崩解剂硫酸铵I. 0%，硫酸钠O. 1%，滑石粉补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到730目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中55°C下烘干，即得到80%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例4 82%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑41%，多菌灵41%，分散剂烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐4. 5%，润湿剂十四烷基硫酸钠I. 5%，崩解剂磷酸氢二钾I. 5%，硫酸锌O. 05%,白炭黑补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到720目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中60°C下烘干，即得到82%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例5 80%氟环唑 多菌灵水分散粒剂氟环唑16%，多菌灵64%，分散剂NN05. 0%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%、十二烷基苯磺酸钠2%、木质素磺酸钠1%，崩解剂磷酸二氢钾2%、硫酸铵3%，稀土微肥O. 035%,高岭土补足 100%,混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到680目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中60°C下烘干，即得到80%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例6 81%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑80%，多菌灵1%，分散剂马来酸-丙烯酸共聚物盐I. 5%、烷基苯酚磺酸钠2. 4%， 润湿剂烷基萘磺酸钠I. 5%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠I. 4%，崩解剂磷酸氢二铵2. 5%，硫酸锌O. 025%,凹凸棒土 5%、硅藻土 4%、有机膨润土补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到780目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中70°C下烘干，即得到81%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例7 81%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑1%，多菌灵80%，分散剂环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1%、芳基酚聚氧乙烯醚0.5%、双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐O. 5%，，润湿剂二烷基丁二酸酯磺酸钠盐3. 5%，崩解剂磷酸二氢钾O. 5%、尿素2. 1%、硫酸钾I. 3%，硫酸钠I. 0%，白炭黑10%、玉米淀粉补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到810目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中40°C下烘干，即得到81%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例8 10%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑7. 5%，多菌灵2. 5%，分散剂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2. 0%、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐2. 5%、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐I. 5%，润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠O. 5%、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸钠O. 5%，崩解剂磷酸氢二钾I. 5%、磷酸氢二铵1.6%、尿素I. 0%，硫酸锌O. 01%,葡萄糖15%、蔗糖补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到840目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中30°C下烘干，即得到％氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例9 90%氟环唑·多菌灵水分散粒剂氟环唑3%，多菌灵87%，分散剂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物2. 5%、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐I. 0%，润湿剂脂肪酸硫酸盐I. 0%、脂肪酸酯硫酸盐I. 5%，崩解剂磷酸氢二钾2. 0%、 磷酸氢二铵I. 0%、尿素2. 0%，硫酸锌O. 02%、硫酸钠O. 03%，硫酸钠补足100%，混合物充分混合均匀后，进行超微气流粉碎，得到700目细粉，再将所得细粉在捏合机中加入适量的水捏合，经转盘式造粒机造粒，在沸腾流化床中35°C下烘干，即得到90%氟环唑·多菌灵水分散粒剂。
实施例10 86%氟环唑·多菌灵水分散粒剂按照实施例3的方法，制备86%氟环唑 多菌灵水分散粒剂，不同的是所用氟环唑85%， 多菌灵1%。
悬浮剂实施例11 80%氟环唑·多菌灵悬浮剂将水14. 42%，分散剂亚甲基双荼磺酸钠1%、木质素磺酸钙O. 5%和聚羧酸钠盐O. 5%，消泡剂C8_1Q脂肪醇O. 5%，经高速剪切混合均匀后，加入氟环唑25%，多菌灵55%，经砂磨机砂磨，直至产品粒径在5 μ m以下，将增稠剂有机膨润土 O. 016%、聚乙烯吡咯烷酮O. 032%和聚乙烯醇O. 032%，加入防冻剂丙三醇O. 5%、乙二醇O. 75%和山梨醇I. 75%中混合均匀，加入至砂磨完后的液体中，经高速剪切混合均匀，即制得80%氟环唑·多菌灵悬浮剂。
实施例12 50%氟环唑·多菌灵悬浮剂将水44. 42%，分散剂亚甲基双荼磺酸钠1%、木质素磺酸钙O. 5%和聚羧酸钠盐O. 5%，消泡剂C8_1Q脂肪醇O. 5%，经高速剪切混合均匀后，加入氟环唑25%，多菌灵25%，经砂磨机砂磨，直至产品粒径在5 μ m以下，将增稠剂有机膨润土 O. 016%、聚乙烯吡咯烷酮O. 032%和聚乙烯醇O. 032%，加入防冻剂丙三醇O. 5%、乙二醇O. 75%和山梨醇I. 75%中混合均匀，加入至砂磨完后的液体中，经高速剪切混合均匀，即制得50%氟环唑·多菌灵悬浮剂。
实施例13 75%氟环唑·多菌灵悬浮剂将水19. 42%，分散剂亚甲基双荼磺酸钠1%、木质素磺酸钙O. 5%和聚羧酸钠盐O. 5%，消泡剂C8_1Q脂肪醇O. 5%，经高速剪切混合均匀后，加入氟环唑15%，多菌灵60%，经砂磨机砂磨，直至产品粒径在5 μ m以下，将增稠剂有机膨润土 O. 016%、聚乙烯吡咯烷酮O. 032%和聚乙烯醇O. 032%，加入防冻剂丙三醇O. 5%、乙二醇O. 75%和山梨醇I. 75%中混合均匀，加入至砂磨完后的液体中，经高速剪切混合均匀，即制得75%氟环唑·多菌灵悬浮剂。
实施例14 61%氟环唑·多菌灵悬浮剂将水34. 85%，分散剂聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物2. 1%，消泡剂有机硅酮类I. 0%， 经高速剪切混合均匀后，加入氟环唑1%，多菌灵60%，经砂磨机砂磨，直至产品粒径在5 μ m 以下，将增稠剂黄原胶O. 05%，加入防冻剂尿素I. 0%中混合均匀，加入至砂磨完后的液体中，经高速剪切混合均匀，即制得61%氟环唑·多菌灵悬浮剂。
实施例15 10%氟环唑·多菌灵悬浮剂将水84. 88%，分散剂甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3%，消泡剂酯-醚型化合物O. 05%,经高速剪切混合均匀后，加入氟环唑9%，多菌灵1%，经砂磨机砂磨，直至产品粒径在5 μ m以下， 将增稠剂羧甲基纤维素钠O. 07%，加入防冻剂丙二醇2. 0%中混合均匀，加入至砂磨完后的液体中，经高速剪切混合均匀，即制得10%氟环唑·多菌灵悬浮剂。
实施例16 81%氟环唑·多菌灵悬浮剂将水7. 4%，分散剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐 2%和月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠1%，消泡剂酯_醚型化合物O. 6%，经高速剪切混合均匀后， 加入氟环唑80%，多菌灵1%，经砂磨机砂磨，直至产品粒径在5 μ m以下，将增稠剂硅酸铝镁I.0%，加入防冻剂丙二醇5. 0%中混合均匀，加入至砂磨完后的液体中，经高速剪切混合均匀，即制得81%氟环唑·多菌灵悬浮剂。
可湿性粉剂实例17 80%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂将氟环唑25%，多菌灵55%，分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物2%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 2%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐4%，润湿剂拉开粉I. 2%、石油磺酸钠3. 0%和脂肪醇聚氧乙烯醚1.8%，填料轻质碳酸钙补足至100%，在混合釜中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得80%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂。
实例18 50%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂将氟环唑25%，多菌灵25%，分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物2%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 2%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐4%，润湿剂拉开粉I. 2%、石油磺酸钠3. 0%和脂肪醇聚氧乙烯醚1.8%，填料轻质碳酸钙补足至100%，在混合釜中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得50%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂。
实例19 75%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂将氟环唑15%，多菌灵60%，分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物2%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 2%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐4%，润湿剂拉开粉I. 2%、石油磺酸钠3. 0%和脂肪醇聚氧乙烯醚1.8%，填料轻质碳酸钙补足至100%，在混合釜中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得75%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂。
实例20 81%氟环唑 多菌灵可湿性粉剂将氟环唑1%，多菌灵80%，分散剂木质素I. 0%，润湿剂月桂醇硫酸钠3. 0%、十二烷基硫酸钠7. 0%%，填料膨润土 3%、硅藻土补足至100%，在混合釜中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得81%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂。
实例21 10%氟环唑 多菌灵可湿性粉剂将氟环唑9%，多菌灵1%，分散剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯10. 0%，润湿剂烷基酚聚氧乙烯醚I. 0%、烷基丁二酸磺酸盐4. 0%，填料滑石粉补足至100%，在混合釜中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得10%氟环唑·多菌灵可湿性粉剂。
产品性能测试将实施例1-10所得的水分散粒剂进行性能测试，结果见表I。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征是有效成分包括氟环唑和多菌灵，氟环唑和多菌灵的重量比为I 80 I 80。
2.根据权利要求I所述的杀菌组合物，其特征是氟环唑和多菌灵的重量比为1:1-4。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征是氟环唑和多菌灵的重量比为1:2.2。
4.根据权利要求1、2或3所述的杀菌组合物，其特征是氟环唑、多菌灵有效成分加入所需辅料制成不同类型的剂型，所述剂型包括水分散粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征是当为水分散粒剂时，包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分10-90%，分散剂2 6%，润湿剂I 4%，崩解剂I 5%，叶面肥O. 01 1%，惰性填料余量； 当为悬浮剂时，包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分10-90%，分散剂2 5%，增稠剂O. 05 1%，消泡剂O. 05 1%，防冻剂I 5%，水余量，其中有效成分多菌灵的含量为 l-60wt% ； 当为可湿性粉剂时，包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分10-90%，分散剂I 10%，润湿剂I 10%，填料余量。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征是当为水分散粒剂时，包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分80%，分散剂4%，润湿剂3%，崩解剂4%，叶面肥O. 03%,惰性填料余量； 当为悬浮剂时，包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分80%，分散剂2%，增稠剂O. 08%,消泡剂O. 5%，防冻剂3%，水余量，有效成分多菌灵的含量为l-60wt% ； 当为可湿性粉剂时，包括以下重量百分比的有效成分和辅料有效成分80%，分散剂8%，润湿剂6%，填料余量。
7.根据权利要求5或6所述的杀菌组合物，其特征是当为水分散粒剂时，所述分散剂为亚甲基双荼磺酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、芳基酚聚氧乙烯醚、双萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐、烷基苯酚磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、木质素磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐中的一种或多种；所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉、a-磺基脂肪酸甲酯、十四烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、a-烯烃磺酸钠、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸半酯磺酸钠、脂肪酸硫酸盐和脂肪酸酯硫酸盐中的一种或多种；所述崩解剂为硫酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸氢二铵、尿素、硫酸铵和硝酸铵中的一种或多种；所述叶面肥为硫酸亚铁、稀土微肥、硫酸锌和硫酸钠中的一种或多种；所述惰性填料为高岭土、凹凸棒土、硅藻土、有机膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、玉米淀粉、葡萄糖、蔗糖、滑石粉和无水硫酸钠中的一种或多种； 当为悬浮剂时，所述分散剂为木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、亚甲基双荼磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠和聚羧酸钠盐中的一种或几种；所述增稠剂为硅酸铝镁、黄原胶、有机膨润土、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇中的一种或几种；所述消泡剂为酯-醚型化合物、有机硅酮类和C8_1(l脂肪醇中的一种或几种；所述防冻剂为尿素、丙三醇、乙二醇、山梨醇和丙二醇中的一种或几种；当为可湿性粉剂时，所述分散剂为木质素及其衍生物磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种；所述润湿剂为拉开粉、月桂醇硫酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种；所述填料为膨润土、硅藻土、高岭土、白炭黑、陶土、轻质碳酸钙和滑石粉等中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的杀菌组合物，其特征是当为水分散粒剂时，所述分散剂由聚羧酸钠盐、烷基苯酚磺酸钠和木质素磺酸钙按质量比2:1:1混合而成；所述润湿剂由a-磺基脂肪酸甲酯、a-烯烃磺酸钠和脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐按质量比1:1:1混合而成；所述崩解剂由氯化钾、磷酸氢二铵和硝酸铵按氮、磷、钾质量比为4:1:1混合而成；所述叶面肥为硫酸亚铁；所述惰性填料为轻质碳酸钙；当为悬浮剂时，所述分散剂由亚甲基双荼磺酸钠、木质素磺酸钙和聚羧酸钠盐按质量比2:1:1混合而成；所述增稠剂由有机膨润土、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇按质量比1:2:2 混合而成；所述消泡剂为C8,脂肪醇；所述防冻剂由丙三醇、乙二醇和山梨醇按质量比 I: I. 5:3. 5混合而成；当为可湿性粉剂时，所述分散剂由萘磺酸钠甲醛缩合物、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐按质量比1:1:2混合而成；所述润湿剂由拉开粉、石油磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚按质量比1:2.5:1.5混合而成；所述填料为轻质碳酸钙。
9.一种权利要求1-3中任一项所述的杀菌组合物在防治植物病菌中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种杀菌组合物，有效成分包括氟环唑和多菌灵，其中氟环唑和多菌灵重量比为1～80∶1～80。本发明还公开了其应用。本发明将氟环唑和多菌灵混用存在明显的增效作用，有效发挥了这两者的优点，所得产品质量优异，药效好，能有效防治黄瓜白粉病，葡萄炭疽病等病害，并且制备方法简单、操作方便，能耗少，混用的组合物降低了药物使用量，延缓病菌对单一药剂的抗药性，具有很好的社会和经济效益。
文档编号A01N43/653GK102907449SQ20121041600
公开日2013年2月6日 申请日期2012年10月26日 优先权日2012年10月26日
发明者孙国庆, 侯永生, 吴勇, 李志清, 路学林 申请人:山东潍坊润丰化工有限公司