专利名称：一种含有氟啶胺和多菌灵的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药复配领域，涉及一种杀菌组合物，尤其是一种以氟啶胺和多菌灵为主要活性组分的杀菌组合物及其该杀菌组合物在农业生产中的应用。
背景技术：
施用化学药剂是防治植物真菌病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。氟啶胺(fluazinam)，属2，6 二硝基苯胺类化合物，是日本石原公司开发的新杀菌剂，对交链孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑垦菌属菌非常有效(沈国强， 2006)，对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀茵剂的灰葡萄孢也有良好效果，耐雨水冲刷，持效期长(晓岚，1996)，兼有优良的控制食植性螨类的作用，对十字花科植物根肿病也有卓越的防效，对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效(覃丽萍，2006)。常用于防治辣椒疫病、马铃薯和番茄晚疫病等，是一种良好的保护性杀菌剂。其作用机理是通过抑制孢子萌发、菌丝突破、生长和孢子形成而抑制所有阶段的感染过程。但因其价位高，在实际推广应用中受到阻碍。多菌灵，化学名称苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯，是广谱内吸性杀菌剂。具有明显的向顶性疏导性能。对葡萄孢菌、镰刀菌、小尾孢菌、青霉菌、壳针孢菌、核盘菌、黑星菌、轮枝孢菌、丝核菌等效果较好，但对鞭毛菌无效；对子囊菌的作用也有明显的选择性，如对子囊菌无性世代的孔出孢子类和环痕孢子类不敏感。具有保护和治疗作用，但连续使用容易诱导致病菌产生抗药性。
发明内容
本发明是针对上述问题提供一个适用范围广、成本低、效果好的含有氟啶胺和多菌灵的杀菌组合物。本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。本发明的措施是通过下列措施来实现的。一种杀菌组合物，它含有氟啶胺和多菌灵，其中氟啶胺和多菌灵的重量比为 0. 1 50 1 80。所述的杀菌组合物，其中氟啶胺和多菌灵的较优重量比为1 40 5 50。所述的杀菌组合物，其中氟啶胺和多菌灵的累积重量占制剂总量的百分比为6 80%。
所述的杀菌组合物，氟啶胺和多菌灵与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一种剂型。所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。所述的杀菌组合物在防治禾谷类和瓜类、蔬菜等的多种病害方面的应用。具有增效作用的杀菌剂组合物是采取以下措施实现的组合物中含有氟啶胺和多菌灵两种活性组分，其中氟啶胺和多菌灵的重量比为 0. 1 50 1 80，较优重量比为1 40 5 50，组合物的有效成分加入助剂和填料可加工成为可湿性粉剂、水分散粒剂。该组合物制成可湿性粉剂时，组分含量为氟啶胺 0.1 50%多菌灵 1 80%分散剂 3 20%润湿剂 3 10%填料余量该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为按上述配方将氟啶胺和多菌灵以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。该组合物制成水分散粒剂时，组分含量为氟啶胺 0.1 50%多菌灵 1 80%分散剂 3 20%润湿剂 3 10%崩解剂 2 5%填料余量该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为按上述配方将氟啶胺、多菌灵和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有氟啶胺的杀菌组合物的水分散粒剂。该组合物制成悬浮剂时，组分含量为氟啶胺0. 1 - 50%
多菌灵1 80%
分散剂5 20%
防冻剂0. 5 3%
增稠剂0. 1 - 2%
消泡剂0. 1 - 0. 8%
水余量 该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入氟啶胺和多菌灵，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有
4氟啶胺和多菌灵的杀菌组合物的悬浮剂制剂。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX.、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的增稠剂为黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、 聚乙烯醇中的一种或多种。所述的消泡剂为硅油、硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8,脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的有益效果是1、本发明所用的氟啶胺是二硝基苯胺类杀菌剂，具有很强的保护作用，多菌灵是广谱内吸性杀菌剂，具有很强的治疗作用。氟啶胺与多菌灵相互混配使药剂的保护和治疗作用增强，不但不会产生抵触，经试验证明，还可协同增效，减少用药量，降低成本。2、本组合物适用范围增加，适用于禾谷类和瓜类、蔬菜等多种作物的低等霉菌病害，如番茄灰霉病、黄瓜灰霉病、草莓灰霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病、辣椒疫病等。3、复配的两种杀菌剂双重作用机理，延缓病菌抗药性的产生。4、对已产生抗性的病原菌有很好的防效。
具体实施例制剂实施例1 氟啶胺0. Ig,多菌灵80g，分散剂3g，润湿剂5g，填料余量，根据上述可湿性粉剂加工方法，制得80. 氟啶胺·多菌灵可湿性粉剂。制剂实施例2 氟啶胺5g，多菌灵70g，分散剂8g，润湿剂5g，填料余量，根据上述可湿性粉剂加工方法，制得75%氟啶胺·多菌灵可湿性粉剂。制剂实施例3 氟啶胺15g，多菌灵50g分散剂10g，润湿剂10g，填料余量，根据上述可湿性粉剂加工方法，制得65%氟啶胺·多菌灵可湿性粉剂。制剂实施例4 氟啶胺15g，多菌灵35g，分散剂10g，润湿剂10g，填料余量，根据上述可湿性粉剂加工方法，制得50%氟啶胺·多菌灵可湿性粉剂。制剂实施例5
氟啶胺30g，多菌灵25g，分散剂10g，润湿剂10g，填料余量，根据上述可湿性粉剂加工方法，制得55%氟啶胺·多菌灵可湿性粉剂。制剂实施例6 氟啶胺40g，多菌灵10g，分散剂10g，润湿剂10g，填料余量，根据上述可湿性粉剂加工方法，制得50%氟啶胺·多菌灵可湿性粉剂。制剂实施例7 氟啶胺50g，多菌灵lg，分散剂10g，润湿剂10g，填料余量，根据上述可湿性粉剂加工方法，制得50%氟啶胺·多菌灵可湿性粉剂。制剂实施例8 氟啶胺0. lg，多菌灵80g分散剂3g，润湿剂3g，崩解剂2g，填料余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得80. 氟啶胺·多菌灵水分散粒剂。制剂实施例9 氟啶胺5g，多菌灵70g，分散剂5g，润湿剂5g，崩解剂3g，填料余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得75%氟啶胺·多菌灵水分散粒剂。制剂实施例10 氟啶胺15g，多菌灵50g分散剂10g，润湿剂8g，崩解剂2g，填料余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得65%氟啶胺·多菌灵水分散粒剂。制剂实施例11 氟啶胺15g，多菌灵35g，分散剂10g，润湿剂10g，崩解剂2g，填料余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得50%氟啶胺·多菌灵水分散粒剂。制剂实施例12 氟啶胺30g，多菌灵25g，分散剂10g，润湿剂10g，崩解剂2g，填料余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得55%氟啶胺·多菌灵水分散粒剂。制剂实施例13 氟啶胺40g，多菌灵10g，分散剂10g，润湿剂10g，崩解剂2g，填料余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得50%氟啶胺·多菌灵水分散粒剂。制剂实施例14 氟啶胺50g，多菌灵lg，分散剂10g，润湿剂8g，崩解剂2g，填料余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得51%氟啶胺·多菌灵水分散粒剂。制剂实施例15 氟啶胺0. Ig,多菌灵80g,分散剂IOg,防冻剂2g，增稠剂Ig,消泡剂0. 5g，水余量， 根据上述悬浮剂加工方法，制得80. 氟啶胺·多菌灵悬浮剂。制剂实施例16 氟啶胺5g，多菌灵70g，分散剂10g，防冻剂2g，增稠剂lg，消泡剂0. 5g，水余量，根据上述悬浮剂加工方法，制得75%氟啶胺·多菌灵悬浮剂。制剂实施例17 氟啶胺15g，多菌灵50g,分散剂IOg,防冻剂2g，增稠剂Ig,消泡剂0. 5g，水余量， 根据上述悬浮剂加工方法，制得65%氟啶胺·多菌灵悬浮剂。制剂实施例18
氟啶胺15g，多菌灵35g，分散剂IOg,防冻剂2g，增稠剂Ig,消泡剂0. 5g，水余量， 根据上述悬浮剂加工方法，制得50%氟啶胺·多菌灵悬浮剂。制剂实施例19 氟啶胺30g,多菌灵25g，分散剂IOg,防冻剂2g，增稠剂Ig,消泡剂0. 5g，水余量， 根据上述悬浮剂加工方法，制得氟啶胺·多菌灵悬浮剂。制剂实施例20 氟啶胺40g，多菌灵10g，分散剂10g，防冻剂2g，增稠剂lg，消泡剂0. 5g，水余量， 根据上述悬浮剂加工方法，制得50%氟啶胺·多菌灵悬浮剂。制剂实施例21 氟啶胺50g，多菌灵lg，分散剂10g，防冻剂2g，增稠剂lg，消泡剂0. 5g，水余量，根据上述悬浮剂加工方法，制得51%氟啶胺·多菌灵悬浮剂。生物实施例氟啶胺与多菌灵的复配对苦瓜菌核病菌的毒力测定1材料与方法1. 1试验材料99. 7%氟啶胺原药，由日本石原株式会社提供，98%多菌灵原药，上海永远化工有限公司生产。苦瓜菌核病菌由山东寿光温室大棚中自然发病植株上分离纯化所得，在PDA 斜面上于4°C冰箱培养保存。供试培养基为PDA.1. 2试验方法氟啶胺用适量正己烷溶解原药，配成1000 μ g/ml母液，多菌灵用丙酮溶解，配成 1000 μ g/ml 母液。采用生长速率法进行测定。将药剂设合适的浓度梯度，将配置好的药剂加入灭菌培养基中，制成含药平板。以不含药为对照，每个处理重复三次。无菌操作下接种菌饼，至于 25°C培养箱中恒温培养，数日后用十字交叉法测量菌落直径，计算抑制率、毒力回归方程、 相关系数和EC5tl值。在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂氟啶胺和多菌灵进行毒力测定，二者 EC50 值分别为 0. 138mg/l 和 1. 021mg/l。1.3增效作用测定在单剂毒力测定基础上，设定复配比例为1 5、1 7、1 9、1 IlU 12，即 5% +25%,3. 75% +26. 25%,3% +27%,2. 5% +27. 5%,2. 3% +27. 7%等 5 个比例进行混配。用生长速率法进行测定混剂的毒力测定，方法同单剂毒力测定。用Wadley法，根据增效系数(SR)来评价药剂混用的增效作用，即SR < 0. 5为拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5为相加作用，SR > 1. 5为增效作用。EC5tl 理论值=(a+b)/((a/EC(A)+b/EC(B))SR = EC50 理论值 /EC5tl 实测值式中a，b分别为混剂中氟啶胺和多菌灵的百分含量；EC00，EC(B)分别为 A 禾口 B 的 EC50 值。数据见表1表1不同配比氟啶胺·多菌灵混剂对苦瓜菌核病菌的毒力及增效作用
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于含有氟啶胺和多菌灵两种活性组分，其中氟啶胺和多菌灵的重量比为0. 1 50 1 80;
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于氟啶胺与多菌灵的较优重量比为 1 40 5 50 ；
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于氟啶胺和多菌灵累积所占制剂的重量百分比为6 80% ；
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于氟啶胺和多菌灵与助剂和助溶剂复配成农药上允许的任意一种剂型；
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂和悬浮剂等剂型；
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于可用于防治禾谷类和瓜类、蔬菜等多种作物多种真菌引致的病害。
全文摘要
本发明公开了一种含有氟啶胺和多菌灵的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有氟啶胺、多菌灵和其他助剂，其中氟啶胺与多菌灵的重量比为0.1～50∶1～80。可应用于多种作物真菌引致的病害的防治。该组合物安全环保、成本低、效果好。田间药效试验证明该组合物具有明显的增效作用。
文档编号A01N47/18GK102210313SQ20101015529
公开日2011年10月12日 申请日期2010年4月2日 优先权日2010年4月2日
发明者任玉英, 冯涵丽, 白复芹, 陆书桥 申请人:青岛海利尔药业有限公司