具有内在佐剂的除草剂可乳化浓缩物的制作方法
【专利摘要】本申请提供了包含非源自石油的内在佐剂的除草剂可乳化浓缩物。
【专利说明】具有内在佐剂的除草剂可乳化浓缩物
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求2011年6月22日提交的美国临时申请61/499，879的优先权，其全部内容通过参考并入本申请。
【技术领域】
[0003]本发明涉及包含禾本活性除草剂和非源自石油的内在佐剂(built-1n adjuvant)的除草剂可乳化浓缩物。这样的可乳化浓缩物对在水淹的稻田应用中的杂草表现出改善的除草功效。
【背景技术】
[0004]农用化学品制剂通常根据以下因素设计:消费者需求，和活性成分的物理化学性质，例如，活性成分在水或非水溶剂中的溶解度。存在两种主要类别的制剂，固体制剂和液体制剂。
[0005]包含农业活性成分的可乳化浓缩物(EC)代表常用于在农业中防治杂草和害虫的一类液体制剂。形式为固体或液体的活性成分可以作为可乳化浓缩物配制并且包括杀虫剂，除草剂，杀真菌剂和杀线虫剂。除了溶解的活性成分之外，EC制剂还可以包含不与水溶混的溶剂，一种或多种表面活性剂，佐剂和其它惰性成分。EC可以在以下时机用载体溶剂如水稀释:用于喷洒施用以防止害虫或杂草时，或者可以直接施用于所需区域，例如施用于水淹的稻田。
[0006]佐剂是EC制剂 的重要组分并且定义为可以增加活性成分的生物活性的物质，但是它们本身没有显著的生物活性。佐剂有助于活性成分的效力，例如，通过改善除草剂递送和吸收进目标杂草植物从而得到改善的生物防治来进行。
[0007]可以将固体或液体形式的佐剂直接添加到配制的农业产品例如EC中，从而提供在施用后产品的改善性能。通常使用的佐剂可以包括，例如，表面活性剂，铺展剂，源自石油和植物的油和溶剂，和润湿剂。通常使用的佐剂的实例包括但不限于，石蜡油，园艺喷淋油(例如，夏季油)，甲基化的油菜籽油，甲基化的大豆油，高度精炼的植物油等，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，乙氧基化的醇，烷基多糖和共混物，胺乙氧基化物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯乙氧基化物，聚乙二醇酯，基于有机硅的表面活性剂，乙烯乙酸乙烯基酯三元共聚物，乙氧基化的烷基芳基磷酸酯等。这些和其它佐剂描述于“Compendium of HerbicideAdjuvants, 9th Edition,，，由 Bryan Young 编辑，Dept, of Plant, Soil and AgriculturalSystems,Southern Illinois University MC—4415,1205 Lincoln Drive, Carbondale,IL62901,其可在网址 http://www.herbicide-adjuvants.com/ 上查阅。
[0008]术语“内在佐剂”是指在产品的制造阶段、而非在产品的使用点(例如，用于喷洒溶液)，就已经添加到特定制剂例如液体或颗粒制剂的一种或多种佐剂。内在佐剂的使用简化了最终用户对农用化学产品的使用，这是通过减少必须单独测量和施用的成分的数目实现的。[0009]水稻是世界上很多地区种植的重要谷类作物并且在干湿两种条件下培育。对水稻中有害杂草的防治是非常重要的，以便于保持高水平的农业生产力。针对水淹水稻中杂草防治使用除草剂可乳化浓缩物是很多水稻种植区域的非常常用的农事实践。持续需要相对于现有产品提供改善性能的新型除草剂产品。
[0010]氛氣草酷-丁基(cyhalofop-butyl),即(2R)_2-[4-(4_氛基 _2_ 氣苯氧基)苯氧基]丙酸(CAS#122008-78-0)，是在本领域称为fop除草剂的芳氧基苯氧基丙酸类除
草剂的成员并用于防治水稻中的禾本杂草。氰氟草酯-丁基作为Clinchef除草剂(DowAgroSciences LLC的注册商标)出售并作为颗粒(GR)、水包油(EW)和可乳化浓缩物(EC)制剂出售，并且当用于旱地和水淹稻谷应用时都表现出对水稻的良好选择性。
[0011 ] 包含氰氟草酯-丁基的现有商业EC制剂也包含相对较大量的源自石油的溶剂，该溶剂主要用于溶解活性成分。在包含氰氟草酯-丁基的通常销售的EC产品中，溶剂可以占总制剂的大于50重量％(wt%)。在这些产品中使用源自石油的溶剂由于最小的除草佐剂效果可能限制氰氟草酯-丁基除草剂的生物性能。源自石油的溶剂也可能存在安全和处理问题，由于它们的可燃性和毒性。
[0012]本发明通过使用相对较安全的非源自石油的内在佐剂提供对包含禾本活性除草剂的EC除草剂产品的改进。这样的EC组合物提供对水淹稻田应用中的杂草改善的除草功效以及提供对施用者和环境的改善的安全性。
【发明内容】
[0013]本发明涉及包含内在佐剂的可乳化的除草剂浓缩物，其包含:
[0014]a)基于所述组合物约25克每升(g/L)至约225g/L的芳氧基苯氧基丙酸除草剂；
[0015]b)基于所述组合物约600g`/L至约950g/L的非源自石油的内在佐剂；和
[0016]c)基于所述组合物约10g/L至约150g/L的表面活性剂，
[0017]其中所述除草剂与所述非源自石油的内在佐剂的重量比为约1:3至约1:33。
[0018]本发明的另一方面涉及在水生环境中防治不期望植被的方法，其包括:在不期望植被发芽之前或发芽之后，将可乳化的除草剂浓缩物或其稀释物喷洒、倾倒或添加到水生环境中。
【具体实施方式】
[0019]具有低的水溶性的农业活性成分有时可能难以有效施用于作物以消灭害虫。在以下情况下这种情形特别严重:当活性成分不直接施用于植物叶片时，例如，当包含除草剂的EC产品用于防治水淹稻田中的杂草时。通常将施用于水淹稻田的除草剂EC产品直接添加到稻田中的水，所述产品在施用过程中与植物叶片具有极少的直接接触。氰氟草酯-丁基是当作为EC施用于水时的除草活性成分，需要使用能够同时用作载体和内在佐剂的有机溶剂，从而提供将除草剂递送和吸收进目标杂草的必要手段并表达可接受水平的杂草防治。目前出售用于防止水淹稻田中杂草的包含氰氟草酯-丁基的可乳化浓缩物包含源自石油的内在佐剂，例如，芳族溶剂或油例如邻苯二甲酸二(十三烷基)酯。
[0020]现在已经发现，包含芳氧基苯氧基丙酸除草剂、非源自石油的内在佐剂(例如源自植物的甲基化的种子油或植物油浓缩物)、和表面活性剂的可乳化浓缩物出乎意料地提供在水生环境中例如水淹稻田中的改善的杂草防治，基于克活性成分每公顷(gai/ha)。已经发现，改善的杂草防治取决于除草剂活性成分与非源自石油的内在佐剂的重量比。[0021]本发明的可乳化除草剂浓缩物包括芳氧基苯氧基丙酸除草剂活性成分，非源自石油的内在佐剂和表面活性剂。
[0022]本发明的芳氧基苯氧基丙酸除草剂活性成分可以包括但不限于，氰氟草酯-丁基，噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-ethyl),精吡氟禾草灵-丁基(f luazifop-P-butyl),氟批禾灵-甲基(haloxyfop-methyl),高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-R-methyl),噁唑酰草胺(metamifop),喔草酯(propaquizafop),精乙基喹禾灵(quizalofop-P-ethyl),或喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)。本发明优选的芳氧基苯氧基丙酸除草剂活性成分包括氰氟草酯-丁基，噁唑禾草灵-乙基，氟吡禾灵-甲基，高效氟吡甲禾灵和噁唑酰草胺。本发明的芳氧基苯氧基丙酸除草剂活性成分占整个组合物的约25gai/L至约225gai/L，优选为约25gai/L 至约 150gai/L。
[0023]本发明的非源自石油的内在佐剂的形式可以为不与水溶混的液体并且在可乳化的除草剂浓缩物中可以同时用作溶剂和内在佐剂。可以用于本发明的不与水溶混的液体在水中通常具有小于约I体积％的溶解度并且包括但不限于一种或多种源自植物、藻类或动物的油，例如但不限于种子油、植物油、动物油及其酯。
[0024]本发明优选的非源自石油的内在佐剂包括大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，向日葵种子油，椰子油，玉米油，棉籽油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；和以上源自植物的油的C1-Cltl酯例如大豆脂肪酸甲酯，硬脂酸2-乙基己酯，油酸正丁酯，肉豆蘧酸异丙酯，二油酸丙二醇酯等。本发明的非源自石油的内在佐剂占整个组合物的约600g/L 至约 950g/L，优选为约 600g/L 至约 850g/L。
[0025]已经出乎意料地发现，当用于防治稻田中的杂草，本发明的除草剂活性成分与非源自石油的内在佐剂的重量比影响组合物的除草功效时。除草剂活性成分与非源自石油的内在佐剂的重量比提供改善的除草功效，该重量比为约1:3至约1:33，最优选为约1:4至约1:33。
[0026]本发明的表面活性剂性质上可以是阴离子的、阳离子的或非离子的，可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂、或针对其它目的的试剂。常规用于制剂领域并且也可以用于本发明制剂的表面活性剂尤其描述于“McCutcheon，s Detergents and EmulsifiersAnnual, ”MC Publishing Corp.,Ridgewood,New Jersey,1998 and in “Encyclopedia ofSurfactants,，，Vol.1-1II, Chemical Publishing C0., New York, 1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸酷的盐，例如月桂基硫酸~乙醇按；烷基芳基横酸酷盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷烃加成产物，例如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，例如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，例如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸酯盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二烷基酯的盐，例如二(辛基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，例如油酸山梨糖醇酯；季胺，例如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；磷酸一烷基酯和磷酸二烷基酯的盐；及其混合物。本发明的表面活性剂占整个组合物的约10g/L至约150g/L，优选为约50g/L至约150g/L。
[0027]在制备本发明可乳化的除草剂浓缩物的典型过程中，如下制备不与水溶混的溶液:将油溶性成分混合在一起以得到包含所需浓度的成分的可乳化浓缩物，所述油溶性成分包括但不限于，一种或多种非源自石油的内在佐剂，乳化表面活性剂和油溶性芳氧基苯氧基丙酸除草剂活性成分。
[0028]本发明的可乳化的除草剂浓缩物的实例包含:
[0029]a)基于整个组合物，芳氧基苯氧基丙酸除草剂活性成分包含约25g/L至约225g/L的氰氟草酯-丁基；
[0030]b)基于整个组合物，非源自石油的内在佐剂包含约600g/L至约950g/L的大豆脂肪酸甲酯；和
[0031]c)基于整个组合物，表面活性剂包含约10g/L至约150g/L的PolyglyCol26-2 ；
[0032]其中氰氟草酯-丁基与大豆脂肪酸甲酯的重量比为约1:3至约1:33。
[0033]本发明的另一方面涉及防治不期望植被的方法，这是通过将本发明的可乳化的除草剂浓缩物施用于所述水生环境中例如稻田或田地、池塘、湖和溪流等以防治不期望植被进行的。施用可以通过常规手段进行，例如将浓缩物倾倒、喷洒或添加到水生环境中。在该方面，将除草有效量的可乳化的除草剂浓缩物在预先稀释或不预先稀释的情况下施用于水的区域以提供对不期望植被的适当防治。本发明的可乳化的除草剂浓缩物特别适用于防治水稻或田地中的禾本杂草，并相对于包含源自石油的佐剂的现有可乳化浓缩物产品提供改善的除草性能，以及用于防治水淹稻田或田地中的禾本杂草。
[0034]除了上述组合物之外，本发明也包括下述组合物，该组合物包含一种或多种另外的杀虫剂活性成分、可以添加到本发明的可乳化的除草剂浓缩物的植物生长调节剂或安全剂。这些杀虫剂活性成分、植物生长调节剂和安全剂可以包括以下的一种或多种:除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，植物生长调节剂和除草剂安全剂。这些另外的杀虫剂活性成分在本发明的可乳化浓缩物中可以是可溶的、部分可溶的或不溶的。
[0035]可以添加到本发明可乳化的除草剂浓缩物的适宜的除草剂可以选自:炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl)，烯草酮(clethodim)，噻草酮(cycloxydim)，氯甲草-甲基(diclofop-methyl),噁唑禾草灵-乙基+双苯噁唑酸-乙基(isoxidifen-ethyl),唑啉草酯(pinoxaden)，环苯草酮(profoxydim)，稀禾定(sethoxydim)，吡喃草酮(tepraloxydim),苯草酮(tralkoxydim)，2，4-D 酯和盐，2，4-MCPA,2，4-MCPA 酯和盐，X1J草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acif Iuorfen),甲草胺(alachlor)，磺氨磺隆(amidosulfuron)，氯氨基吡唳酸(aminopyralid)，氨基三唑(aminotriazole)，硫氰酸铵(ammonium thiocyanate),莎稗憐(anilifos),四唑嘧横隆(azimsulfuron),呋草黄(benfuresate)，节嘧石黄隆(bensulfuron-methyl),噻草平(bentazon)、噻草平-钠，禾草丹(benthiocarb),双环横草酮(benzobicyclon),吡草酮(benzofenap)，治草醚(bifenox),双草醚(bispyribac-sodium),溴丁 酸草胺(bromobutide), 丁草胺(butachlor),苯酮唑(cafenstrole),氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl),氯 P密磺隆(ch1rimuron)，氯苯胺灵(chlorpropham),醚磺隆(cinosulfuron)，异 Il惡草酮(clomazone),稗草胺(clomeprop), 二氯吡唳酸(clopyralid),氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl),环丙横隆(eye1sulfamuron),节草隆(cumyluron),香草隆(daimuron)，唑嘧磺胺(diclosulam)，吡氟酰草胺(dif Iufenican)，哌草丹(dimepiperate),戍草津(dimethametryn),敌草快(diquat),氟硫草定(dithiopyr),EK2612, EPTC,禾草畏(esprocarb)，ET -751,乙氧嘧石黄隆(ethoxysulfuron),乙氧苯草胺(ethbenzanid)，3_[2，5_ 二氯-4-乙氧基苯基)甲磺酰]_4，5_ 二氢-5，5_ 二甲基-异噁唑(fenoxasulfone)，四唑草胺(fentrazamide)，卩定啼横隆(fIazasulfuron)，双氟磺草胺(f1rasulam)，吡氟禾草灵(fIuazifop)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)，氟噻草胺(f Iufenacet)，氟嗪草酯(f lufenpyr-ethyl)，氟唑卩定草(f Iumetsulam)，丙炔氟草胺(fIumioxazin)，氟卩定磺隆(flupyrsulfuron)，氯氟吡氧乙酸(fIuroxypyr),氯氟吡氧乙酸酯和盐，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，草铵膦(glufosinate)，精草铵膦(glufosinate-P)，草甘膦(glyphosate)，氯吡啼磺隆(halosulfuron-methyl),咪草酯(imazamethabenz)，咪草唳酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr),灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr),P定咪磺隆(imazosulfuron)，節草酮(indanofan)，碘苯腈(ioxynil)，艾分卡巴腙(ipfencarbazone), MCPB，苯噻酉先草胺(mefenacet)，甲基二横隆(mesosulfuron)，甲基横草酮(mesotrione)，双醚氯吡啼横隆(metazosulfuron)，异丙甲草胺(metolachlor)，唑草横胺(metosulam)，甲横隆(metsulfuron)，草达灭(molinate)，单啼横隆(monosulfuron)，MSMA J亏醚菌胺(orthosulfamuron)，氨横乐灵(oryzalin)，块丙噁唑草(oxadiargyl)，P惡草灵(oxadiazon)，噁嗪草酮(oxazichlomefone)，乙氧氟草醚(oxyfIuorfen)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，戊噁唑草(pentoxazone)，烯草胺(pethoxamid)，氨氯吡卩定酸(picloram)，哌草磷(piperophos)，冰草胺(pretilachlor)，氟啼横隆(primisulfuron)，调环酸-1丐(prohexadione-calcium)，毒草安(propachlor),敌稗(propanil)，异丙草胺(propisochlor)，嗪咪唑啼磺隆(propyrisulfuron)，氟丙磺隆(prosulfuron)，稗草畏(pyrabuticarb)，双唑草腈(pyraclonil)，双唑草腈(pyrazogyl)，吡唑特(pyrazolynate),乙基吡啼横隆(pyrazosulfuron-ethyl)，节草唑(pyrazoxyfen)，嘧苯草月亏(pyribenzoxim)，草特(pyridate)，环酯草醚(pyriftalid)，甲基月亏唳草(pyriminobac-methyl)，pyrimisulfan，甲氧石黄草胺(pyroxsulam)，灭藻醌(quinoclamine)，二氯喹啉酸(quinclorac)，S-3252，西玛津(simazine)，西草净(simetryne)，异丙甲草胺(s-metolachlor)，横草酮(sulcotrione)，横胺草唑(sulfentrazone)，sulfosate，tefuryltrione，噻醚草胺(thenylchlor)，噻草 P定(thiazopyr)，禾草丹(thiobencarb)，triafamone (磺酰胺类除草剂)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)酯和盐，氟乐灵(triflur`alin)，抗倒酯(trinexapac-ethyl)，三氟甲磺隆(tritosulfuron)以及具有以下通用结构的化合物和它们的衍生物，如公开于US7314849B2 和 US7300907 B2，
[0036]
【权利要求】
1.可乳化的除草剂浓缩物组合物，其包含: a)基于所述组合物约25克每升(g/L)至约225g/L的芳氧基苯氧基丙酸除草剂； b)基于所述组合物约600g/L至约950g/L的非源自石油的内在佐剂；和 c)基于所述组合物约10g/L至约150g/L的表面活性剂， 其中所述除草剂与所述非源自石油的内在佐剂的重量比为约1:3至约1:33。
2.权利要求1的组合物，其中所述芳氧基苯氧基丙酸除草剂是氰氟草酯-丁基，噁唑禾草灵-乙基，精吡氟禾草灵-丁基，氟吡禾灵-甲基，高效氟吡甲禾灵，噁唑酰草胺，喔草酯，精乙基喹禾灵,或喹禾糠酯。
3.权利要求1的组合物，其中所述芳氧基苯氧基丙酸除草剂是氰氟草酯-丁基。
4.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含约25g/kg至约150g/kg的所述芳氧基苯氧基丙酸，基于所述组合物。
5.权利要求1的组合物，其进一步包含一种或多种另外的惰性成分。
6.权利要求1的组合物，其中所述非源自石油的内在佐剂是以下的至少一种:源自植物、藻类或动物的油，或源自植物、藻类或动物的油的C1-Cltl酯。
7.权利要求6的组合物，其中所述源自植物、藻类或动物的油的C1-Cltl酯是大豆脂肪酸甲酯。
8.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含约600g/kg至约850g/kg的所述非源自石油的内在佐剂。
9.权利要求1的组合物，其中所述表面活性剂是烷基硫酸酷盐，烷基芳基横酸酷盐，烧基酚-环氧烷烃加成产物，皂，烷基萘-磺酸酯盐，磺基琥珀酸二烷基酯的盐，山梨糖醇酯，季胺，脂肪酸的聚乙二醇酯，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，磷酸一烷基酯或磷酸二烷基酯的盐，或其混合物。
10.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含约50g/L至约150g/L的所述表面活性剂。
11.权利要求1的组合物，其中所述除草剂与所述非源自石油的内在佐剂的重量比为约1:4至约1:33。
12.权利要求1的组合物，其中: (A)所述芳氧基苯氧基丙酸除草剂是氰氟草酯-丁基，噁唑禾草灵-乙基，精吡氟禾草灵-丁基，氟吡禾灵-甲基，高效氟吡甲禾灵，噁唑酰草胺，喔草酯，精乙基喹禾灵，或喹禾糠酷； (B)所述非源自石油的内在佐剂是以下的至少一种:源自植物、藻类或动物的油，或源自植物、藻类或动物的油的C1-Cltl酯；和 (C)所述表面活性剂是烷基硫酸酯盐，烷基芳基磺酸酯盐，烷基酚-环氧烷烃加成产物，皂，烷基萘-磺酸酯盐，磺基琥珀酸二烷基酯的盐，山梨糖醇酯，季胺，脂肪酸的聚乙二醇酯，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，磷酸一烷基酯或磷酸二烷基酯的盐，或其混合物。
13.权利要求1的组合物，其中所述芳氧基苯氧基丙酸除草剂是氰氟草酯-丁基；所述非源自石油的内在佐剂是大豆脂肪酸甲酯；所述表面活性剂是polyglycol 26_2。
14.权利要求1的组合物，其进一步包含一种或多种另外的杀虫剂活性成分。
15.权利要求1的组合物，其进一步包含除草剂安全剂。
16.防治不期望植被的方法，包括使所述不期望植被或其邻近区域与权利要求1的浓缩物或其稀释物接触。
17.在水生环境中防治不期望植被的方法，其包括 (A)用权利要求1的组合物或其稀释物喷洒叶片，或 (B)将权利要求1的组合物倾倒或添加到所述水生环境。
18.权利要求17的方法，其中所述水生环境是水淹的稻田或田地。
19.权利要求17的方法，其中(A)或(B)在所述不期望植被发芽之前进行。
20.权利要求17的方法，其中`(A)或(B)在所述不期望植被发芽之后进行。
【文档编号】A01N37/00GK103687485SQ201280035082
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年6月21日 优先权日:2011年6月22日
【发明者】H.戴夫, L.刘, R.E.鲍彻, D.G.奥斯, R.K.曼, J.M.吉福德 申请人:陶氏益农公司