具有改善的分散性质的颗粒的制作方法

文档序号:260732阅读:313来源:国知局
具有改善的分散性质的颗粒的制作方法
【专利摘要】本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法,该方法包括:(a)提供包含农药活性成分的粉末;(b)将水添加到所述粉末中;(c)将所述粉末和水共混成混合物;和(d)将所述混合物加工成颗粒;其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中,其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量:实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50%所需的量。
【专利说明】具有改善的分散性质的颗粒
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求2011年11月I日提交的美国临时专利申请61/554,008的优先权,其公开内容完全通过参考并入本申请。
【技术领域】
[0003]本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法以及这样的颗粒的组合物。所述颗粒表现出改善的在水中的可分散性并且提供重要的目标有害物防治。
【背景技术】
[0004]农用化学制剂通常根据消费者需求以及活性成分的生理化学性质来设计,所述生理化学性质例如为活性成分在水或非水性溶剂中的溶解度。存在两种主要类别的制剂,固体制剂和液体制剂。
[0005]包含农药活性成分的固体制剂例如颗粒制剂(GR)和水可分散的颗粒制剂(WG)现在的使用率在不断 增加,这是由于它们与液体制剂相比的相对安全性,以及它们在包装和运输的成本节省、和无需使用有机溶剂的环境益处等方面提供的优势。设计WG制剂,使其当与喷淋罐中的水载体接触时容易分散并且可提供与可乳化的浓缩物产物等同的性能。通常设计GR制剂用于播种应用,而无需之前在诸如水等载体中进行稀释。颗粒产品可以用于在水和非水应用两者中防治昆虫、杂草、真菌病原体和线虫。
[0006]包含农药成分的农业颗粒也可以包含惰性成分,例如固体载体,表面活性剂,佐齐?,粘着剂等。这些惰性成分可以包括,例如,粘土,淀粉,硅石,硫酸盐,氯化物,木质素磺酸盐,糖类,烷基化的纤维素,黄原胶和瓜尔树种子胶,以及合成聚合物,如聚乙烯醇,聚丙
烯酸钠,聚环氧乙烷,聚乙烯基吡咯烷酮和脲/甲醛聚合物如PergoPak? M(Albemarle
Corporat1n,Baton Rouge, LA)。包含在WG产品中的活性成分可以包括除草剂,杀昆虫剂,杀真菌剂,植物生长调节剂和安全剂。
[0007]佐剂是配制的农业产品的重要惰性成分,并且定义为可增加活性成分的生物活性但其本身不具有显著生物活性的物质。例如通过改善除草剂递送和吸收进目标杂草植物从而改善生物学防治,佐剂可辅助活性成分的功效。
[0008]可以将固体或液体形式的佐剂添加到配制的农业产品例如颗粒中,从而在施用时得到性能改善的产品。通常使用的佐剂可以包括,例如,表面活性剂,展着剂,源自石油和植物的油和溶剂,和润湿剂。通常使用的佐剂的实例包括但不限于,石蜡油,园艺喷淋油(例如,夏季油),甲基化的油菜籽油,甲基化的大豆油,高度精炼的植物油等,多元醇脂肪酸酯,聚乙氧基化的酯,乙氧基化的醇,烷基多糖和共混物,胺乙氧基化物,山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物,聚乙二醇酯,基于有机硅的表面活性剂,乙烯乙酸乙烯基酯三元共聚物,乙氧基化的烷基芳基磷酸酯等。这些和其它佐剂描述于“Compendium of Herbicide Adjuvants,9th Edit1n, ” 由 Bryan Young 编辑,Dept, of Plant, Soil and Agricultural Systems,Southern Illinois University MC-4415,1205Lincoln Drive, Carbondale, IL62901,其可在网址http:// www.herbicide-adiuvants.com/ 上查阅。
[0009]术语“内在佐剂”是指在产品的制造阶段、而非在产品的使用点(例如,用于喷洒溶液),就已经添加到特定制剂例如颗粒或液体制剂的一种或多种佐剂。内在佐剂的使用简化了最终用户对农用化学产品的使用,这是通过减少必须单独测量和施用的成分的数目实现的。但是,活性成分的装载量限制和生物化学性质使得将佐剂添加到组合物中变得具有挑战性。最近已经公开了制备含有烷基聚糖苷的内在佐剂和其它佐剂的农药制剂的有关成就,例如,公开于 W02010/049070A2 和 W02008/066611。
[0010]本申请描述了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法以及这样的颗粒的组合物。所述颗粒表现出改善的物理稳定性以及改善的在水中的可分散性。

【发明内容】

[0011]本申请提供了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法,其包括:
[0012]a)提供包含农药活性成分的粉末;
[0013]b)将水添加到所述粉末中;
[0014]c)将所述粉末和水共混成混合物;和
[0015]d)将所述混合物加工成 颗粒;
[0016]其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中,其中所述一种或多种结块抑制剂的添加量为至少下述量:实现其在步骤
(b)添加的水量中饱和浓度的50%所需的量。
[0017]本申请也提供了包含农药的颗粒,其具有改善的在水中的分散性质,所述颗粒包含:
[0018]a)相对于整个组合物约10克每千克(gai/kg)至约900gai/kg的农药活性成分;
[0019]b)相对于整个组合物约20克每千克(g/kg)至约900g/kg的水溶性结块抑制剂;和
[0020]c)相对于整个组合物约10g/kg至约300g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。
[0021]组合物可以任选地包括一种或多种另外的惰性制剂成分。
[0022]也提供了具有改善的在水中的分散性质的包含农药的颗粒,其中农药是氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)。
[0023]也提供了防治不期望的植被、真菌病原体、细菌或昆虫的方法,其包括:将具有改善的在水中的分散性质的包含农药的颗粒添加到载体例如水中,使用包含分散的农药活性成分的所得水溶液用于喷洒应用以防治作物或非作物环境中的不期望的植被、真菌病原体、细菌或昆虫。
【具体实施方式】
[0024]包含高浓度农业活性成分的固体农药组合物例如颗粒(GR)和水可分散的颗粒(WG)可能难以生产和储存,这是由于活性成分当经历加工和储存过程中通常遇到的温度和剪切应力范围时往往会物理降解。而且,这些组合物也就会具有差的在水中的分散性质和差的将活性成分递送至需要防治或消除有害物的地点的性能。[0025]稳定的颗粒通常定义为对生产和储存它们的环境物理稳定且化学稳定并且当在 所限定时间段内使用时可提供可接受水平的生物功效的那些颗粒。
[0026]本申请描述了改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法及其组合物。所述方 法涉及使用新颖的水溶性结块抑制剂作为粘着剂水溶液的组分,所述粘着剂水溶液用于由 包含农药活性成分的粉末制备包含农药的颗粒的方法。所述颗粒表现出改善的物理稳定性 和改善在在水中的可分散性。
[0027]公开的方法和组合物提供具有改善的在水中的分散性质的水可分散的颗粒,其包 含:农药活性成分,水溶性结块抑制剂,固体阴离子或非离子表面活性剂中的至少一种,和 任选的一种或多种另外的惰性制剂成分。
[0028]用于本申请所述方法的包含农药活性成分的粉末可以包括粉末形式的农药 活性成分或其适当的组合物。农药活性成分的示例性组合物可以包括,例如,气磨的 (air-milled)农药活性成分,喷雾干燥的农药活性成分,喷雾干燥的封入微胶囊的农药活 性成分或包含农药活性成分的固体载体,其中每种适当的组合物任选地包含一种或多种另 外的惰性成分。农药活性成分的形式可以是液体或固体。液体或极低熔点的农药活性成分 可以是封入微胶囊的或吸收到固体载体上的以便于形成具有改善的在水中的分散性质的 稳定的水可分散的颗粒。本申请提供的方法特别适用于制备包含农药活性成分的颗粒制 剂,该活性成分在室温是液体或具有低熔点(小于约100°C)且通常难以加工成具有可接受 的在水中的分散性的稳定颗粒。
[0029]用于本申请所述方法和组合物的农药活性成分可以选自以下的一种或多种:除 草剂,杀昆虫剂,杀真菌剂,杀细菌剂和除草剂安全剂。农药活性成分占整个组合物的约 10gai/kg至约900gai/kg,在一些实施方式中为约20gai/kg至约850gai/kg,在一些实施方 式中为约50gai/kg至约750gai/kg。
[0030]用于本申请描述的方法和组合物的适当的除草剂活性成分及其衍生物可以选 自但不限于以下的一种或多种:4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 2,4-D,3,4-DA,2,4-DB,3,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DP,2,4,5-T,2,4,5-TB,2,3,6-TBA,草毒死(allidochlor),刈草 胺(acetochlor),三氟羧草醚(acifluorfen),苯草醚(aclonifen),甲草胺(alachlor), 禾草灭(alloxydim),五氯戍酮酸(alorac),特津酮(ametridione),莠灭净(ametryn), 特草嗪酮(amibuzin),氨唑草酮(amicarbazone),横氨横隆(amidosulfuron),环 丙卩密唳酸(aminocyclopyrachlor),氯氨基卩比唳酸(aminopyralid),甲基胺草磷 (amiprofos-methyl),杀草强(amitrole),莎稗憐(anilofos),疏草隆(anisuron),横草 灵(asulam),横草灵,莠去通(atraton),莠去津(atrazine),唑卩定块草(azafenidin), 四唑磺隆(azimsulfuron),叠氮净(aziprotryne),燕麦灵(barban), BCPC,氟丁酰 草胺(bef lubutamid),草除灵(benazolin), bencarbazone,氟草胺(benf luralin), 呋草石黄(benfuresate),节卩密磺隆(bensulfuron),地散憐(bensulide),噻草平 (bentazone),胺酸杀(benzadox),双苯卩密草酮(benzfendizone),节草胺(benzipram), 苯并双环酮(benzobicyclon),卩比草酮(benzofenap),氟横胺草(benzofluor),新燕灵 (benzoylprop),噻草隆(benzthiazuron),bicyclopyrone,治草醚(bifenox),双丙氨酸 勝(bilanafos),双卩密苯甲酸(bispyribac),除草定(bromacil),糖草臆(bromobonil), 溴 丁 酸草胺(bromobutide),杀草全(bromofenoxim),溴苯臆(bromoxynil),杀莠敏(brompyrazon)、丁草胺(butachlor)、氟丙啼草酯(butafenacil)、抑草勝(butamifos)、 丁 烯草胺(butenachlor)、特咪唑草(buthidazole)、丁 噻隆(buthiuron)、地乐胺 (butralin)、丁 苯草酮(butroxydim)、块草隆(buturon)、苏达灭(butylate),苯酮唑 (cafenstrole),苯丽唑,克草胺醋(cambendichlor),卡巴草灵(carbasulam),卡巴草 灵,长杀草(carbetamide),特卩惡唑威(carboxazole),草败死(chlorprocarb),氟酮唑 草(carfentrazone), CDEA, CEPC,氯硝醚(chlomethoxyfen),草灭平(chloramben), 丁 酰草胺(chloranocryl),炔禾灵(chlorazifop),可乐津(chlorazine),氯溴隆 (chlorbromuron),氯块灵(chlorbufam),乙氧苯隆(chloreturon),伐草克(chlorfenac), 燕麦酯(chlorfenprop),氟啼杀(chlorflurazole),氯甲丹(chlorflurenol), 氯草敏(chloridazon),氯啼磺隆(chlorimuron),草枯醚(chlornitrofen),三 氯丙酸(chloropon),氯麦隆(chlorotoluron),枯草隆(chloroxuron),轻敌草 腈(chloroxynil),氯苯胺灵(chlorpropham),氯磺隆(chlorsulfuron),氯酞 酸(chlorthal),草克乐(chlorthiamid),口引哚酮草酯(cinidon-ethyl),环庚草醚 (cinmethylin),醚横隆(cinosulfuron),咯草隆(cisanilide),烯草酮(clethodim),碘 氯唳酯(cliodinate),炔草酸(clodinafop),氯丁草(clofop),异卩惡草酮(clomazone), 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(oxapyrazon),环丙氧磺隆(oxasulfuron),氯 口惡嗪草(oxaziclomefone),乙氧氟草 醚(oxyf luorfen),对伏隆(paraf luron),百草枯(paraquat),克草猛(pebulate), 壬酸(pelargonic acid),胺石肖草(pendimethalin),五氟石黄草胺(penoxsulam),甲 氯酰草胺(pentanochlor),戊卩惡唑草(pentoxazone),氟草磺胺(perf luidone),烯 草胺(pethoxamid),棉胺宁(phenisopham),甜菜宁(phenmedipham),甜菜宁-乙基 (phenmedipham-ethyl),稀草隆(phenobenzuron),氨氯卩比卩定酸(pic lor am),氟卩比草胺 (picolinafen),唑啉草酯(pinoxaden),哌草憐(piperophos),冰草胺(pretilachlor), 氟啼磺隆(primisulfuron),环氰津(procyazine),氨氟乐灵(prodiamine),氟唑 草胺(profluazol),环丙氟灵(profluralin),环苯草酮(profoxydim),丙草止津 (proglinazine),扑灭通(prometon),扑草净(prometryn),毒草安(propachlor),舌夂稗 (propanil),喔草酯(propaquizafop),扑灭津(propazine),苯胺灵(propham),异丙草 胺(propisochlor),丙苯横隆(propoxycarbazone),嗪咪唑啼横隆(propyrisulfuron), 炔苯酰草胺(propyzamide),磺亚胺草(prosulfalin),节草丹(prosulfocarb),氟丙磺 隆(prosulfuron),扑灭生(proxan),广草胺(prynachlor),比达农(pydanon),双唑草 月青(pyraclonil),氟唑草酯(pyraflufen),pyrasulfotole,卩比唑特(pyrazolynate), 批啼磺隆(pyrazosulfuron),节草唑(pyrazoxyfen),啼苯草月亏(pyribenzoxim),稗 草丹(pyributicarb),氯草定(pyriclor),pyridafol,_ 草特(pyridate),环酯草 醚(pyriftalid),月亏 P 定草(pyriminobac), pyrimisulfan,啼硫草醚(pyrithiobac), pyroxasulfone,卩定横草胺(pyroxsulam),二氯喹啉酸(quinclorac),氯甲喹啉酸 (quinmerac),灭藻酉昆(quinoclamine),氣藻月安(quinonamid),喧禾灵(quizalofop),精 喹禾灵(quizalofop-P),硫氰苯乙胺(rhodethanil),玉啼磺隆(rimsulfuron),另丁 津(sebuthylazine),密草通(secbumeton),烯禾唳(sethoxydim),环草隆(siduron), 西玛津(simazine),西玛通(simeton),西草净(simetryn),横草酮(sulcotrione), 草克死(sulfallate),磺胺草唑(sulfentrazone),啼磺隆(sulfometuron),乙磺磺 隆(sulfosulfuron),卩丫 庚磺酯(sulglycapin),灭草灵(swep),牧草胺(tebutam),丁 唑隆(tebuthiuron),tefuryltrione, tembotrione,卩比喃草酮(tepraloxydim),特草 定(terbacil),特草灵(terbucarb),猛杀草(terbuchlor),甲氧去草净(terbumeton), 特丁津(terbuthylazine),去草净(terbutryn),氟氧隆(tetrafluron),噻醚草 胺(thenylchlor),赛唑隆(thiazafluron),噻草唳(thiazopyr)和三氯卩比氧乙 酸(triclopyr)、噻 二唑胺(thidiazimin),赛 二唑素(thidiazuron),噻酮横隆-甲 基(thiencarbazone-methyl),噻石黄隆(thifensulfuron),禾草丹(thiobencarb),丁 草威(tiocarbazil),啼草胺(tioclorim),topramezone,苯草酮(tralkoxydim),野 麦畏(tri-allate),醚苯磺隆(triasulfuron),三嗪氟草胺(triaziflam),苯磺隆 (tribenuron),杀草畏(tricamba),灭草环(tridiphane),草达津(trietazine),三氟唳 磺隆(trifloxysulfuron),氟乐灵(trifluralin),氟胺磺隆(triflusulfuron),三氟苯 氧丙酸(trifop),三氟禾草B亏(trifopsime),三轻基三嗪(trihydroxytriazine),三甲隆 (trimeturon),節草酮(tripropindan),草达克(tritac),三氟甲石黄隆(tritosulfuron),灭草猛(vernolate), 二甲苯草胺(xylachlor)以及下式的化合物以及它们的盐和酯,如公开于,例如,US7314849B2, US7300907B2, US7786044B2 和 US7642220B2,
[0031]
【权利要求】
1.改善包含农药的颗粒在水中的分散性质的方法,该方法包括: (viii)提供包含农药活性成分的粉末; (ix)将水添加到所述粉末中; (χ)将所述粉末和水共混成混合物;和 (xi)将所述混合物加工成颗粒; 其中所述改善的特征在于在共混之前将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到所述粉末或水中,其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量:实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的50%所需的量。
2.权利要求1的方法,其中所述农药活性成分为 (a)2,4-D, 2,4-DB,环丙嘧唳酸(aminocyclopyrachlor),氯氨基吡唳酸(aminopyralid),溴苯臆(bromoxynil),氯横隆(chlorsulfuron),烯草酮(clethodim),块草酸(clodinafop), 二氯吡唳酸(clopyralid),氰氟草酯(cyhalofop),麦草畏(dicamba),嚼唑禾草灵(fenoxaprop),双氟磺草胺(f1rasulam),吡氟禾草灵(fIuazifop),精批氟禾草灵(fluazifop-P),氯氟吡氧乙酸(fIuroxypyr),草铵膦(glufosinate),草甘膦(glyphosate),氟吡禾灵(haloxyfop),精氟吡禾灵(haloxyfop-R),咪草唳酸(imazamox),甲咪唑烟酸(imazapic),碘横隆(1dosulfuron),碘苯臆(1xynil), 2 甲 4 氯(MCPA),甲基二横隆(mesosulfuron),甲基横草酮(mesotr1ne),噁唑酸草胺(metamifop),横草唑胺(metosulam),甲磺隆(met sulfur on),五氟磺草胺(penoxsulam),氨氯吡啶酸(pi c lor am),唑啉草酯(pinoxaden),喔草酯(propaquizafop),卩定横草胺(pyroxsulam),二氯喹啉酸(quinclorac),喹禾灵(quizalofop),烯禾唳(sethoxydim),甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl),苯磺隆(tribenuron),或三氯吡氧乙酸(triclopyr),或其酯或盐;或 (b)式I的化合物
3.权利要求1的方法,其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)。
4.权利要求1的方法,其中所述一种或多种水溶性结块抑制剂是无机酸的盐,有机酸的盐,或糖类。
5.权利要求1的方法,其中所述一种或多种水溶性结块抑制剂是碱金属盐,碱土金属盐,铵盐,硫酸盐,硝酸盐,或柠檬酸盐。
6.权利要求1的方法,其中所述结块抑制剂是硫酸镁,硫酸铵,或硝酸铵。
7.权利要求1的方法,其中所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量:实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的70%所需的量。
8.权利要求1的方法,其中在步骤(d)中的加工通过利用高剪切制粒法进行。
9.权利要求8的方法,其中所述高剪切制粒法是挤出方法。
10.权利要求1的方法,其中 a.其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯; b.所述一种或多种水溶性结块抑制剂是碱金属盐,碱土金属盐,铵盐,硫酸盐,硝酸盐,或柠檬酸盐;和 c.在步骤(d)中的加工通过利用高剪切制粒法进行。
11.制备包含农药的颗粒的方法,其包括以下步骤 (i)将水添加到粉末中,其中 a.所述粉末包含农药活性成分; b.将一种或多种水溶性结块抑制剂混入到水或粉末中的一种中,其中混入的水溶性结块抑制剂的量为至少下述量:实现其在添加的水量中饱和浓度的50%所需的量; (?)将所述粉末和水共混成混合物;和 (iii)将所述混合物加工成颗粒。
12.权利要求11的方法,其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯。
13.权利要求12的方法,其中 a.所述结块抑制剂是硫酸镁,硫酸铵,或硝酸铵; b.所述一种或多种结块抑制剂的量为至少下述量:实现其在步骤(b)添加的水量中饱和浓度的70%所需的量;和 c.在步骤(iii)中的加工通过利用高剪切制粒法进行。
14.具有在水中的改善的分散性质的包含农药的颗粒,其包含: a)相对于整个组合物约10克每千克(gai/kg)至约900gai/kg农药活性成分; b)相对于整个组合物约20克每千克(g/kg)至约900g/kg水溶性结块抑制剂;和 c)相对于整个组合物约10g/kg至约300g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。
15.权利要求14的颗粒,其中所述颗粒包含至少200g/kg的所述水溶性结块抑制剂。
16.权利要求14的颗粒,其中所述颗粒包含至少约60g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种。
17.权利要求14的颗粒,其中所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯。
18.权利要求14的颗粒,其中所述农药活性成分为 (a)2,4-D,2,4-DB,环丙嘧啶酸,氯氨基吡啶酸,溴苯腈,氯磺隆,烯草酮,炔草酸,二氯吡啶酸,氰氟草酯,麦草畏,n惡唑禾草灵,双氟磺草胺,批氟禾草灵,精批氟禾草灵,氯氟批氧乙酸,草铵膦,草甘膦,氟吡禾灵,精氟吡禾灵,咪草啶酸,甲咪唑烟酸,碘磺隆,碘苯腈,2甲4氯,甲基二磺隆,甲基磺草酮,噁唑酰草胺,磺草唑胺,甲磺隆,五氟磺草胺,氨氯吡啶酸,唑啉草酯,喔草酯,唳磺草胺,二氯喹啉酸,喹禾灵,烯禾唳,甲基噻吩磺隆,苯磺隆,或三氯批氧乙酸,或其酯或盐;或 (b)式I的化合物
19.权利要求14的颗粒,其中固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种是木质素磺酸盐,烷基萘磺酸酯甲醛缩合物,聚乙烯醇,或烷基聚糖苷。
20.权利要求14的颗粒,其中 a.所述颗粒包含至少200g/kg所述水溶性结块抑制剂; b.所述颗粒包含至少约60g/kg固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种; c.所述农药活性成分是氯氟吡氧乙酸异辛酯;和 d.固体阴离子表面活性剂和固体非离子表面活性剂中的至少一种是木质素磺酸盐,烷基萘磺酸盐甲醛 缩合物,聚乙烯醇,或烷基聚糖苷。
【文档编号】A01N25/00GK104039138SQ201280065472
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2012年10月31日 优先权日:2011年11月1日
【发明者】H.戴夫, L.刘, A.泽特勒 申请人:陶氏益农公司
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