一种含苯噻菌胺的杀菌农药组合物及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含苯噻菌胺的杀菌农药组合物及其应用，目的在于解决现有的用于烟草黑胫病、黄瓜霜霉病、番茄晚疫病由于大剂量、长期使用，已使植株产生抗药性，对病害的防治效果也越来越差的问题，该杀菌农药组合物，包括苯噻菌胺、乙磷铝。本发明通过组分之间的互配，能够有效降低各单剂的施用量，降低生产成本，同时能够扩大杀菌谱，延缓植物的抗药性。本发明可用于作物（包括蔬菜、果树、中药材、花卉、棉、麻、油料等）疫病、霜霉病的防治，也可用于烟草黑胫病的防治，其效果明显优于苯噻菌胺、乙磷铝两药物成分的单剂，具有较好的应用前景和推广价值。
【专利说明】一种含苯噻菌胺的杀菌农药组合物及其应用【技术领域】[0001]本发明涉及农药领域，尤其是杀菌类农药组合物，具体为一种含苯噻菌胺的杀菌农药组合物及其应用。【背景技术】[0002]烟草黑胫病是危害烟草作物的主要病害之一，其常可导致烟草大量减产，甚至绝收。该病的病菌以厚垣孢子和菌丝在病株残体内，于土壤或厩肥中越冬，病菌可存活3年以上，是主要的初侵染源。该病多发于高温、高湿天气，尤其是降雨天气更容易使病害发生流行。目前，防治烟草黑胫病的药剂主要有甲霜灵、甲霜灵锰锌、霜霉威等。由于这些药剂的大剂量、频繁使用，其对烟草黑胫病的防治效果越来越差。[0003]黄瓜霜霉病是由鞭毛菌亚门，假霜霉属真菌侵害引起的植物病害。该病病菌的孢子囊靠气流和雨水传播，病菌在保护地内越冬，翌春传播，也可由南方随季风传播而来。在北方，黄瓜霜霉病由温室传到大棚，再传到春季露地黄瓜上，继而传递到秋季露地黄瓜上， 最后又传回到温室黄瓜上。该病的病菌为活体专性寄生真菌，种子不带菌，病菌主要靠气流传播，从叶片气孔侵入。有人将该病称为“跑马干”，因其蔓延速度很快，一旦有了中心病株， 只需3~4次的扩大再侵染，即可酿成大灾。防治该病的药剂有普力克水剂、克露、疫霜灵、 甲霜灵、百菌清、安克锰锌等，由于大剂量使用这类药剂，使黄瓜的抗药性增强，使这类药剂对黄瓜霜霉病的防治效果越来越差。[0004]番爺晚疫病是对番爺生长影响较为严重的病害之一，在全国各地均有分布，其在保护地、露地均可发生，但主要危害保护地番茄。该病在连续阴雨天气多的年份发生较为严重，严重时，会造成茎部腐烂、植株萎蔫、果实变褐色，严重影响番茄的产量。该病除危害番茄外，还可危害番茄、马铃薯、茄子。番茄晚疫病菌主要以菌丝体随病残体在土壤里越冬，亦可以通过菌丝体潜伏在马铃薯的薯块上由春播植株上传给番茄。病菌孢子囊落到植株上后，在水中萌发，产生游动孢子，游动孢子再萌发，侵入到植物组织中去。当田间形成中心病株后，其会产生大量繁殖体，再经风雨向四周扩展，慢慢形成普遍发病。治疗番茄疫病的药剂主要有甲霜灵锰锌、杀毒矾、百菌清、多菌灵、普力克水剂等，这些药剂也存在由于频繁使用，使番茄抗药性增强的问题，其对番茄晚疫病的防治效果越来越差。[0005]综上，现有的用于烟草黑胫病、黄瓜霜霉病、番茄晚疫病由于大剂量、长期使用，已使植株产生抗药性，对病害的防治效果也越来越差。
【发明内容】
[0006]本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种含苯噻菌胺的杀菌农药组合物及其应用。本发明通过组分之间的互配，能够有效降低各单剂的施用量，降低生产成本，同时能够扩大杀菌谱，延缓植物的抗药性。本发明可用于作物(包括蔬菜、果树、中药材、 花卉、棉、麻、油料等）疫病、霜霉病的防治，也可用于烟草黑胫病的防治，其效果明显优于苯噻菌胺、乙磷铝两药物成分的单剂，具有较好的应用前景和推广价值。[0007]为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种含苯噻菌胺的杀菌农药组合物，包括苯噻菌胺、乙磷铝，所述苯噻菌胺和乙磷铝的重量份数比为1:40~60:1。[0008]所述苯噻菌胺和乙磷铝的重量份数比为1:20~30: I。[0009]还包括农药中能接受的辅助成分。[0010]所述杀菌农药组合物为农药中允许的剂型。[0011]所述杀菌农药组合物为可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂中的一种。[0012]前述含苯噻菌胺的杀菌农药组合物的应用，将该杀菌农药组合物用于防治作物疫病、霜霉病的农药制剂的制备。[0013]前述含苯噻菌胺的杀菌农药组合物的应用，将该杀菌农药组合物用于防治烟草黑胫病的农药制剂的制备。[0014]苯噻菌胺的通用名称为benthiavalicarb-isopropyl,化学名称为[[(6_氟苯并噻唑-2-基）-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯，其分子结构式如图I所示。苯噻菌胺对疫霉病病菌具有很好的杀菌活性，其对孢子囊的形成、孢子囊的萌发在低浓度下，有很好的抑制作用，但苯噻菌胺对游动孢子的释放和游动孢子的移动没有作用。苯噻菌胺对苯酰胺官能团有抗性的马铃薯晚疫病菌及对甲氧基丙烯酸酯类官能团有抗性的瓜类霜霉病都有杀菌活性；但苯噻菌胺不影响核酸和蛋白质的氧化合成，因而对疫霉病菌原浆膜的功能没有影响。[0015]乙憐招，又名疫霉灵、二乙憐Ife招、霉囷灵、克囷灵、霜霉灵、疫霉净、憐Ife乙酷招， 其分子结构图如图2所示，纯品为白色结晶，原药为白色粉末，易溶于水，不易挥发。乙磷铝的原药和制剂在自然条件下稳定，在强酸、强碱介质中易分解。乙磷铝为内吸性杀菌剂，经植物吸收后上下传导，兼有保护和治疗双重作用，对人畜无毒，对鱼、蜜蜂低毒，较安全。其对霜霉属、疫霉属病原真菌引起的病害具有较好的防效，能够用于防治霜霉病、猝倒病、番茄晚疫病、茄子绵疫病、十字花科锈病等，适用于蔬菜、葡萄等作物。长期使用乙磷铝容易使作物产生抗药性，同时，黄瓜、白菜在使用浓度偏高时，易产生药害。[0016]本发明以苯噻菌胺、乙磷铝为有效药物成分，苯噻菌胺和乙磷铝的重量份数比为 1:40~60: I。本发明通过将不同作用机制和作用方式的药物成分复配，能够有效降低各单剂的施用量，降低生产成本；同时，其能够扩大杀菌谱，延缓植物的抗药性。本发明能够用于烟草黑胫病，以及对包括蔬菜、果树、中药材、花卉、棉、麻、油料等作物的疫病、霜霉病的防治。本发明的效果明显优于苯噻菌胺、乙磷铝两药物成分的单剂，具有较好的应用前景和推广价值。[0017]苯噻菌胺和乙磷铝的重量份数比为1:20~30:1。本发明还包括农药中能接受的辅助成分。农药中能接受的辅助成分，包括不与苯噻菌胺和乙磷铝两种有效成分产生化学作用或对本发明的药效发挥有不利影响的组分，如农药中常规使用的分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等助剂、赋形剂等。[0018]根据不同的使用需要或施用环境条件，可以制成相应的粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、乳油剂、颗粒剂或水乳剂等农药中允许的剂型。杀菌农药组合物可以为可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂中的一种。[0019]可湿性粉剂，简称WP，是指在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备可湿性粉剂时，除了苯噻菌胺和乙磷铝两种有效成分，可以向其中添加白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀释剂或惰性物质，还可以包括润湿剂、分散剂、渗透剂、稳定剂、抑泡剂、防结块剂等助剂。润湿剂可以为烷基苯磺酸盐（DBS-Na)、烷基萘磺酸盐(拉开粉)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚（JFC)中的一种或多种。分散剂可以为萘磺酸盐、萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NNO, MF)、木质素及其衍生物磺酸盐 (M-9、POLYFON等)、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐（SOPA)、PVA、CMC中的一种。渗透剂可以为JFC、氮酮、噻酮、渗透剂T中的一种。[0020]水分散粒剂，简称WDG，是指能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。制备水分散粒剂时，包括苯噻菌胺和乙磷铝两种有效成分外，还包括制备所需的常规润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体。[0021]悬浮剂，简称SC，是指不水溶固体农药或不混溶液体农药在水或油中的分散体。 本发明的悬浮剂由苯噻菌胺和乙磷铝两种有效成分、助剂(如润湿分散剂、增稠剂、稳定剂、 PH调节剂、消泡剂、防冻剂等）经湿法超微粉碎制得。润湿分散剂可以为萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐（NO、NNO、MF)、木质素及其衍生物磺酸盐（M-9、P0LYF0N等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纤维素 (CMC)、聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、聚乙二醇（PEG)、缩合磷酸盐等中的一种或几种。增稠剂和稳定剂可以为黄原酸胶（XG)、聚乙烯醇（PVA)、硅酸铝镁等中的一种或几种。[0022]本发明的含苯噻菌胺的杀菌农药组合物能够用于作物(包括蔬菜、果树、中药材、 花齐、棉、麻、油料等）疫病、霜霉病的防治，也可用于烟早黑胚病的防治。[0023] 申请人:对本发明的杀菌农药组合物进行了试验，试验结果表明：本发明通过不同作用机制、不同作用方式的两种有效组分的复配，具有协同增效的作用，能够延缓抗药性的产生，减少用药量，降低成本，同时本发明具有较广的适用范围，不仅能够有效防治烟草黑胫病，而且能够用于对包括粮、棉、果、蔬等作物的疫病、霜霉病的防治，如番茄、黄瓜、芒果、 菠萝、香蕉、辣椒等作物，特别是用于烟草黑胫病、番茄晚疫病和早疫病、黄瓜霜霉病的防治。本发明的效果明显优于苯噻菌胺和乙磷铝两种成分的单剂，具有较好的应用前景和明显的推广价值。【专利附图】
【附图说明】[0024]本发明将通过例子并参照附图的方式说明，其中：图I是苯噻菌胺的分子结构图。[0025]图2是乙磷铝的分子结构图。[0026]图3为本发 明对烟草黑胫病的室内毒力测定图。[0027]图4为本发明对烟草黑胫病的防治效果图。[0028]图5为本发明对黄瓜霜霉病的防治效果图。[0029]图6为本发明对番茄晚疫病的防治效果图。【具体实施方式】[0030]本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。[0031]本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。[0032]实施例I分别称取60kg苯噻菌胺、Ikg乙磷招、2kg十二烷基硫酸钠、8kg木质素磺酸钠、3kg白炭黑和26kg高岭土，备用。[0033]将各组分混合均匀，得混合物。混合物经机械粉碎再经气流粉碎，然后混合均匀， 测得含量和悬浮率等质量指标合格后，即得可湿性粉剂。[0034]实施例2分别称取Ikg苯噻菌胺、40kg乙磷招、4kg苯酹磺酸缩合物钠盐、3kg十二烷基硫酸钠、 3kg木质素磺酸钠、3kg白炭黑、46kg硫酸铵,备用。[0035]将各组分混合均匀，得混合物。混合物经机械粉碎再经气流粉碎，然后混合均匀， 测得含量和悬浮率等质量指标合格后，即得可湿性粉剂。[0036]实施例3分别称取2kg苯噻菌胺、60kg乙磷招、6kg马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、3kg十二烷基硫酸钠、2kg尿素、27kg娃藻土,备用。[0037]将各组分混合均匀，得一次混合物。一次混合物经机械粉碎再经气流粉碎，得二次混合物。向二次混合物中加入二次混合物质量10%-15%的水，混合均匀，再经挤压造粒，形成柱状或球状的颗粒，最后进行干燥，即得水分散粒剂。[0038]实施例4分别称取60kg苯噻菌胺、2kg乙磷招、2kg十二烷基硫酸钠、6kg马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、4kg改性木质素磺酸钠、2kg硫酸铵、24kg高岭土,备用。[0039]将各组分混合均匀，得一次混合物。一次混合物经机械粉碎再经气流粉碎，得二次混合物。向二次混合物中加入二次混合物质量10%-15%的水，混合均匀，再经挤压造粒，形成柱状或球状的颗粒，最后进行干燥，检验合格即得水分散粒剂。[0040]实施例5分别称取30kg苯噻菌胺、3kg乙磷招、3kg壬基酹聚氧乙烯醚磷酸酯、3kg丙烯酸均聚物钠盐、5kg乙二醇、O. 25kg黄原酸胶、O. 4kg有机娃消泡剂、O. 4kg苯甲酸钠、54. 95kg水,备用。[0041]将各组分混合后，经高 速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在2— 5微米左右，即得悬浮剂制剂。[0042]实施例6分别称取2kg苯噻菌胺、20kg乙磷招、4kg马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、Ikg壬基酹聚氧乙烯醚（10E0)、2kg改性木质素磺酸钠、6kg乙二醇、O. 35kg黄原酸胶、O. 6kg有机硅消泡剂、O. 4kg苯甲酸钠、63. 65kg水，备用。[0043]将各组分混合后，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在2— 5微米左右，即得悬浮剂制剂。[0044]实施例7分别称取5kg苯噻菌胺、25kg乙磷招、2kg十二烷基硫酸钠、4kg异辛醇聚乙氧基/丙氧基醚、6kg乙二醇、O. 3kg黄原酸胶、O. 6kg有机娃消泡剂、O. 4kg苯甲酸钠、56. 7kg水,备用。 本实施例中，异辛醇聚乙氧基/丙氧基醚是异辛醇聚乙氧基醚或异辛醇聚丙氧基醚。[0045]将各组分混合后，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在2— 5微米左右，即得悬浮剂制剂。[0046]实施例8分别称取20kg苯噻菌胺、Ikg乙磷招、3kg聚丙烯酸钠盐、3kg异辛醇聚乙氧基/丙氧基醚、6kg乙二醇、O. 3kg黄原酸胶、O. 6kg有机娃消泡剂、O. 4kg苯甲酸钠、65. 7kg水,备用。[0047]将各组分混合后，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使其平均粒径在2— 5微米左右，即得悬浮剂制剂。[0048]实施例9分别称取2kg苯噻菌胺、40kg乙磷招、3kg十二烷基磺酸钠、8kg亚甲基二萘磺酸钠、3kg 白炭黑、44kg闻岭土，备用。[0049]将各组分混合均匀，得混合物。混合物经机械粉碎再经气流粉碎，然后混合均匀， 测得含量和悬浮率等质量指标合格后，即得可湿性粉剂。[0050]实施例10分别称取20kg苯噻菌胺、2kg乙磷招、2kg十二烷基硫酸钠、8kg改性木质素磺酸钠、3kg 白炭黑、65kg滑石粉，备用。[0051 ] 将各组分混合均匀，得混合物。混合物经机械粉碎再经气流粉碎，然后混合均匀， 测得含量和悬浮率等质量指标合格后，即得可湿性粉剂。[0052]实施例11分别称取15kg苯噻菌胺、3kg乙磷招、4kg十二烷基苯磺酸钠、5kg苯酹磺酸盐缩合物钠盐、IOkg无水硫酸钠、63kg高岭土,备用。[0053]将各组分混合均匀，得一次混合物。一次混合物经机械粉碎再经气流粉碎，得二次混合物。向二次混合物中加入二次混合物质量10%-15%的水，混合均匀，再经挤压造粒，形成柱状或球状的颗粒，最后进行干燥，即得水分散粒剂。[0054]其中，苯酚磺酸盐缩合物钠盐购买自南京捷润科技有限公司。[0055]实施例12分别称取7. 5kg苯噻菌胺、7. 5kg乙磷招、6kg木质素磺酸钠、3kg十二烷基磺酸钠、2kg 无水氯化1丐、74kg高岭土,备用。[0056]将各组分混合均匀，得一次混`合物。一次混合物经机械粉碎再经气流粉碎，得二次混合物。向二次混合物中加入二次混合物质量10%-15%的水，混合均匀，再经挤压造粒，形成柱状或球状的颗粒，最后进行干燥，即得水分散粒剂。[0057]以下为本发明的实际效果测定。[0058](一）室内毒力测定试验。[0059]I、供试病原菌：烟草黑胫病菌。[0060]2、试验方法：采用菌落生长速率法。每个处理重复3次，3天后测量菌落直径，计算EC5tl共毒系数。[0061]试验结果如图3所示，图3为本发明对烟草黑胫病的室内毒力测定图。[0062]图3中，共毒系数（CTC)≥125表示有增效作用；80 < CTC < 125表示相加作用； CTC ( 80表示有拮抗作用。图3中，以苯噻菌胺为A，乙磷铝为B，60:1是指苯噻菌胺与乙磷铝的质量比为60 :1，30:1是指苯噻菌胺与乙磷铝的质量比为30 :1，其他以此类推。[0063]图3的室内毒力测定结果表明，本发明对烟草黑胫病有非常明显的增效作用，效果优于苯噻菌胺或乙磷铝单剂的效果。[0064](二）用前述实施例制备的农药制剂防治烟草黑胫病。[0065]I、试验处理：试验参照中华人民共和国标准（农药田间药效试验准则）进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别为市售农药10%苯噻菌胺悬浮剂、80%乙磷铝可湿性粉剂及空白清水对照。[0066]10%苯噻菌胺悬浮剂是指悬浮剂中，苯噻菌胺所占悬浮剂的质量百分比为10%; 80%乙磷铝可湿性粉剂，是指该可湿性粉剂中，乙磷铝所占可湿性粉剂的质量百分比为 80%。[0067]2、试验方法：每个小区面积为66. 7 m2，重复3次。施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，以株为单位每点查50株，检查烟草黑胫病的发生程度。每个小区面积为66. 7 m2是指以66. 7 m2作为一个小的区域。试验结果如4所示，图 4为本发明对烟草黑胫病的防治效果图。[0068]图4的田间药效结果显示，本发明的苯噻菌胺与乙磷铝组合物对烟草黑胫病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。以药后5天为例，实施例1、3、5、7、9、11两个较高用量的防效显著的高于80%乙磷铝可湿性粉剂的防效；最低用量的防效也和80%乙磷铝可湿性粉剂的防效相当。药后14天，实施例1、3、5、7、9、11两个较高用量的防效显著的高于10%苯噻菌胺悬浮剂的防效；最低用量的防效也和10%苯噻菌胺悬浮剂的防效相当；而实施例1、3、5、7、9、11的三个不同用量的防效均显著的高于80%乙磷铝可湿性粉剂的防效。[0069](三）用前述实施例制备的农药制剂防治黄瓜霜霉病。[0070]I、试验处理：试验参照中华人民共和国标准（农药田间药效试验准则）进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别为市售农药10%苯噻菌胺悬浮剂、80%乙磷铝可湿性粉剂及空白清水对照。[0071]2、试验方法：每个小区面积为50 m2，重复4次。施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点选5株。以每株每一片叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级。试验结果如5所示，图5为本发明对黄瓜霜霉病的防治效果图。[0072]图5的田间药效结果表明，本发明的苯噻菌胺与乙磷铝组合物对番茄晚疫病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。[0073](四）用前述实施例制备的农药制剂防治黄瓜霜霉病。[0074]I、试验处理：试 验参照中华人民共和国标准（农药田间药效试验准则）进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别为市售农药10%苯噻菌胺悬浮剂、80%乙磷铝可湿性粉剂及空白清水对照。[0075]2、试验方法：每个小区面积为50 m2，重复4次。施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区随机取15株调查，每株自下而上查5~10片叶。试验结果如6 所示，图6为本发明对番茄晚疫病的防治效果图。[0076]图6的田间药效结果表明，本发明的组合物对番茄晚疫病也具有优良的防治效果，防治效果优于单剂品种。
[0077]上述试验结果表明：本发明的农药组合物具有协同增效作用和积极的防治效果。
[0078]本发明并不局限 于前述的【具体实施方式】。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。
【权利要求】
1.一种含苯噻菌胺的杀菌农药组合物，其特征在于，包括苯噻菌胺、乙磷铝，所述苯噻菌胺和乙磷铝的重量份数比为1:40~60:1。
2.根据权利要求1所述的含 苯噻菌胺的杀菌农药组合物，其特征在于，所述苯噻菌胺和乙磷铝的重量份数比为1:20~30: I。
3.根据权利要求1所述的含苯噻菌胺的杀菌农药组合物，其特征在于，还包括农药中能接受的辅助成分。
4.根据权利要求1-3任一项所述的含苯噻菌胺的杀菌农药组合物，其特征在于，所述杀菌农药组合物为农药中允许的剂型。
5.根据权利要求4所述的含苯噻菌胺的杀菌农药组合物，其特征在于，所述杀菌农药组合物为可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂中的一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述含苯噻菌胺的杀菌农药组合物的应用，将该杀菌农药组合物用于防治作物疫病、霜霉病的农药制剂的制备。
7.根据权利要求1-5任一项所述含苯噻菌胺的杀菌农药组合物的应用，将该杀菌农药组合物用于防治烟草黑胫病的农药制剂的制备。
【文档编号】A01N57/12GK103478163SQ201310410405
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2013年9月11日 优先权日:2013年9月11日
【发明者】吕嘉, 冯永芳, 胡细佳 申请人:利尔化学股份有限公司