一种制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法
【专利摘要】本发明涉及化工【技术领域】，尤其是一种制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，通过对湿法磷酸制备磷酸二氢铵的温度等系数进行改变，提高磷酸二氢铵产品的纯度，同时可以生产出含有N、P、K化合态的复混肥，不仅可以提高磷酸二氢铵的纯度，生产出的该柿子专用肥的吸收率好，同时在滤液中添加甲醛制作一种控释复混肥，生产出的该柿子专用肥能够满足生长周期中各个时期的营养需要，大大地增加了柿子产量，是高效的复混肥。
【专利说明】-种制备磯酸二氨镇副产柿子专用肥的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工【技术领域】，尤其涉及一种制备磯酸二氨馈副产柿子专用服的生产 方法。
【背景技术】
[0002] 柿子属柿树科柿树属，是我国一种广为栽培的古老经济树种，品种繁多，一般W成 熟前能否自然脱涩及脱涩程度分甜柿（完全甜柿、不完全甜柿）和涩柿二大类。甜柿因脱 涩完全，口感好，营养丰富而备受人们的青睐。我州种植柿子历史悠久，品种主要有本地的 大扁柿（又叫无核柿）、火柿、水柿等，近年还大量引进种植了日本甜柿。其浆果呈卵圆形或 扁圆形，澄黄色或鲜黄色、红色。花期5-6月，果实9一 11月成熟。柿子经济和生理性状良 好，单株产量可达100公斤W上，而且耐胆运，可用于酿造工业，具有较高的药用价值，是一 种经济效益极高的树种。
[0003] 近年来，随着柿子树种植面积的增加，其施服技术也越来越受到关注，其常规的柿 子服料为由N、P、K H大无机元素组成的混合服料，该种化学服料可在短时间内满足农作物 的生长需要。其缺点是N、P、K元素的吸收性不好，据报道，碳醜胺、碳馈的植物吸收利用率 是；20% -46%，磯服（二馈、一馈、重巧）的植物吸收利用率是；10%-25%，普通钟服的 植物吸收利用率是；35 % - 60 %，长期使用会使±壤团粒结构遭到破坏，易造成±壤板结、 ±质变硬，从而影响农作物的生长、品质的下降，造成恶性循环。同时有机服虽富含有机质， 但养分释放缓慢，致使农作物吸收慢、服效低，各种有效养分之间达不到有效平衡，由于农 作物的服料配方不科学，导致农作物的产量不高，质量也得不到提高。
[0004]
[0005] 磯酸二氨馈，广泛适用于各类型经济作物、粮食、瓜果、蔬菜等几乎全部类型的作 物，具有显著增产增收、改量优化品质等许多优良作用。目前国内很多服料厂家都在生产磯 酸二氨馈复合服，其主要包括热法磯酸和湿法磯酸制取磯酸二氨馈，而热法磯酸成本较大， 不宜作为广泛推广，因此，湿法磯酸生产磯酸二氨馈产品成为了主要的方法，湿法磯酸制磯 酸二氨馈的基本步骤如下：
[0006] 反应式一：
[0007] CO (NHa) 2+H3PO4 = CO (NH2) 2- H3PO4
[0008] 反应式二
[0009] CO (NH2) 2- H3PO4+NH3 = NH4 ? H2PO4+CO (NH2) 2
[0010] 在整个反应结束后，碳醜胺为发生任何变化，同时由于碳醜胺溶解度很高，在2(TC 时，其溶解度为85g/100ml (详见《磯服与复合服》第20卷第6期--化学服料溶解度与复 混服生产工艺），同时碳醜胺的溶解度随温度的升高而增大，故此滤液中含有的碳醜胺在通 过降温晶体析出后，滤液中还含有大量未析出的碳醜胺、NH/、HsPO^、HPO/ PO/ 如果直 接做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时制成的磯酸氨二钟产品纯度不高。
[0011] 针对湿法磯酸生产磯酸二氨馈过程中，磯酸二氨馈的纯度不高，滤液中还含有大 量未析出的碳醜胺、NH/、HsPOr、口〇43'^等物质，本发明的研究者从大量的现有技术 文献W及多年的探索与研究，并对传统柿子专用服的成分含量W及柿子的吸收情况进行研 究，有效地探讨出从湿法磯酸生产磯酸二氨馈的滤液中制取柿子专用服，解决湿法磯酸生 产磯酸二氨馈的滤液中有效成分无法利用等问题，在国内服料生产中，未见报道。
[0012] 针对湿法磯酸生产磯酸二氨馈过程中，磯酸二氨馈的纯度不高，滤液中还含有大 量未析出的碳醜胺、HsPOr、?〇43'^等物质，本发明的研究者从大量的现有技术文献 W及多年的探索与研究，并对传统柿子专用服的成分含量W及柿子的吸收情况进行研究， 有效地探讨出从湿法磯酸生产磯酸二氨馈的滤液中制取柿子专用服，解决湿法磯酸生产磯 酸二氨馈的滤液中有效成分无法利用等问题，在国内服料生产中，未见报道。
【发明内容】
[0013] 为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备磯酸二氨馈副产柿子专用服的生产 方法，，通过独特的工艺生产设计，提高磯酸二氨馈的纯度，同时充分利用湿法磯酸制磯酸 二氨馈的滤液中碳醜胺、馬口〇4'^册〇42'^口〇43'^等物质，制取出适合柿子生长的柿子专用服。
[0014] 本发明通过W下技术方案得W实现。
[0015] 本发明提供的一种制备磯酸二氨馈副产柿子专用服的生产方法，其特征在于包含 W下步骤：
[001引 （1)采用湿法磯酸制得的磯酸与碳醜胺按照摩尔比为（1. 1?1. 6) ;1混合，并W 升温速度为5?8C /min从9(TC升温至16(TC，揽拌反应4?化，分离得到中间体；
[0017] (2)然后将中间体溶于磯酸溶液中，调节溶液的抑在3?3. 5,向溶液中通入氨 气，氨气与中间体按照摩尔比为（1.1?1.4) :1，揽拌反应2?化，反应结束后，获得的料 浆，并将料浆置于冷却结晶器中降温到25?3(TC，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶 器中循环结晶处理，获得的滤饼为磯酸二氨馈产品，检测滤液中的成分含量；
[0018] (3)在滤液加氨氧化钟和磯酸溶液，当溶液的抑为3. 3?4. 0,氮成分含量为16? 25%、磯成分含量为5?12%、钟成分含量为12?17%时，向滤液中加入甲酵溶液，将温度 升至65?75°C，揽拌反应2?化；
[0019] (4)然后再向溶液中添加微量元素，降温至20?25C，析出化合态的复混服粗品、 经过造粒和烘干制成柿子专用服。
[0020] 所述的氨氧化钟溶液的浓度为30?35%。
[0021] 所述的步骤（2)和步骤（3)的磯酸溶液的浓度在17?20%。
[0022] 所述的甲酵溶液的浓度为30?35%，并且甲酵与溶液中含有的碳醜胺的摩尔比 为（0. 5 ?1. 5) ;4。
[0023] 所述的微量元素为化2+的馨合物、H3BO3中的一种或多种混合物。
[0024] 所述化合态的复混服粗品的N、P、K成分含量非别为18?22%、4?8%、11? 14%。
[0025] 所述的化合态的复混服含有其成分中含有W下氮磯钟化合态结构 r O= C-O -P-OK -咖 式：L \^ /\ q\-说一 其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示 C原子与O原子之间存在配位键，W及含有
【权利要求】
1. 一种制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，其特征在于包含以下步骤： (1)采用湿法磷酸制得的磷酸与碳酰胺按照摩尔比为（I. 1?1.6) :1混合，并以升温 速度为5?8°C/min从90°C升温至160°C，搅拌反应4?5h，分离得到中间体； ⑵然后将中间体溶于磷酸溶液中，调节溶液的PH在3?3. 5,向溶液中通入氨气，氨 气与中间体按照摩尔比为（I. 1?1.4) :1，搅拌反应2?3h，反应结束后，获得的料浆，并将 料浆置于冷却结晶器中降温到25?30°C，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环 结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢铵产品，检测滤液中的成分含量； (3) 在滤液加氢氧化钾和磷酸溶液，当溶液的pH为3. 3?4. 0,氮成分含量为16? 25%、磷成分含量为5?12%、钾成分含量为12?17%时，向滤液中加入甲醛溶液，将温度 升至65?75°C，搅拌反应2?4h; (4) 然后再向溶液中添加微量元素，降温至20?25°C，析出化合态的复混肥粗品、经过 造粒和烘干制成柿子专用肥。
2. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的氢氧化钾溶液的浓度为30?35%。
3. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的步骤⑵和步骤（3)的磷酸溶液的浓度在17?20%。
4. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的甲醛溶液的浓度为30?35%，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为（0. 5? 1. 5) :4。
5. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的微量元素为Fe2+的螯合物、H3BO3中的一种或多种混合物。
6. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述化合态的复混肥粗品的N、P、K成分含量非别为18?22%、4?8%、11?14%。
7. 如权利要求6所述的制备磷酸二氢铵副产柿子专用肥的生产方法，其 特征在于：所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构
式 其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示
? C原子与0原子之间存在配位键，以及含有 和
的可控释肥。
【文档编号】C05C9/02GK104310329SQ201410477850
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】李凯, 高贵龙, 廖吉星, 薛涛, 周勇, 陈肖虎, 朱飞武, 赵伟毅, 曾舒, 王丽远 申请人:贵阳中化开磷化肥有限公司, 贵州科鑫化冶有限公司, 贵州大学