一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法
【专利摘要】本发明涉及化工【技术领域】，尤其是一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，通过对湿法磷酸制备磷酸二氢钾的温度等系数进行改变，提高磷酸二氢钾产品的纯度，同时可以生产出含有N、P、K化合态的复混肥，不仅可以提高磷酸二氢钾的纯度，生产出的该李子专用肥的吸收率好，同时在滤液中添加甲醛制作一种控释复混肥，生产出的该李子专用肥能够满足生长周期中各个时期的营养需要，大大地增加了李子产量，是高效的复混肥。
【专利说明】-种制备磯酸二氨钟副产李子专用肥的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工【技术领域】，尤其涉及一种制备磯酸二氨钟副产李子专用服的生产 方法。
【背景技术】
[0002] 磯酸二氨钟，广泛适用于各类型经济作物、粮食、瓜果、蔬菜等几乎全部类型的作 物，具有显著增产增收、改量优化品质、抗倒伏、抗病虫害、防治早衰等许多优良作用，并且 具有克服作物生长后期根系老化吸收能力下降而导致的营养不足的作用，属新型高浓度磯 钟二元素复合服料，是农业上的高效磯钟复合服。目前国内很多服料厂家都在生产磯酸二 氨钟复合服，其生产方法主要有中和法、萃取法、离子交换法、复分解法、直接法、结晶法和 电解法等，其中复分解法包括热法磯酸和湿法磯酸制取磯酸二氨钟，而热法磯酸成本较大， 不宜作为广泛推广，因此，湿法磯酸生产磯酸二氨钟产品成为了主要的方法，湿法磯酸制磯 酸的基本步骤如下：
[0003] 反应式一：
[0004] CO (NHa) 2+H3PO4 = CO (NH2) 2- H3PO4
[0005] 反应式二
[0006] CO (NH2) 2- H3PO4+KOH = KH2PO4+H2O+CO (NH2) 2
[0007] 在整个反应结束后，碳醜胺为发生任何变化，同时由于碳醜胺溶解度很高，在2(TC 时，其溶解度为85g/100ml (详见《磯服与复合服》第20卷第6期--化学服料溶解度与复 混服生产工艺），同时碳醜胺的溶解度随温度的升高而增大，故此滤液中含有的碳醜胺在通 过降温晶体析出后，滤液中还含有大量未析出的碳醜胺、r、H2PO4HPO/PO/如果直 接做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时制成的磯酸氨二钟产品纯度不高。 [000引李子（Prunussalicina Lindl.)，是醫薇科植物李树的果实，别名嘉庆子、布霖、李 子、玉皇李、山李子。7?8月间成熟，饱满圆润，玲班剔透，形态美艳，口味甘甜，是人们最喜 欢的水果之一。世界各地广泛栽培。李子味酸，能促进胃酸和胃消化酶的分泌，并能促进胃 肠蠕动，因而有改善食欲，促进消化的作用，尤其对胃酸缺乏、食后饱胀、大便秘结者有效。 新鲜李肉中的丝氨酸、甘氨酸、脯氨酸、谷醜胺等氨基酸，有利尿消肿的作用，对肝硬化有辅 助治疗效果。
[0009] 目前，针对李子的施服技术，主要采用农家服与化学服料的结合，如专利号为 CN201110094331. 3的发明专利"一种紫玻巧李子树基服的配制方法"，其主要成分是生产 味精下脚料、草木罹和田菁的等量混合物、菜巧饼和棉巧饼的等量混合物、干燥的无污染塘 泥、干燥的牛粪、干燥的猪粪、干燥的人粪、有机服发酵剂、无机复合服、氨基酸废液、氨基酸 馨合铁、氨基酸馨合巧。其缺点是N、P、K元素的吸收性不好。
[0010] 另据报道，复合服的吸收率如下：
[0011] 尿素、碳馈的植物吸收利用率是；20 % - 46% ;
[0012] 磯服（二馈、一馈、重巧）的植物吸收利用率是；10 % - 25% ;
[0013] 普通钟服的植物吸收利用率是：35% - 60%。
[0014] 针对湿法磯酸生产磯酸二氨钟过程中，磯酸二氨钟的纯度不高，滤液中还含有大 量未析出的碳醜胺、K\ HsPOr、?〇43'^等物质，本发明的研究者从大量的现有技术 文献W及多年的探索与研究，并对传统李子专用服的成分含量W及李子的吸收情况进行研 究，有效地探讨出从湿法磯酸生产磯酸二氨钟的滤液中制取李子专用服，解决湿法磯酸生 产磯酸二氨钟的滤液中有效成分无法利用等问题，在国内服料生产中，未见报道。
【发明内容】
[0015] 为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备磯酸二氨钟副产李子专用服的生产 方法，，通过独特的工艺生产设计，提高磯酸二氨钟的纯度，同时充分利用湿法磯酸制磯酸 二氨钟的滤液中碳醜胺、r、HPO42 ?〇43'^等物质，制取出适合李子生长的李子专用 服。
[0016] 本发明通过W下技术方案得W实现。
[0017] 本发明提供的一种制备磯酸二氨钟副产李子专用服的生产方法，采用磯酸与碳醜 胺按照摩尔比为（1. 3?1. 6) ; 1混合，并W升温速度为5C /min从8(TC升温至16(TC，揽拌 反应4?化，分离得到中间体；再采用该中间体与碱性钟盐按照摩尔比为1 ; (1. 1?1. 5)混 合，反应结束后，获得含氮、磯、钟的料浆，并将含氮、磯、钟的料浆置于冷却结晶器中降温到 30?35C，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磯酸 二氨钟产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加碱性巧和磯酸，当溶液的抑为8. 5?9. 0， 氮成分含量为16?25%、磯成分含量为4?7%、钟成分含量为10?13%、巧成分含量在 3?5%时，向滤液中加入甲酵溶液，并进行加压和升温处理，得到息浮乳液A，然后再向息 浮乳液A中添加镇等中量元素和微量元素，得到息浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成 李子专用服。
[0018] 所述的碱性钟为氧化钟固体或氨氧化钟固体或氨氧化钟溶液，当为氨氧化钟溶液 时，浓度为30?35%。
[0019] 所述的磯酸溶液的浓度在17?20%。
[0020] 所述的碱性巧为氨氧化巧固体或氨氧化巧液体或氧化巧，当为氨氧化巧溶液时， 浓度为12?15%。
[0021] 所述的甲酵溶液的浓度为35?30%，并且甲酵与溶液中含有的碳醜胺的摩尔比 为（0. 5 ?1. 5) ;4。
[0022] 所述的加压和升温处理的具体参数为；快速加压到6?8个大气压，快速升温至 80?IOOC，保持0. 5?比，然后将溶液等分量地分成两份，
[0023] 取一份量的溶液继续保持3个大气压和8(TC不变，保持0. 5?比，得到息浮乳液 a,
[0024] 取一分量的溶液快速加压大6?8个大气压时，W 20?30化/min的速率增加压 强，当达到10?12个大气压时保持不变，快速升温至80?IOOC时，W 2?5°C /min的速 率升温，当达到IOOC时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1?化，得到息浮乳 液b，
[00巧]然后将息浮乳液a和息浮乳液b混合，得到息浮乳液A。
[0026] 所述的微量元素化合物为化2+的馨合物、&B化中的一种或多种混合物。
[0027] 息浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30?35C，压强增至6?8 个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到李子专用服。
[0028] 所述的李子专用服为化合态的复混服，其中氮成分含量为16?20%、磯成分含量 为4?7%、钟成分含量为10?13%、巧成分含量为3?5%。
[0029] 所述的化合态的复混服含有其成分中含有W下氮磯钟化合态结构式：
【权利要求】
1. 一种制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为 (1. 3?1. 6) :1混合，并以升温速度为5°C/min从80°C升温至160°C，搅拌反应4?5h，分 离得到中间体；再采用该中间体与碱性钾盐按照摩尔比为I:(1. 1?1. 5)混合，反应结束 后，获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降温到30?35°C， 进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二氢钾产品， 检测滤液中的成分含量；在滤液加碱性钙和磷酸，当溶液的pH为8. 5?9. 0,氮成分含量为 16?25%、磷成分含量为4?7%、钾成分含量为10?13%、钙成分含量在3?5%时，向 滤液中加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理，得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A中添 加镁等中量元素和微量元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒和烘干制成李子专用肥。
2. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：碱 性钾为氧化钾固体或氢氧化钾固体或氢氧化钾溶液，当为氢氧化钾溶液时，浓度为30? 35%。
3. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的磷酸溶液的浓度在17?20%。
4. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的碱性钙为氢氧化钙固体或氢氧化钙液体或氧化钙，当为氢氧化钙溶液时，浓度为12? 15%。
5. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的甲醛溶液的浓度为35?30%，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为（0. 5? 1. 5) :4。
6. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的加压和升温处理的具体参数为：快速加压到6?8个大气压，快速升温至80?KKTC， 保持0. 5?Ih,然后将溶液等分量地分成两份， 取一份量的溶液继续保持3个大气压和80°C不变，保持0. 5?lh，得到悬浮乳液a， 取一分量的溶液快速加压大6?8个大气压时，以20?30Pa/min的速率增加压强，当 达到10?12个大气压时保持不变，快速升温至80?KKTC时，以2?5°C/min的速率升 温，当达到KKTC时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1?2h，得到悬浮乳液b， 然后将悬浮乳液a和悬浮乳液b混合，得到悬浮乳液A。
7. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的微量元素化合物为Fe2+的螯合物、H3BO3中的一种或多种混合物。
8. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：悬 浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30?35°C，压强增至6?8个大气压，得 到晶体，最后通过造粒烘干得到李子专用肥。
9. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的李子专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分含量为16?20%、磷成分含量为4?7%、 钾成分含量为10?13%、钙成分含量为3?5%。
10. 如权利要求9所述的制备磷酸二氢钾副产李子专用肥的生产方法，其特 征在于：所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：
其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键，以及含有
的可控释的复混肥。
【文档编号】C05G1/00GK104310344SQ201410477804
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】杜绍伦, 高贵龙, 廖吉星, 薛涛, 张志梅, 陈肖虎, 魏发展, 赵伟毅, 曾舒, 王丽远 申请人:贵阳中化开磷化肥有限公司, 贵州科鑫化冶有限公司, 贵州大学