一种制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法
【专利摘要】本发明涉及化工【技术领域】，尤其是一种制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，通过对湿法磷酸制备磷酸二氢钙的温度等系数进行改变，提高磷酸二氢钙产品的纯度，同时可以生产出含有N、P、K化合态的复混肥，不仅可以提高磷酸二氢钙的纯度，生产出的该粟米专用肥的吸收率好，同时在滤液中添加甲醛制作一种控释复混肥，生产出的该粟米专用肥能够满足生长周期中各个时期的营养需要，大大地增加了粟米产量，是高效的复混肥。
【专利说明】-种制备磯酸二氨巧副产粟米专用肥的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工【技术领域】，尤其涉及一种制备磯酸二氨巧副产粟米专用服的生产 方法。
【背景技术】
[0002] 粟米是禾本科草本植物粟的种子，去壳即小米。又称白梁粟、釉粟、硬粟。在我国 北方广为栽培。秋季采收成熟果实，晒干去皮壳用。味甘、咸，性凉。能益脾胃，养肾气，除 烦热，利小便。用于脾胃虚热，反胃呕吐或脾虚腹泻；烦热消渴，口干；热结膀脫，小便不利 等。
[0003] 据有关资料显示，粟米脂肪中的维生素E含量较高，有益于促进人体内分泌活动； 粟米中含有的谷氨酸都有健脑作用；粟米能补养肾气，去脾胃中热，益气。陈者味苦。能治 胃热、消渴，利小便，止泄痴，解丹石及小麦毒。煮粥食性暖。喂养初生小儿，可研细煮粥，女口 乳汁，每天少量喂食，可W帮助消化，通调肠胃。目前，粟米在种植过程中主要是施用氮、磯、 钟的混合服，其吸收率比较低。
[0004] 磯酸二氨巧，是无色H斜片状、粒状或结晶性粉末，广泛用于水产养殖动物及畜禽 养殖动物的饲料添加剂，用作膨松剂、面团调节剂、缓冲剂、营养增补剂、乳化剂、稳定剂等 品质改良剂。其主要制作包括热法磯酸和湿法磯酸制取磯酸二氨巧，而热法磯酸成本较大， 不宜作为广泛推广，因此，湿法磯酸生产磯酸二氨巧产品成为了主要的方法，湿法磯酸制磯 酸二氨巧的基本步骤如下：
[0005] 反应式一：
[0006] CO (NHa) 2+H3PO4 = CO (NH2) 2- H3PO4
[0007] 反应式二
[0008] CO (畑2) 2. H3P〇4+CaC〇3 = Ca 化P〇4) 2+C0 (畑2) 2+H2O+CO2
[0009] 在整个反应结束后，碳醜胺为发生任何变化，同时由于碳醜胺溶解度很高，在2(TC 时，其溶解度为85g/100ml (详见《磯服与复合服》第20卷第6期--化学服料溶解度与复 混服生产工艺），同时碳醜胺的溶解度随温度的升高而增大，故此滤液中含有的碳醜胺在通 过降温晶体析出后，滤液中还含有大量未析出的碳醜胺、饥14\&口0^、册〇4 2'^口〇43'^如果直 接做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时制成的磯酸氨二钟产品纯度不高。
[0010] 针对湿法磯酸生产磯酸二氨巧过程中，磯酸二氨巧的纯度不高，滤液中还含有大 量未析出的碳醜胺、NH/、HsPOr、口〇43'^等物质，本发明的研究者从大量的现有技术 文献W及多年的探索与研究，并对传统粟米专用服的成分含量W及粟米的吸收情况进行研 究，有效地探讨出从湿法磯酸生产磯酸二氨巧的滤液中制取粟米专用服，解决湿法磯酸生 产磯酸二氨巧的滤液中有效成分无法利用等问题，在国内服料生产中，未见报道。
【发明内容】
[0011] 为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备磯酸二氨巧副产粟米专用服的生产 方法，，通过独特的工艺生产设计，提高磯酸二氨巧的纯度，同时充分利用湿法磯酸制磯酸 二氨巧的滤液中碳醜胺、NH/、?〇43'^等物质，制取出适合粟米生长的粟米专 用服。
[0012] 本发明通过W下技术方案得W实现。
[0013] 本发明提供了一种制备磯酸二氨巧副产粟米专用服的生产方法，采用磯酸与碳醜 胺按照摩尔比为（1. 3?1. 6) ;1混合，并W升温速度为5C/min从95C升温至16(TC，揽拌 反应4?化，分离得到中间体；将中间体、CaC〇3固体同时放入磯酸溶液中揽拌反应，反应 结束后，用磯酸溶液调整溶液的抑值到3. 2,获得含氮、磯、钟、巧的料浆，并将含氮、磯、钟 的料浆置于冷却结晶器中降温到30?35C，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循 环结晶处理，获得的滤饼为磯酸二氨巧产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加氨氧化钟和 磯酸溶液，当溶液的pH为3. 5?4. 0,氮成分含量为20?25%、磯成分含量为6?11 %、钟 成分含量为13?17%时，停止加入氨氧化钟和磯酸溶液；向滤液中加入甲酵溶液，并进行 加压和升温处理，得到息浮乳液A，然后再向息浮乳液A中添加微量元素，得到息浮乳液B， 然后再结晶、造粒和烘干制成粟米专用服。
[0014] 所述的氨氧化钟溶液浓度为10?15%。
[0015] 所述的磯酸溶液的浓度在10?15%。
[0016] 所述的甲酵溶液的浓度为30?35%，并且甲酵与溶液中含有的碳醜胺的摩尔比 为（0. 5 ?1. 5) ;4。
[0017] 所述的加压和升温处理的具体参数为：溶液快速加压大6?8个大气压时，W 20?30化/min的速率增加压强，当达到10?12个大气压时保持不变，快速升温至80? IOCTC时，W 2?5C /min的速率升温，当达到12CTC时保持不变，当压强和温度都到达最高 值时保持1?化。
[0018] 所述的微量元素为铁、测、神、猛、铜、钻、钢中的一种或多种。
[0019] 息浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30?35C，压强增至6?8 个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到粟米专用服。
[0020] 所述的粟米专用服为化合态的复混服，其中氮成分的含量为18-21 %、磯成分含量 为5-8%、钟成分含量为9-13%。
[0021] 所述的化合态的复混服含有其成分中含有W下氮磯钟化合态结构式：
【权利要求】
1. 一种制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为 (1. 3?1. 6) :1混合，并以升温速度为5°C/min从95°C升温至160°C，搅拌反应4?5h，分 离得到中间体；将中间体、CaCO3固体同时放入磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶 液调整溶液的PH值到3. 2,获得含氮、磷、钾、钙的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结 晶器中降温到30?35°C，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得 的滤饼为磷酸二氢钙产品，检测滤液中的成分含量；在滤液加氢氧化钾和磷酸溶液，当溶液 的pH为8. 5?9. 0,氮成分含量为20?25%、磷成分含量为6?11 %、钾成分含量为13? 17 %时，停止加入氢氧化钾和磷酸溶液；向滤液中加入甲醛溶液，并进行加压和升温处理， 得到悬浮乳液A，然后再向悬浮乳液A中添加微量元素，得到悬浮乳液B，然后再结晶、造粒 和烘干制成粟米专用肥。
2. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的氢氧化钾溶液浓度为10?15%。
3. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的磷酸溶液的浓度在10?15%。
4. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的甲醛溶液的浓度为30?35%，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为（0. 5? 1. 5) :4。
5. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的加压和升温处理的具体参数为：溶液快速加压大6?8个大气压时，以20?30Pa/min 的速率增加压强，当达到10?12个大气压时保持不变，快速升温至80?KKTC时，以2? 5°C/min的速率升温，当达到120°C时保持不变，当压强和温度都到达最高值时保持1? 2h〇
6. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的微量元素为铁、硼、砷、锰、铜、钴、钥中的一种或多种。
7. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特征在于：悬 浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30?35°C，压强增至6?8个大气压，得 到晶体，最后通过造粒烘干得到粟米专用肥。
8. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的粟米专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为18-21%、磷成分含量为5-8%、 钾成分含量为9-13%。
9. 如权利要求8所述的制备磷酸二氢钙副产粟米专用肥的生产方法，其特 征在于：所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构式：
其中，碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与0 原子之间存在配位键，以及含有
的可控释 的复混肥。
【文档编号】C05G1/00GK104310358SQ201410477819
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】廖吉星, 薛涛, 朱飞武, 高贵龙, 刘琼, 陈肖虎, 徐园 申请人:贵阳中化开磷化肥有限公司, 贵州科鑫化冶有限公司, 贵州大学