一种含氨基酸的铜基营养保护剂及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种含氨基酸的铜基营养保护剂及其制备方法。本发明在铜基营养保护剂的基础上，加入了不同种类的氨基酸或复合氨基酸，喷施后可以氨基酸态氮的形式提供给植物氮元素，喷施后易于被植物吸收，使产品在杀菌的同时又具有营养作用，可以促进作物的生长发育，提高作物抗逆性及其产量和品质。这种含氨基酸的铜基营养保护剂有效成分含量高，悬浮性好，在植株表面附着力强、均匀度大、耐雨水冲刷、药效持久，可减少喷药次数，显著提高经济、社会和生态效益。
【专利说明】一种含氨基酸的铜基营养保护剂及其制备方法
(—)
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种含氨基酸的铜基营养保护剂及制备方法，属于植物营养与植物保护剂。
(二)
【背景技术】
[0002]氨基酸是土壤中主要的有机氮化合物，占土壤全氮的15% -60%。植物能吸收利用氨基酸，氨基酸对植物的效应因氨基酸和植物种类不同而有所区别。氨基酸可直接进入植株内，被芹菜、黑麦草、小麦等直接吸收，提高一些作物的产量、品质等。目前，已有氨基酸类杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等系列产品。但是对于氨基酸在铜基营养保护剂中的应用还鲜有报导，需要试验研究，为生产出对不同作物生长更有益的产品提供理论依据和技术支撑。
[0003]目前国内外有关氨基酸应用于作物的专利主要涉及叶面肥、复混肥料和水溶肥领域，如CN1413960A( —种氨基酸液肥)、CN102134170B( —种马铃薯氨基酸有机无机专用复混肥料及其制造方法)、CN102614244B(天然植物氨基酸营养液及其制作方法)、CN103086793A(—种氨基酸生物水溶肥料及其制备方法)、CN103183573A(—种聚合氨基酸生态缓释肥料)、EP2415737A1 (Method for manufacturing amino acid liquidfertilizer using livestock blood and amino acid liquid fertilizer manufacturedthereby)等。本发明的优势在于在铜基营养多功能保护剂的基础上，加入植物需要的氨基酸，使本产品的有效成分含量更高。与ZL201110441906.3 (铜基营养多功能叶面肥及其制备方法)的主要区别是本发明加入了氨基酸，更易被植物叶片吸收，提高产品的产量和品质。
(三)
【发明内容】
[0004]为解决上述问题，本发明提供了一种含氨基酸的铜基营养保护剂及制备方法，是采用自制氢氧化铜胶体，添加氨基酸及不同比例的分散剂、润湿剂、抗絮凝剂等，并经过砂磨机工艺制备含氨基酸的铜基营养保护剂悬浮剂产品，或经过闪蒸干燥机工艺制备含氨基酸的铜基营养保护剂可湿性粉状产品，或经过喷雾干燥塔工艺制备含氨基酸的铜基营养保护剂干悬浮剂产品。这种产品具有营养和杀菌双重功能。
[0005]一种含氨基酸的铜基营养保护剂，以其粉状产品的干基计(重量比)，含有40-46%的单相氨基酸或复合氨基酸；其余成分为氢氧化铜胶体46-52%、助剂为分散剂D-425烷基萘磺酸缩聚物钠盐3%、分散剂SPR磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物2%、润湿剂为EFW烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物2%和抗絮凝剂DC7磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物1% ;各组分含量百分比之和为100% ;所述氨基酸为单相氨基酸或复合氨基酸；所述单相氨基酸为谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸或丝氨酸；所述复合氨基酸为市售的含有谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、丝氨酸等多种氨基酸的复合物。
[0006]使用时，该保护剂产品与水按重量比1:500-1000混合，混合后悬液的pH值为7.0-8.0 ο
[0007]—种含氨基酸的铜基营养保护剂，其制作方法如下:
[0008](I)将一定质量的硫酸铜缓慢加入到一定体积的氨水(硫酸铜和氨水的质量与体积比为1.2-1.3)中，不停搅拌使其完全溶解，形成铜的配位络合物溶液，反应时间为20-30min ;然后以喷入雾滴的形式加入浓度为5mol/L的氢氧化钠溶液(硫酸铜质量与氢氧化钠溶液体积比为1.6-1.7),时间为70-90min,使生成的氢氧化铜胶体平均粒径小于5μπι ;之后用自来水洗涤氢氧化铜胶体悬液3-4次，使其pH值达到7.5±0.5，，经静置或离心除去上清液得到氢氧化铜胶体悬液；后经风干或在温度低于45°C的烘箱中烘干得到氢氧化铜胶体粉末。
[0009](2)在计算出精确配比的基础上，向上述氢氧化铜胶体粉末中加入氨基酸，加入的氨基酸可以是复合氨基酸或不同种类的单相氨基酸。
[0010](3)加入配方助剂分散剂、润湿剂、抗絮凝剂等。
[0011](4)在上述(3)的基础上，经过闪蒸干燥机搅拌得到含氨基酸的铜基营养保护剂粉状产品。
[0012](5)或在上述(3)的基础上，再加入水，经砂磨机充分研磨分散后得到含氨基酸的铜基营养保护剂悬浮剂产品。
[0013](6)或在上述(5)的基础上，将悬浮剂产品经过喷雾干燥塔得到含氨基酸的铜基营养保护剂干悬浮剂产品。
[0014]本发明的要点是:
[0015]要点之一是:改变波尔多液制剂传统配方，使用氢氧化铵和氢氧化钠取代传统的氢氧化钙，避免了钙与硫酸根离子反应生成硫酸钙沉淀的问题。这样可以减少分散剂、润湿剂等助剂的用量，大幅度降低生产成本。
[0016]要点之二是:将一定质量的硫酸铜缓慢加入一定体积的氨水中，不停地搅拌使其完全溶解形成铜的配位络合物，反应时间控制在20-30分钟。氢氧化钠溶液以雾滴形式喷入，通过控制氢氧化钠溶液的浓度和喷雾速度，来控制氢氧化铜胶体悬液的粒度，使其平均粒径小于5 μ m。在配制氢氧化铜胶体悬液过程结束后,用自来水洗涤反应产物3-4次，使其pH值达到7.5±0.5。该工艺流程所需的生产设备简单，反应用时短，可控制在1.5-2小时。
[0017]要点之三是:在计算出精确配比的基础上，向上述氢氧化铜胶体粉末中加入一定量的氨基酸及各种助剂，加入的氨基酸可以是复合氨基酸或各种单相氨基酸等，不仅可以促进植物生长，而且在水中易分散悬浮性好，喷在植物表面后粘着性强，耐雨水冲刷，不仅使用方便，操作简单易行，而且可以减少喷药次数和用量。
[0018]本发明的效果:
[0019]本发明在现有的铜基营养保护剂的基础上，采用简单的生产技术和生产设备，生产出价格低、效果好的含氨基酸的铜基营养保护剂产品。这种铜基营养保护剂产品不仅具有杀菌和拟菌作用，而且能够为植物的生长提供氨基酸态氮，使用方便，省时省工，具有良好的经济和社会效益。
[0020]本发明生产的产品与以往的铜基营养保护剂产品相比，由于加入了不同种类的氨基酸或复合氨基酸，可为作物提供直接吸收利用的有机态氮，促进受病害或逆境胁迫的叶片正常生理功能的恢复，提高抗逆性、抗病性和农产品品质。在苹果、葡萄、番茄上喷施本产品的试验结果表明，不仅减少了病害的发生，而且显著提高了果实中的糖酸比、维生素C含量等，增加了耐储性和外观品质。因此，本发明产品具有以往铜基营养保护剂显著不同的优势和特点。
(四)
【专利附图】
【附图说明】
[0021]图1含氨基酸的铜基营养保护剂产品制备工艺流程图。
[0022]图中:1、称取一定质量的硫酸铜；2、将其缓慢加入到一定体积的氨水中，在不断搅拌的条件下，使其充分反应；3、将一定浓度的氢氧化钠溶液以雾滴的形式喷入到反应物2中；4、洗涤氢氧化铜胶体三至四次，使其pH值达到7.5±0.5为止，经静置或离心除去上清液，得到氢氧化铜胶体悬液；5、后经风干或在温度低于45°C的烘箱中烘干得到氢氧化铜胶体粉末。6、向上述氢氧化铜胶体粉末中加入适量的氨基酸和适量的分散剂、润湿剂、抗絮凝剂等助剂；7、将混合物经过闪蒸干燥机搅拌得到含氨基酸的铜基营养保护剂粉状产品；或加入适量的水经砂磨机充分研磨分散后得到含氨基酸的铜基营养保护剂悬浮剂产品；或悬浮剂产品经喷雾干燥得到含氨基酸的铜基营养保护剂产品；8、经检验合格后即包装为成品O
(五)
【具体实施方式】
[0023]下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
[0024]实施例1:
[0025]称取5kg五水硫酸铜(I);将其缓慢加入到6.5L浓度为25%的氨水中，不停搅拌使其完全溶解，形成铜的配位络合物溶液，反应时间为20-30min(2);然后以喷入雾滴的形式加入5mol/L氢氧化钠溶液10L,时间为70_90min,使生成的氢氧化铜胶体平均粒径小于5ym(3);之后用自来水洗涤氢氧化铜胶体悬液3-4次，使其pH值达到7.5±0.5，经静置或离心除去上清液得到氢氧化铜胶体悬液(4);经自然风干或在温度低于45°C的烘箱中烘干得到氢氧化铜胶体粉末(5);称取氢氧化铜胶体粉末300g，向其中加入复合氨基酸160g，力口入分散剂D-425 (烷基萘磺酸缩聚物钠盐)15g、分散剂SPR(磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物)10g、润湿剂EFW(烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物)1g和抗絮凝剂DC7 (磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物)5g (6);加入333.3mL水；将混合物经砂磨机研磨分散；用500mL水洗涤得到含氨基酸的铜基营养保护剂悬浮剂产品
(7)。其中，氢氧化铜含量占产品干基重60%。
[0026]所得悬浮剂中:按干基重，含Cu%= 39.18%。此悬浮剂产品在加水后喷施浓度为1:500-1000 时的悬液 pH 为 7.0-8.0。
[0027]实施例2:
[0028]称取5kg五水硫酸铜(I);将其缓慢加入到6.5L浓度为25%的氨水中，不停搅拌使其完全溶解，形成铜的配位络合物溶液，反应时间为20-30min(2);然后以喷入雾滴的形式加入5mol/L氢氧化钠溶液10L,时间为70_90min,使生成的氢氧化铜胶体平均粒径小于5ym(3);之后用自来水洗涤氢氧化铜胶体悬液3-4次，使其pH值达到7.5±0.5，经静置或离心除去上清液得到氢氧化铜胶体悬液(4);经自然风干或在温度低于45°C的烘箱中烘干得到氢氧化铜胶体粉末(5);称取氢氧化铜胶体粉末300g，向其中加入复合氨基酸160g，力口入分散剂D-425 (烷基萘磺酸缩聚物钠盐)15g、分散剂SPR(磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物)10g、润湿剂EFW(烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物)1g和抗絮凝剂DC7(磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物)5g(6);将混合物经闪蒸干燥机搅拌20min得到含氨基酸的铜基营养保护剂可湿性粉剂产品(7) (8)。其中，氢氧化铜含量占广品干基重60 %。
[0029]所得可湿性粉剂中:含Cu% = 39.18%。此可湿性粉剂产品在加水后喷施浓度为1:500-1000 时的悬液 pH 为 7.0-8.0。
[0030]实施例3:
[0031]加入过程如实施例1，但是在加入的氨基酸上有所区别。如:加入谷氨酸160g，其他过程同实例I。
[0032]所得悬浮剂中:按干基重，含Cu% = = 39.18%。此悬浮剂产品在加水后喷施浓度为 1:500-1000 时的悬液 pH 为 7.0-8.0。
[0033]实施例4:
[0034]加入过程如实施例2，但在加入的氨基酸上有所区别。如:加入谷氨酸160g，其他过程同实例2。
[0035]所得可湿性粉剂中:含Cu%= 39.18% ;含谷氨酸％ = 32% ;此可湿性粉剂产品在加水后喷施浓度为1:500-1000时的悬液pH为7.0-8.0。
[0036]实施例5:
[0037]加入过程如实施例1，但是在加入的氨基酸上有所区别。如:加入天冬氨酸160g，其他过程同实例I。
[0038]所得悬浮剂中:按干基重，含Cu% = = 39.18%。此悬浮剂产品在加水后喷施浓度为 1:500-1000 时的悬液 pH 为 7.0-8.0。
[0039]实施例6:
[0040]加入过程如实施例2，但在加入的氨基酸上有所区别。如:加入天冬氨酸160g，其他过程同实例2。
[0041]所得可湿性粉剂中:含Cu% = 39.18% ;含天冬氨酸％ = 32% ;此可湿性粉剂产品在加水后喷施浓度为1:500-1000时的悬液pH为7.0-8.0。
【权利要求】
1.一种含氨基酸的铜基营养保护剂，其特征在于，以其粉状产品的干基计，含有重量比40-46%的氨基酸；所述氨基酸为单相氨基酸或复合氨基酸；所述单相氨基酸为谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸或丝氨酸；所述复合氨基酸为含有谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、丝氨酸的多种氨基酸的复合物。
2.如权利要求1所述的一种含氨基酸的铜基营养保护剂，其特征在于，以其粉状产品的干基以重量比计，其余组分为氢氧化铜胶体46-52%、助剂为分散剂D-425烷基萘磺酸缩聚物钠盐3%、分散剂SPR磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物2%、润湿剂EFff烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物2%和抗絮凝剂DC7磺酸盐类和磷酸酯盐类阴离子表面活性剂的混合物I%。
【文档编号】C05G1/00GK104446751SQ201410624480
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月7日 优先权日:2014年11月7日
【发明者】路艳艳, 张民, 杨越超, 唐灵云, 马金昭, 马丽, 李成亮, 田晓飞 申请人:山东农业大学