本发明属于农药技术领域，涉及有效成分双氟磺草胺与双草醚组合，用于防治水稻田一年杂草。
背景技术：
化学除草方法是水稻田控制杂草的主要手段之一，水稻田杂草发生种类多样，不同种类杂草混生，使用单一化合物不能解决农田多种科属杂草，均会表现出某一方面的缺陷和局限性。化合物除草使用技术严谨，使用不当容易造成作物减产、失收，甚至染污环境。
双氟磺草胺（florasulam），化学名称：2',6'-二氟-5-乙氧基-8-氟[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺，双氟磺草胺通过杂草茎叶吸收，抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)。
双草醚（bispyribac-sodium），化学名称：2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯酸钠，双草醚通过杂草茎叶吸收，抑制醋乳酸合成而阻碍氨基酸生物合成支链。
双氟磺草胺化学合成及在小麦田除草使用是已知技术，双草醚化学合成及在水稻田除草使用是已知技术，各单一使用技术在文献中公开，而且在农业实践中应用。本发明对双氟磺草胺、双草醚进行深入研究，在大量的试验的基础上，发现双氟磺草胺在一定用量范围使用对水稻安全，双氟磺草胺与双草醚进行组合对水稻田多种杂草表现协同增效作用，明显提高使用效果。经进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服上述问题提供一种具有显著协同增效作用、使用效果良好、扩大杀草谱、对水稻安全的组合物。
本发明的另一目的是将组合物通过农药剂型工艺制备成可直接使用的农药制剂，用于防治水稻田一年生草。
实现本发明目的的技术方案是：双氟磺草胺和双草醚组合为有效成分，双氟磺草胺与双草醚比例为1：1～40，双氟磺草胺、双草醚二者之和占组合物的质量百分比为1～60%，双氟磺草胺、双草醚组合农药剂型为可湿性粉剂、悬浮剂或可分散油悬浮剂，用于防治水稻田一年生杂草。
本发明所描述的水稻田除草组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单剂组合形式提供，即使用前在直接按所述比例混合。
本发明水稻田除草组合物的施用频率和使用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的调整达到使用目的。
与现有技术相比，本发明提供的水稻田除草组合物有如下有益效果：
1、对水稻田杂草协同增效作用，提高除草使用效果，对水稻安全；
2、所含的单一化合物作用机理互不相同，克服单一使用容易对杂草产生抗性的问题，延长化合物的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义；
3、减少单一化合物剂型加工、流通成本，减少物料使用，降低能源消耗。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
实施例1 双氟磺草胺、双草醚及其组合对杂草毒力测定。
在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至3~4cm进行喷雾处理，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。药剂处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况。试验处理20d后称取地上部分杂草鲜重。
根据Gowing法评价除草剂联合方式（NY/T 1155.7-2006），其公式如下：
E0﹦X＋Y－
式中：
X为双氟磺草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
Y为双草醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
E0为双氟磺草胺与双草醚混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值或预期值；
E为双氟磺草胺与双草醚混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照的实测值或观测值。
评价标准：当E﹣E0＞ 10%时，表现为协同增效作用；当﹣10%≤E﹣E0≤10%时，表现为协同相加作用；当E﹣E0＜﹣10%时，表现为协同拮抗作用。
由表1、表2和表3可以看出，双氟磺草胺、双草醚组合对稗草、异形莎草、鸭趾草的E﹣E0（%）值大于10%，说明双氟磺草胺、双草醚组合表现协同增效作用。
表1 双氟磺草胺、双草醚其及组合对稗草（Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.）毒力测定。
表2 双氟磺草胺、双草醚其及组合对异形莎草（Cyperus difformis L．）毒力测定。
表3 双氟磺草胺、双草醚其及组合对鸭趾草（Commelina communis L.）毒力测定。
实施例2 组合物农药制剂制备方法。
0.2%双氟磺草胺·20%双草醚可分散油悬浮剂：双氟磺草胺0.2%、双草醚20%、十二烷基苯磺酸钙5%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、萘磺酸缩合物钠盐10%、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸5%、黄原胶2%，玉米油补足100%。将上述有效成分、乳化剂、分散剂、增稠剂和液体载体经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得0.2%双氟磺草胺·20%双草醚可分散油悬浮剂。
0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂：双氟磺草胺0.3%、双草醚30%、萘磺酸缩合物钠盐3%、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸3%、磺化琥珀酸二辛酯钠盐2%、黄原胶2%、丙三醇2%、硅油0.1%、苯甲酸钠0.1%、氮酮1.5%，去离子水补足100%。将上述物料按比例称取，混合均匀，经高速剪切、砂磨机中砂磨，即可制得0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂。
0.4%双氟磺草胺·40%双草醚可湿性粉剂：双氟磺草胺0.4%，双草醚40%，拉开粉4%，白炭黑10%，K-12 3%，丁基萘磺酸钠5%，木质素磺酸钠5%，高岭土补足100%。将上述物料按比例称取，混合均匀，经机械粉碎后再过气流粉碎，即可制得0.4%双氟磺草胺·40%双草醚可湿性粉剂。
实施例3 组合物对水稻安全性评价。
供试水稻品种为粳稻（陵风优18）、籼稻（金优402）、糯稻（甬优5号），直播栽培至3叶期，采用常规喷雾法，逐个小区进行均匀喷雾。以30升/亩（450升/公顷）的药液量均匀喷雾，空白对照喷等量清水。施药后3、7、14、20天观察对作物有无药害现象，记录药害的类型和程度。
主要评价对水稻生长速率、植株形态、叶色等的伤害。药害类型描述：变色、坏死、生长发育延缓、萎蔫、畸形。药害程度描述：变色、坏死、生长停滞、萎蔫、畸形。
从表4可以看出，0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂有效成分用量30、45、60 g a.i./ha对粳稻（陵风优18）、籼稻（金优402）、糯稻（甬优5号）安全无药害，0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂可以在水稻上使用。
表4 0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂对水稻安全性试验。
实施例4 组合物防治水稻田杂草。
供试水稻直播生长至3～4叶，水稻田杂草大部份长至3～5cm，使用0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂兑水450升/公顷的药液量均匀喷雾，选用5%双氟磺草胺悬浮剂、40%双草醚悬浮剂为对比药剂，空白对照，药后20天统计各处理杂草死亡情况并计算防效。
防效（%）=（对照区杂草鲜重 – 处理区杂草鲜重）/空白对照区杂草鲜重*100 。
由表5可以看出，0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂防治水稻田一年生杂草综合防效为94.57～97.61%，0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂除草效果明显高于5%双氟磺草胺悬浮剂、40%双草醚悬浮剂，有效防治杂草对水稻为害，提高了水稻产量。
表5 0.3%双氟磺草胺·30%双草醚悬浮剂防治水稻田杂草药效试验结果。