本发明属于化合物应用技术领域，具体涉及一种三元化合物农药组合其及应用，组合物由活性成分氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺组成，用于防治水稻田一年生禾本科杂草。
背景技术：
氟嘧啶草醚，化学名称：为O-[2，6-双(4，6-二甲氧-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基苯(2-三氟甲基)甲醛肟。氟嘧啶草醚的合成技术及单一使用技术已经在CN105272924A、CN103333121B文献公开，属于嘧啶水杨酸类化合物，通过杂草茎叶吸收抑制醋乳酸合成而阻碍氨基酸生物合成支链，是选择性水稻田除草剂，防治稗草效果尤其显著。
氰氟草酯，化学名称：(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]-丙酸丁酯，氰氟草酯是选择性水稻田除草剂，其合成技术及多项使用技术已经在文献公开，防治千金子效果尤其显著。
噁唑酰草胺，化学名称：(R)-2-{4-[(6-氯-2-苯并)氧]苯氧基}-N-(2-氟苯基-N-甲基丙酰胺)，噁唑酰草胺是选择性水稻田除草剂，其合成技术及多项使用技术已经在文献公开，防治马唐效果尤其显著。
氟嘧啶草醚与氰氟草酯组合技术，氟嘧啶草醚与噁唑酰草胺组合技术，CN103783066A已经公开。
氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺三元组合，在现有技术中并未公开，也不存在任何可能指向组合物的协同活性的暗示。
本发明人对氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺混配进行了深入研究，出人意料地，现已发现，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺在一定的比例范围组合表现有益效果：第一，提高使用效果，即便减少使用量同样保持效果；第二，扩大实质性可防治杂草品种的范围，解决单一使用缺陷；第三，提高化合物对水稻安全性，降低化合物对环境不良影响；第四，提高使用寿命，降低杂草对化合物抗性产生。
技术实现要素：
本发明所述的技术方案：一种含有氟嘧啶草醚和氰氟草酯以及噁唑酰草胺的水稻田除草组合物，由活性成分氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺组成，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺质量比例为1～20:1～20:1～20；
本发明组合物，氟嘧啶草醚占组合物质量的1％～20％，氰氟草酯占组合物质量的3％～30％，噁唑酰草胺占组合物质量的3％～30％；
本发明组合物，氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺三者质量总和占组合物的5％～80％，其余为助剂；
本发明组合物，剂型包含水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬乳剂；
本发明组合物，用于防治水稻田一年生禾本科杂草，尤其是稗草、千金子、马唐。
本发明悬浮剂剂型按重量百分数组成为：氟嘧啶草醚1～20％，氰氟草酯3～30％，噁唑酰草胺3～30％、分散剂1～15％、湿润剂1～15％、增稠剂1～5％、消泡剂0.1～1％、防冻剂1～10％、PH值调节剂0.1～1％、防腐剂0.1～1％、去离子水载体补足至100％；
制备方法：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的悬浮剂。
本发明可分散油悬浮剂剂型按重量百分数组成为：氟嘧啶草醚1～20％，氰氟草酯3～30％，噁唑酰草胺3～30％、乳化助剂5～20％、分散助剂1～10％、增稠助剂1～5％、液体载体助剂补足至100％；
制备方法：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在油系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的可分散油悬浮剂。
本发明水分散粒剂剂型按重量百分数组成为：氟嘧啶草醚1～20％，氰氟草酯3～30％，噁唑酰草胺3～30％、分散助剂1～15％、湿润助剂1～15％、PH调节助剂0.1～1％、粘结助剂0.1～1％、稳定助剂0.1～1％，固体载体助剂补足至100％；
制备方法：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂。
所述助剂的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。
所述助剂的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。
所述助剂的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉等中的一种或几种。
所述助剂的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
所述助剂的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述助剂的增稠剂可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。
所述助剂的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。
所述助剂的液体载体可以是精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、去离子水、自来水等中的一种或几种。
所述助剂的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。
所述助剂的pH值调节剂可以是柠檬酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水杨酸、谷氨酸、苯乙酸、烟酸或山梨酸、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。
所述助剂的稳定剂可以是乙醇、醋酸仲丁酯、三甲苯、四甲苯、正丙醇、异丙醇、丙三醇、异丁醇、异戊醇、碳酸仲丁酯、丙二醛甲醚、油酸甲酯、玉米油、花生油、棕榈油、松节油、花生油、乙酸乙酯中的一种或几种。
本发明的应用剂型的工艺技术，属现有已知技术，在此不再赘述。
本发明的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的使用量达到预期目的。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1：室内毒力测定。
根据Colby法评价除草剂联合方式(NY/T 1155.7-2006)，其公式如下：
式中：
A为氟嘧啶草醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
B为氰氟草酯以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
C为噁唑酰草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率；
n为混配的除草剂品种数；
E0为氟嘧啶草醚、氰氟草酯、噁唑酰草胺三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率的理论值；
E为氟嘧啶草醚、氰氟草酯、噁唑酰草胺三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照的实测值。
评价标准：当E0﹣E＞10％时，表示为协同增效作用；当﹣10％≤E0﹣E≤10％时，表现为协同相加作用；当E0﹣E＜﹣10％时，表现为协同拮抗作用。
氟嘧啶草醚、氰氟草酯和噁唑酰草胺组合对稗草(Echinochloa crusgalli)、千金子(Leptochloa chinensis)、马唐(Digitaria sanguinalis)联合作用测定结果表明，E0-E值均大于10％，表示为协同增效作用。
表一氟嘧啶草醚、氰氟草酯、噁唑酰草胺及其三者组合对稗草的室内毒力测定结果
表二氟嘧啶草醚、氰氟草酯、噁唑酰草胺及其复配对千金子的室内毒力测定结果
表三氟嘧啶草醚、氰氟草酯、噁唑酰草胺及其复配对马唐的室内毒力测定结果
实施例2：50％氟嘧啶草醚·氰氟草酯·噁唑酰草胺水分散粒剂。
以下物质均为重量比：氟嘧啶草醚10％，氰氟草酯30％，噁唑酰草胺10％，K-12 3％，无机盐5％，抗氧化剂0.7％，甘露醇0.5％，白糖0.5％，硅藻土补至100％。将物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98％通过600目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分后即制得50％氟嘧啶草醚·氰氟草酯·噁唑酰草胺水分散粒剂。
实施例3：25％氟嘧啶草醚·氰氟草酯·噁唑酰草胺悬浮剂。
以下物质均为重量比：氟嘧啶草醚5％，氰氟草酯15％，噁唑酰草胺5％，JFC 1％，快T 1％，黄原酸胶1％，白炭黑2％，乙二醇3％，异辛醇1％，三乙胺0.2％，有机硅0.3％，卡松凯松0.3％，去离子水补足至100％。将上述物料进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得到25％氟嘧啶草醚·氰氟草酯·噁唑酰草胺悬浮剂。
实施例4：30％氟嘧啶草醚·氰氟草酯·噁唑酰草胺可分散油悬浮剂。
以下物质均为重量比：氟嘧啶草醚6％，氰氟草酯18％，噁唑酰草胺6％，500#9％，木质素磺酸钠1％，萘磺酸2％，油酸甲酯6％，有机膨润土3％，十二烷基磺酸钙盐5％，花生油10％，油酸甲酯至100％。将上述物料(有机膨润土除外)一起加入到反应釜混合机中，搅拌2小时，打开釜底入料阀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98％通过1-5um后出料，物料再与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成流到性良好的30％氟嘧啶草醚·氰氟草酯·噁唑酰草胺可分散油悬浮剂。
实施例5：30％氟嘧啶草醚·氰氟草酯·噁唑酰草胺可分散油悬浮剂(6:18:6)防治水稻田一年生禾本科杂草药效试验。
表4、水稻田一年生禾本科杂草药效试验结果
从试验结果可以看出，本发明的水稻田除草组合物防效明显优于单剂。