本发明涉及一种消毒剂的制备，尤其是二氧化氯粉剂及生产二氧化氯粉剂的方法。
背景技术：
二氧化氯开始取代漂白粉进行水处理。目前，在全世界范围内，包括美国的约九百个地方和欧洲的几百个地方，二氧化氯正被广泛用作消毒剂和水处理剂，尤其是上水的最后一道水消毒处理。氧化能力是氧气的2.6倍，杀微生物能力是氯气的7倍。
然而，二氧化氯会随着时间推移而变化，其制备、保存和分析困难。如以下的式1～8中所示，通过在液态酸如亚硫酸、盐酸或过氧化氢中还原氯酸盐的方法可以实现二氧化氯几百吨的日产量。但液制二氧化氯含量低，物料的运输量大。
2NaClO3+H2SO3→2ClO2+Na2SO4+H2O [式1]
2NaClO3+4HCl→2ClO2+2NaCl+Cl2+2H2O [式2]
2NaClO3+H2O2+2HCl→2ClO2+2NaCl+O2+2H2O [式3]
5NaClO2+4HCl→4ClO2+5NaCl+2H2O [式4]
5NaClO2+2H2SO4→4ClO2+2Na2SO4+NaCl+2H2O [式5]
2NaClO2+NaClO+2HCl→2ClO2+3NaCl+H2O [式6]
2NaClO2+NaClO+H2SO4→2ClO2+Na2SO4+NaCl+H2O [式7]
2NaClO2+Cl2→2ClO2+2NaCl [式8]
此外，由于二氧化氯在室温下不稳定，因此二氧化氯应该刚好在使用(时)前制备，而且二氧化氯的运输和分装不容易。在保存时，二氧化氯逐渐分解为亚氯酸、氯酸、氯离子等，并且由于具有较强的氧化能力，二氧化氯可用作杀菌剂，即自来水最后一道生产工艺的消毒剂。需要提出二氧化氯制剂的更好配方和制备的方法。尤其是保存期长和存放稳定的粉剂制备二氧化氯的配方和制剂效果更好。
CN 101970345提出了一种不含亚氯酸根(ClO2-)、氯酸根(ClO3-)及其盐的纯的二氧化氯水的简易方法，使得二氧化氯水实际上可用作例如食物消毒剂。还提出用于定量生产不含亚氯酸、氯酸及其盐的纯二氧化氯气体的装置。一种用于快速生产高浓度的二氧化氯气体且高浓度的二氧化氯气体没有爆炸可能性的装置。
技术实现要素：
本发明目的是，提出一种稳定的粉剂制备二氧化氯的配方和制剂，粉剂的稳定性能好，不易反应和挥发，存放时间可达二年以上，二氧化氯含量高，可以达到36％，是液制二氧化氯含量的18倍。在应用于制备时，在室温下溶解度好高，溶解性好。
本发明的技术方案是，二氧化氯粉剂，包括主剂和活化剂二元组成，主剂的质量配方如下，NaCl 1-2、CaCl2 1-3、NaClO2 80-100、Na2CO3 1-3或与NaHCO3 2-4；
活化剂为无水柠檬酸25--35、无水氨基磺酸1-6。
或者是活化剂为工业盐酸70-90(30％浓度)、无水柠檬酸3-10、无水氨基磺酸1-6。
本发明制剂制备二氧化氯的实施方案是，提供生产二氧化氯的装置，所述装置包括：第一和第二反应槽，在其中发生二氧化氯产生反应；主剂和活化剂分别由原料供应单元与所述对应的反应槽连接，搅拌溶解于适量的水后液体生成二氧化氯。
有益效果，根据本发明，在二氧化氯生产装置中，主剂和活化剂均可使用固体产品，且溶解性能好，尤其是采用柠檬酸作为活化剂，生产厂家使用运输储存极为方便。由于选择用粉剂产品作为活化剂，极大的改善了环境，提高了安全系数，最大可能的杜绝了安全上的隐患。增加了稳定剂、钝化剂。反应物被均匀搅拌，可以高产率地生产二氧化氯。不易反应和挥发，存放时间可达二年以上，二氧化氯含量高，可以达到36％，是液制二氧化氯含量的18倍。粉剂产品含量高，体积小，便于存储和运输，活化剂产品选用的是固剂产品，也是运输，储存，使用方便，对环境无影响，(可替代盐酸)；AB剂分开运输和储存，极大地提高了安全系数。尤其是无水柠檬酸的效果特别好，且成本并不增加多少。
具体实施方式
下面，描述本发明的优选实施方案。然而，本发明可以以不同的形式体现，不应该被认为仅限于此处所列实施方案。相反，提供这些实施方案可以使所披露的内容彻底和完整，并且向本领域的技术人员充分地表达本发明了要求保护的范围。
配方1：二氧化氯粉剂，包括主剂和活化剂二元组成，主剂的质量配方如下，NaCl 2、CaCl2 1、NaClO2 80、Na2CO3 1或与NaHCO3 2；
活化剂为无水柠檬酸25、无水氨基磺酸1。
或者是活化剂为工业盐酸70(30％浓度)、无水柠檬酸3、无水氨基磺酸1。
配方2：二氧化氯粉剂，主剂的质量配方如下，NaCl 2、CaCl2 3、NaClO2 100、Na2CO33与NaHCO3 4；活化剂为无水柠檬酸35、无水氨基磺酸6。
或者是活化剂为工业盐酸90(30％浓度)、无水柠檬酸10、无水氨基磺酸6。
配方3：二氧化氯粉剂，主剂的质量配方如下，NaCl 1、CaCl2 2、NaClO2 80、Na2CO31或与NaHCO3 2；
活化剂为无水柠檬酸35、无水氨基磺酸6。
或者是活化剂为工业盐酸90(30％浓度)、无水柠檬酸10、无水氨基磺酸6。
配方4：二氧化氯粉剂，主剂的质量配方如下，NaCl 2、CaCl2 3、NaClO2 100、Na2CO32或与NaHCO3 4；
活化剂为无水柠檬酸25、无水氨基磺酸1。
或者是活化剂为工业盐酸75(30％浓度)、无水柠檬酸3、无水氨基磺酸1。
二氧化氯粉剂的制备，主剂和活化剂各成份均进行干燥，无水柠檬酸、无水氨基磺酸NaCl、CaCl2、NaClO2、Na2CO3 80-100℃干燥，NaHCO3 50-60℃干燥；水份含量小于0.5％；
稳定剂NaCl、Na2CO3、钝化剂CaCl2、NaClO2。
无水柠檬酸、无水氨基磺酸NaCl、CaCl2、NaClO2、Na2CO3、粉碎至60-80目，活化剂为无水柠檬酸、无水氨基磺酸按配方，均是固体材料。
主剂在干燥的条件下尽快进行包装，并立即用封口机密封，活化剂单独包装。
主剂严禁与酸接触，粉碎在100摄氏度以下，成品放在干燥、避光和较低温度下保存。
本发明采用的二氧化氯投加的装置，所述投加的装置包括第一和第二搅拌槽，与第一和第二搅拌槽配合的原料储罐，管道，泵，计量泵，搅拌槽与相应的原料储罐连接，搅拌槽通过管道和计量泵共同连接至反应器，反应器设有二氧化氯输出管道，二氧化氯输出管道上设有(变频)输出管道，管道上串联流量调节的计量泵。二氧化氯输出的产能是通过调节设备进料大小，即通过原料储罐输出的计量泵来调节输出。
自动控制系统中设有传感器，利用远传的输出的自来水成品水中的余氯浓度传感器在线检测自来水中余氯浓度信号，用变送器的模拟信号转化为统一的直流电压信号，进入转换模块进行模数转换，转变为PLC能识别的数字信号，经与设定的余氯控制参数进行比较，经过PLC运算后远传至计量泵的控制参数(典型的是变频)，本发明在不同时段采用不同的余氯控制参数，共有三个余氯量控制参数作为控制标准，从而可以保证水量在增大或减少的变动较大的时段，可能滞后的余氯控制仍能保证自来水的余氯量有定值。