本发明涉及农药除草剂
技术领域：
，具体涉及一种含氯酯磺草胺的大豆苗后除草组合物。技术背景大豆是我国重要的粮食作物和油料作物之一，大豆最常用来做各种豆制品、榨取豆油、酿造酱油和提取蛋白质，豆渣或磨成粗粉的大豆也常用于禽畜饲料。大豆的营养价值很高，被称为“豆中之王”、“田中之肉”、“绿色的牛乳”等，是数百种天然食物中最受营养学家推崇的食用。还具有食疗作用：1、增强机体免疫。功能500克的大豆含蛋白质相当于1000克瘦肉或1500克鸡蛋或6000毫升牛奶的蛋白质含量，同时还含有多种人体必需的氨基酸，对人体组织细胞起到重要的营养作用，可以提高人体免疫功能；2、防止血管硬化。黄豆中的卵磷脂可除掉附在血管壁上的胆固醇，防止血管硬化，预防心血管疾病，保护心脏。大豆中的卵磷脂还具有防止肝脏内积存过多脂肪的作用，从而有效地防治因肥胖而引起的脂肪肝；3、促进骨骼发育。大豆中含有多种矿物质，补充钙质，防止因缺钙引起的骨质疏松，促进骨骼发育，对小儿、老人的骨骼生长极为有利。4、通导大便。大豆中含有的可溶性纤维，既可通便，又可减少胆固醇；5.抗缺铁性贫血。黄豆中的铁不仅含量多，而且易被人体所吸收，对缺铁性贫血有一定疗效；6、降糖。大豆中含有一种抑胰酶的物质，对糖尿病有治疗效果。大豆所含的皂甙有明显的降血脂作用，同时，可抑制体重增加，减少血清、肝中脂质含量和脂肪含量；7、抗氧化及抗衰老作用。大豆皂甙对阿霉素所致血清丙氨酸转氨酶、天冬氨酸转氨酶的升高可显著对抗，对阿霉素所致小鼠死亡有显著保护效果。在大豆栽培中，杂草是影响大豆产量和品质的重要因素。杂草可分为三类：一年生禾本科杂草、一年生阔叶杂草和多年生杂草。其中常见的主要杂草种类有：一年生禾本科杂草主要有稗草、狗尾草、金狗尾草、野黍、马唐、野燕麦等。一年生阔叶杂草主要有藜(灰菜)、苍耳、反枝苋、龙葵(黑星星)、风花菜、铁苋菜、香薷(野苏子)、水棘针、狼巴草(鬼叉)、柳叶刺蓼、酸模叶蓼、鸭跖草(兰花菜)、苘麻、繁缕、马齿苋、猪毛菜、菟丝子等。多年生杂草：主要有问荆(节骨草)、苣荬菜、小蓟(刺儿菜)、大蓟(大刺儿菜)、芦苇等。大豆田杂草自播种开始至8月上旬均有发生。其中从播种至5月末，早春杂草占优势，从6月上旬开始则以一年生晚春杂草占优势。近几年鸭跖草、狼巴草、酸模叶蓼、苍耳、龙葵、风花菜、苘麻、苣荬菜、小蓟、大蓟等阔叶杂草已逐渐取代了稗草、野燕麦、狗尾草等禾本科杂草；其中小蓟、苣荬菜、鸭跖草被称为“三菜”，成为大豆田杂草防除的难点。烯草酮，英文名称:Clethodim，化学名称：(E)-2-[1-(3-氯烯丙氧基亚氨基)丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮。烯草酮为茎叶除草剂，是一种高效安全、高选择性的ACCase抑制剂，对于大多数一年生和多年生的禾本科杂草有特效，对双子叶作物安全。氟磺胺草醚，英文名称:Fomesafen，化学名称：5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺；主要用于豆田芽后除草，对防除阔叶杂草有特效，其作用原理是通过叶部吸收，破坏光合作用。药剂在土壤中也有很好活性。大豆苗后1～3复叶，杂草2～5叶期，用25％水剂9～20mL/100m2，对水喷洒杂草茎叶。在此剂量下苗前施药优于播前施药，缺点是对大豆会有一定的药害，但很快恢复，采用播后苗前施药对大豆不易产生药害。氯酯磺草胺，英文名称:3-氯-2-[(5-乙氧基-7-氟-[1,2,4]三唑并[5,1-c]嘧啶-2-基)磺酰氨基]苯甲酸甲酯，其主要用于大豆田茎叶喷雾防除阔叶杂草。药剂经杂草叶片、根吸收累积在生长点,抑制乙酰乳酸合成酶(ALS),影响蛋白质的合成,使杂草停止生长而死亡。氯酯磺草胺对春大豆田阔叶杂草鸭跖草、红蓼、豚草有较好的防除效果,对苦菜、苣荬菜有较强的抑制作用。经佰腾专利网、SOOPAT、专利之星等专利网检索，中国专利号为201010525918.X的专利中公开了氟磺胺草醚和烯草酮大豆田除草剂，但该复配除草剂对“三菜”小蓟、鸭跖草、苣荬菜，效果不好。南京华洲药业有限公司申请的专利号CN201410500331.1公开了一种包括氯酯磺草胺与烯草酮的混合除草剂及制备方法。但是该复配除草剂易对大豆产生药害。技术实现要素：本发明的目的是提供一种含氯酯磺草胺的大豆田苗后除草组合物，其既能防除禾本科杂草，又能防除阔叶杂草及莎草，且效果良好的大豆苗后复配除草剂，且对当茬及后茬作物安全的复配除草剂。为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：一种含氯酯磺草胺的大豆苗后除草组合物，所述除草组合物的活性成份为氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮，所述烯草酮的重量比为0.1-80：0.1-80:0.1-80。优选的，所述氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮的重量比为12-24：1.6-0.4：2-10。更优选，所述氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮的重量比为16：1.2：6。所述氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮的质量和占所述除草组合物总质量的0.3～85％。所述除草组合物的剂型为悬浮剂、悬乳剂、乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂等农药剂型。用孙云沛的共毒系数法评价混配后的联合作用，结果显示氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮三种活性成分按12-24：1.6-0.4：2-10比例复配的共毒系数明显大于120，达到显著增效作用，说明氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮三种活性成分对禾本科杂草和阔叶杂草及莎草具有显著的增效作用。对大豆的安全性测定试验表明，氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮三种活性成分复配茎叶处理，抑制大豆生长10％的ED10＝1329.4485，抑制杂草生长90％的ED90＝333.6818，选择性系数＝1329.4485/333.6818＝3.98>2，认为该药剂具有明显的选择性，氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮三种活性成分对大豆具有良好的安全性。本发明的除草组合物通过2年的田间药效试验表明，在大豆2～3复叶期，杂草2－5叶不等期，大豆从施药到成熟期未见药害症状，对大豆安全。杂草的防效80毫升/亩10天达到75.6％以上，30天达到90.5％以上，随着用药量的增大，防效明显增强，在大豆田100毫升/亩即可达到良好的除草效果，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，对禾本科杂草、阔叶杂草和莎草具有明显的增效作用。一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响。与现有技术相比，本发明所述除草组合物既能防除禾本科杂草，又能防除阔叶杂草及莎草，对大豆安全，且对后茬作物无影响，具有良好的应用前景。具体实施方式本发明公开了一种含氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮三种活性成分的大豆苗后除草组合物，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。下面结合实施例，进一步阐述本发明：实施例1：17％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮可分散油悬浮剂(氟磺胺草醚：氯酯磺草胺：烯草酮＝12：0.6：4.4)取12kg氟磺胺草醚，0.6kg氯酯磺草胺，4.4kg烯草酮，8kg分散剂—嵌段聚醚非离子表面活性剂(Pluronic125)，5kg润湿剂—丙二醇，0.5kg崩解剂—黄原胶，1kg粘结剂-甲酯化植物油，载体大豆油49.5kg。经过充分混合调配、球磨粉碎、调整、包装得到可分散油悬浮剂。实施例2：31％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮乳油(氟磺胺草醚：氯酯磺草胺：烯草酮＝24：0.4:6.6)取24kg氟磺胺草醚，0.4kg氯酯磺草胺，6.6kg烯草酮，乳化剂-烷基酚聚氧乙烯醚5.0％，乳化剂-十二烷基磺酸钠5.0％，溶剂-低萘溶剂油补足至100。经充分混合、搅拌，即可得到均相的乳油。实施例3：35％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮水分散粒剂(氟磺胺草醚：氯酯磺草胺：烯草酮＝24：1:10)取24kg氟磺胺草醚，1kg氯酯磺草胺，10kg烯草酮，7kg分散剂—萘磺酸盐甲醛缩合物(D-425)，5kg润湿剂—烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(EFW)，5kg崩解剂—硫酸铵，2kg粘结剂—聚乙烯醇(PVA)，载体高岭土25kg。经充分混合、气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分得到水分散粒剂。实施例4：63.2％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮水分散粒剂(氟磺胺草醚：氯酯磺草胺：烯草酮＝40：3.2:20＝20:1.6:10)取40kg氟磺胺草醚，3.2kg氯酯磺草胺，20kg烯草酮，7kg分散剂—萘磺酸盐甲醛缩合物(D-425)，5kg润湿剂—烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(EFW)，5kg崩解剂—硫酸铵，2kg粘结剂—聚乙烯醇(PVA)，载体高岭土17.8kg。经充分混合、气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分得到水分散粒剂。实施例5：55％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮可湿性粉剂(氟磺胺草醚：氯酯磺草胺：烯草酮＝19.2：0.8:7)取19.2kg氟磺胺草醚，0.8kg氯酯磺草胺，7kg烯草酮，4kg分散剂NNO，3kg润湿剂K12，4kg白碳黑，轻质碳酸钙补足至100kg。经充分混合、气流粉碎、混合，得到可湿性粉剂。实施例6：23.2％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮可分散油悬浮剂(氟磺胺草醚：氯酯磺草胺：烯草酮＝16：1.2:6)取16kg氟磺胺草醚，1.2kg氯酯磺草胺，6kg烯草酮，8kg分散剂—嵌段聚醚非离子表面活性剂(Pluronic125)，5kg润湿剂—丙二醇，0.5kg崩解剂—黄原胶，1kg粘结剂-甲酯化植物油，载体大豆油62.3kg。经过充分混合调配、球磨粉碎、调整、包装得到可分散油悬浮剂。实施例7：氟磺胺草醚、氯酯磺草胺与烯草酮茎叶处理联合作用室内活性测定试验报告在温室条件下，采用盆栽试验方法，研究氟磺胺草醚、氯酯磺草胺与烯草酮三元复配的除草效果，并用孙云沛的共毒系数法评价三者不同比例混用后的联合作用类型，为氟磺胺草醚、氯酯磺草胺与烯草酮的合理混配提供科学依据。供试作物大豆品种：龙选1号供试杂草马唐(Digitariasanguinalis(Linn.)Scop.)，狗尾草(Setariaviridis(L.)Beauv.)，铁苋菜(AcalyphaaustralisL.)，鸭跖草(Commelinacommunis)、藜(ChenopodiumalbumL.)，苣荬菜(SonchusbrachyotusDC.)异型莎草(CyperusdifformisL.)(上一年田间采收种子，发芽率在85％以上)。供试药剂95％氟磺胺草醚原药(江苏长青农化股份有限公司)；98％氯酯磺草胺原药(江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司)；95％烯草酮原药(江苏七洲绿色化工股份有限公司)。用电子天平称取定量的原药，加入适量的乳化剂，用丙酮溶解，最后用0.1％的土温80水溶液将上述原药稀释至所需浓度。氟磺胺草醚和氯酯磺草胺的联合作用将氟磺胺草醚、氯酯磺草胺单剂及5个氟磺胺草醚与氯酯磺草胺混配制剂分别设5个剂量，另设空白对照，每个试验处理重复4次。处理药剂剂量详见表1。表1试验处理及试验水平(用量ga.i./667㎡)将氟磺胺草醚·氯酯磺草胺混剂、烯草酮单剂及5个混配制剂分别设5个剂量，另设空白对照，每个试验处理重复4次。处理药剂剂量详见表2。表2试验处理及试验水平(浓度ga.i./667㎡)于大豆3叶期、杂草2－4叶期茎叶喷雾处理。试验于2015年6月5日进行药剂喷雾处理，施药1次。施药后详细记录大豆及杂草的受害症状，药后20d，进行鲜重测量，并与对照处理相比较，计算鲜重防效。试验结果用孙云沛的共毒系数法评价混用后的联合作用类型。依据SUN，Y-P(孙云沛)法计算其实际毒力指数、混剂理论毒力指数、共毒系数。以浓度对数为X，病虫害防效机率值为Y，求回归方程。实际毒力指数＝标准药剂LD50/混剂的LD50×100理论毒力指数＝∑(供试药剂的毒力指数×在混剂中该药剂有效成分的百分率)共毒系数＝混剂的实际毒力指数/理论毒力指数×100试验中以氟磺胺草醚、烯草酮为标准药剂。氟磺胺草醚和氯酯磺草胺的联合作用以氟磺胺草醚为标准药剂；两者的最佳配比和烯草酮复配，以烯草酮为标准药剂。判定标准：共毒系数<80为拮抗作用，在80－120之间为相加作用，>120为增效作用。氟磺胺草醚与氯酯磺草胺的联合作用如下表3所示：表3氟磺胺草醚与氯酯磺草胺混配，药后20d对杂草的鲜重防效表中防治效果为四个数据的平均值。由表3可知氟磺胺草醚、氯酯磺草胺及混配药剂对杂草的毒杀作用情况及防效。通过公式计算其各自的毒力回归方程、LD50、实际毒力指数、理论毒力指数与共毒系数。列于表4。表4：氟磺胺草醚与氯酯磺草胺混配对杂草的联合作用处理回归方程相关系数LD50实际毒力指数理论毒力指数增效系数AY＝1.7655x+3.15460.995711.0986100//BY＝1.4295x+4.73420.99631.5345723.27//CY＝1.8464x+3.73350.99624.8519228.75224.65101.83DY＝1.9388x+3.82060.99824.0581273.49173.33157.79EY＝1.9624x+3.85900.99823.8143290.97143.48202.79FY＝1.8464x+3.76290.99624.6772237.29123.97191.41GY＝1.8246x+3.69880.99555.1657214.85110.22194.93由试验可知，处理C、D、E、F、G的共毒系数分别为：101.83、157.79、202.79、191.41、194.93，其中，D、E、F、G的共毒系数大于120，即氟磺胺草醚与氯酯磺草胺按12-24：1.6-0.4比例混配均有增效作用。其中，氟磺胺草醚与氯酯磺草胺按16：1.2比例混配最为合适，对阔叶杂草和莎草具有显著的增效作用。氟磺胺草醚·氯酯磺草胺与烯草酮的联合作用如下表5所示：表5氟磺胺草醚·氯酯磺草胺与烯草酮混用对杂草的鲜重防效表中防治效果为四个数据的平均值。由表5可知：各药剂对杂草的毒杀作用情况及防效。通过公式计算其各自的毒力回归方程、LD50、实际毒力指数、理论毒力指数与共毒系数。列于表6。表6：氯酯磺草胺·烯草酮与氟磺胺草醚不同混配比例对杂草的室内毒力及联合作用处理回归方程相关系数LD50实际毒力指数理论毒力指数增效系数AY＝1.9624x+3.85900.99823.8143109.56//BY＝1.2298x+4.23620.99224.1790100//CY＝1.6775x+4.38420.99492.3285179.47105.44170.21DY＝1.7310x+4.55640.99791.8040231.65106.26218.00EY＝1.9718x+4.75770.99791.3270314.92107.09294.07FY＝1.7282x+4.63530.99471.6256257.07107.91238.23GY＝1.7424x+4.52220.99751.8803222.25108.74204.39由试验可知，处理C、D、E、F、G的共毒系数分别为：170.21、218.00、294.07、238.23、204.39，共毒系数均大于120，具有增效作用，特别是E的共毒系数最大，达到显著增效作用。即氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮三种活性成分按重量比为12-24：1.6-0.4：2-10进行复配，对一年生单双子叶杂草具有显著的增效作用。其中氟磺胺草醚、氯酯磺草胺和烯草酮以:16：1.2：6的重量比例复配的共毒系数最大，除草效果最好。实施例8：氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮茎叶处理对大豆的安全性室内测定试验报告在温室条件下，采用盆栽试验方法，研究氟磺胺草醚、氯酯磺草胺与烯草酮三元复配茎叶处理对大豆的安全性，为氟磺胺草醚、氯酯磺草胺与烯草酮的合理混配提供科学依据。供试作物大豆品种：龙选1号供试杂草马唐(Digitariasanguinalis(Linn.)Scop.)，狗尾草(Setariaviridis(L.)Beauv.)，铁苋菜(AcalyphaaustralisL.)，鸭跖草(Commelinacommunis)、藜(ChenopodiumalbumL.)，苣荬菜(SonchusbrachyotusDC.)异型莎草(CyperusdifformisL.)(上一年田间采收种子，发芽率在85％以上)。供试药剂95％氟磺胺草醚原药(江苏长青农化股份有限公司)；98％氯酯磺草胺原药(江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司)；95％烯草酮原药(江苏七洲绿色化工股份有限公司)。用电子天平称取定量的原药，加入适量的乳化剂，用丙酮溶解，最后用0.1％的土温80水溶液将上述原药稀释至所需浓度。于大豆3叶期、杂草2－4叶期茎叶喷雾处理施药1次。施药后，调查各处理大豆有无药害症状，若有则详细记录药害症状、等级，药后20天，测量各处理大豆鲜重，计算鲜重抑制率，以明确试验药剂对大豆的安全性。施药后同时详细记录杂草的受害症状(如生长抑制、失绿、畸形等)，于药后20天，称量各处理杂草地上部分鲜重，计算杂草的鲜重防效。用DPS软件对药剂剂量的对数值与大豆鲜重抑制率的几率值进行回归分析，计算相关系数和抑制作物10％时的剂量ED10,及抑制杂草90％ED90，求出选择性指数。选择性指数＝ED10/ED90施药后5天观察，以实施例6制备的23.2％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮OD的高浓度2320mg/kg(推荐剂量高剂量的4倍)处理部分大豆叶片有灼伤斑，心叶正常，株高正常，推荐剂量及其倍量处理大豆长势正常，与空白对照处理没有明显的区别。表7除草活性和作物安全性目测法评价标准表823.2％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮OD对大豆的抑制作用表923.2％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮OD对杂草的鲜重防效由表9可知：该药剂对杂草的毒杀作用情况及防效，通过公式计算其各之毒力回归方程、LD50，列于表10。表10：毒力回归方程及LD50处理回归方程相关系数LD5095％置信区间AY＝-0.6047+2.7290x0.9974113.1706104.1197～123.0082由表10可知：23.2％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮OD的LD50为：113.1706，95％置信区间为104.1197-123.0082。由表2、表3，通过DPS软件可以求得抑制大豆生长10％的ED10＝1329.4485，抑制杂草生长90％的ED90＝333.6818，选择性系数＝1329.4485/333.6818＝3.98>2，认为该药剂具有明显的选择性，对大豆安全。实施例9：田间药效试验本发明所述复配除草剂通过2年的田间药效试验表明，在大豆3～5叶期，杂草1～5叶不等期，利用本发明的实施例6制备的23.2％氟磺胺草醚·氯酯磺草胺·烯草酮OD(16％氟磺胺草醚+1.2％氯酯磺草胺+6％烯草酮)的剂量80、100、120、200毫升/亩，兑水40公斤/亩喷施，10、30天及成熟期目测大豆安全性及杂草防效，10、30天测诸防效，结果如下表：注：表中空白对照组内数据为株数，其它各处理数据为防效(％)通过目测，大豆从施药到成熟期未见药害症状，对大豆安全。杂草的防效80毫升/亩10天达到75.6％以上，30天达到90.5％以上，随着用药量的增大，防效明显增强，在大豆田100毫升/亩即可达到良好的除草效果，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，对禾本科杂草、阔叶杂草和莎草具有明显的增效作用。一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响，对环境的污染小，对人、畜、鸟类及有益生物安全，有利于保持生态平衡。另外，本发明的除草剂采用物理方法加工，生产工艺简单，生产过程中无三废排放，对生态环境无不良影响。是目前防治效果理想的复配除草剂。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页1 2 3