本发明属于农药技术领域，涉及一种除草组合物，具体涉及一种含丙嗪嘧磺隆与异噁草松的除草组合物及其应用。
背景技术：
丙嗪嘧磺隆是由日本住友化学开发的嘧啶基磺酰脲类除草剂，主要用于水稻田防除稗草等禾本及阔叶科杂草，该产品用量低，对某些已知磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有很好的防效。能防除稗草（3叶期以下）、萤蔺、异型莎草、野荸荠、鸭舌草、陌上菜、节节菜、耳叶水苋、雨久花。但对千金子无效。
异噁草松为选择性内吸芽前除草剂，通过植物的根、幼芽吸收，向上输导，经木质部扩散至叶部，抑制敏感植物的叶绿素和胡萝卜素的合成，形成白苗，最后在短期内死亡。持效期长，异噁草松在土壤中的生物活性可持续6个月以上，可在推荐剂量下，选择性安排后茬作物，避免药害。
目前，水稻田除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制水稻田杂草的发生，再者除草剂用量过大或施药不均匀也容易造成对当季作物或后茬作物的残留毒害。因此，本发明选择优缺点互补的丙嗪嘧磺隆和异噁草松配成组合剂使用，这样既减少了药剂的用量，明显提高了除草效果，也避免了对当季作物产生药害和对后茬作物产生残留毒害的可能性。
迄今为止，尚未发现由丙嗪嘧磺隆与异噁草松复配组成的除草组合物的报道。
技术实现要素：
本发明根据目前水稻田苗后除草剂的现状以及水稻田苗后杂草的发生情况，提供一种具有协同增效作用、扩大杀草谱、使用成本低、防治效果好的水稻田的除草组合物。
一种含丙嗪嘧磺隆、异噁草松的除草组合物，其特征在于该除草组合物以丙嗪嘧磺隆、异噁草松为主要有效成分，丙嗪嘧磺隆、异噁草松的质量比为1-30:1-45。在除草组合物中，丙嗪嘧磺隆、异噁草松两者之和在除草组合物中的质量百分含量为2-75%。
本发明的丙嗪嘧磺隆、异噁草松的二元复配组合物中，除了丙嗪嘧磺隆、异噁草松两种有效成分外，还可以添加农药上允许的助剂，配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂、微乳剂。
所述的农药助剂包括分散剂、润湿剂、黏结剂、崩解剂、吸附剂、增稠剂、触变剂、防冻剂、防腐剂等，这些助剂选用常用的公知的化合物。
所述含丙嗪嘧磺隆·异噁草松的除草组合物，制备成2-15%的可湿性粉剂时包含如下组分含量：丙嗪嘧磺隆1-3%、异噁草松1-12%、分散剂0.1-2%、湿润剂0.1-1%、填料补足。
所述含丙嗪嘧磺隆·异噁草松的除草组合物，制备成55-75%的水分散粒剂时包含如下组分含量：丙嗪嘧磺隆20-30%、异噁草松35-45%、分散剂2-4%、润湿剂1-3%、黏合剂4-6%、崩解剂2-4%、填料余量。
所述含有丙嗪嘧磺隆·异噁草松的除草剂，制备成5-20%的颗粒剂时包括：丙嗪嘧磺隆3-10%、异噁草松2-5%、分散剂0.5-2%、吸附剂5-10%、黏结剂2-5%、填料补足。
所述含丙嗪嘧磺隆·异噁草松的除草组合物，制备成40-50%的悬浮剂时包含如下组分含量：丙嗪嘧磺隆25-30%、异噁草松15-20%、润湿剂2-6%、分散剂1-3%、增稠剂0.5-3%、触变剂2-4%、防冻剂1-3%、防腐剂1-3%、去离子水补足。
所述所述含丙嗪嘧磺隆·异噁草松的除草组合物，制备成10-30%的微乳剂时包含如下组分含量：丙嗪嘧磺隆6-20%、异噁草松4-10%、乳化剂10-15%、溶剂8-10%、防冻剂1-3%、去离子水补足。
本发明提供的除草组合物有如下优点：
1、除草活性高。本发明的除草组合物可以通过两种不同机理杀死杂草，使得杂草抗性产生速度降低了，极大地提高除草剂的杀草活性。
2、除草谱广，持效期长。丙嗪嘧磺隆主要是防除禾本科和阔叶科杂草的除草剂，但对千金子无效；异噁草松主要是防除莎草科和阔叶杂草的除草剂，且对千金子有很好的防治效果。两者混合后，能够提高对多种一年生禾本科杂草和阔叶杂草及莎草科杂草的防除效果，从而延长药剂的持效期。
3、安全性高。由于其使用剂量得到了控制，使药剂在提高了药效的前提下，其对水稻田以及后茬作物的安全性也得到了提高。
具体实施方式
实施例1 3%丙嗪嘧磺隆·异噁草松可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆1%，异噁草松2%，分散剂木质酸磺酸钠0.2%，湿润剂十二烷基苯磺酸钠0.1%，填料玉米淀粉96.7%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例2 55%丙嗪嘧磺隆·异噁草松水分散粒剂
丙嗪嘧磺隆20%，异噁草松35%，分散剂木质素磺酸钙2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%，黏结剂聚乙二醇4%，崩解剂硫酸铵2%，填料膨润土36%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例3 5%丙嗪嘧磺隆·异噁草松颗粒剂
丙嗪嘧磺隆3%，异噁草松2%，分散剂烷基苯磺酸钠0.5%，吸附剂活性白土5%，黏结剂聚乙烯醇2%，填料凹凸棒土87.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的颗粒剂产品。
实施例4 40%丙嗪嘧磺隆·异噁草松悬浮剂
丙嗪嘧磺隆25%，异噁草松15%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠2%，分散剂木质素磺酸钠1%，增稠剂硅酸镁铝0.5%，触变剂白炭黑2%，防冻剂丙二醇1%，防腐剂多聚甲醛1%，去离子水52.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例5 10%丙嗪嘧磺隆·异噁草松微乳剂
丙嗪嘧磺隆6%，异噁草松4%，乳化剂苯乙基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙复配10%，溶剂二甲苯8%，防冻剂乙二醇1%，去离子水71%。按照常规的制剂方法制得本发明的微乳剂产品。
实施例6 8%丙嗪嘧磺隆·异噁草松可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆2%，异噁草松6%，分散剂木质酸磺酸钙1%，湿润剂十二烷基苯磺酸钠0.5%，填料滑石粉90.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例7 52%丙嗪嘧磺隆·异噁草松水分散粒剂
丙嗪嘧磺隆25%，异噁草松27%，分散剂木质酸磺酸钠3%，润湿剂十八烷基丁二酸钠2%，黏结剂聚乙二醇5%，崩解剂硫酸铵3%，填料硅藻土35%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例8 10%丙嗪嘧磺隆·异噁草松颗粒剂
丙嗪嘧磺隆7%，异噁草松3%，分散剂木质酸磺酸钙1.5%，吸附剂白炭黑7%，黏结剂糊精3%，填料黏土78.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的颗粒剂产品。
实施例10 22%丙嗪嘧磺隆·异噁草松微乳剂
丙嗪嘧磺隆15%，异噁草松7%，乳化剂三苯乙烯基酚环氧乙烷化磷酸三乙醇胺盐与烷基二聚氧乙烯磺酸盐复配13%，溶剂二甲苯9%，防冻剂丙三醇2%，去离子水54%。按照常规的制剂方法制得本发明的微乳剂产品。
实施例11 14%丙嗪嘧磺隆·异噁草松可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆3%，异噁草松11%，分散剂木质素磺酸钠1.5%，湿润剂十二烷基硫酸钠1%，填料玉米淀粉83.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例12 75%丙嗪嘧磺隆·异噁草松水分散粒剂
丙嗪嘧磺隆30%，异噁草松45%，分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物4%，润湿剂十二烷基硫酸钠3%，黏结剂可溶淀粉6%，崩解剂硫酸铵4%，填料滑石粉8%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例13 15%丙嗪嘧磺隆·异噁草松颗粒剂
丙嗪嘧磺隆10%，异噁草松5%，分散剂木质酸磺酸钠2%，吸附剂活性白土8%，黏结剂硅酸钠3%、填料石英砂72%。按照常规的制剂方法制得本发明的颗粒剂产品。
实施例14 48%丙嗪嘧磺隆·异噁草松悬浮剂
丙嗪嘧磺隆29%，异噁草松19%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠5%、分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物3%、增稠剂硅酸镁铝2.5%，触变剂白炭黑4%，防冻剂丙三醇2.5%，防腐剂多聚甲醛3%，去离子水32%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例15 30%丙嗪嘧磺隆·异噁草松微乳剂
丙嗪嘧磺隆20%，异噁草松10%，乳化剂苯乙基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙复配15%，溶剂二甲苯10%，防冻剂丙二醇3%，去离子水42%。按照常规的制剂方法制得本发明的微乳剂产品。
对比例1 9.5%丙嗪嘧磺隆悬浮剂
按照常规方法制得9.5%丙嗪嘧磺隆悬浮剂。
对比例2 48%异噁草松乳油
按照常规方法制得48%异噁草松乳油。
1）室内活性测定试验
实验目的：在温室盆栽条件下丙嗪嘧磺隆、异噁草松及不同混配组合对千金子、鸭舌草、异型莎草的除草效果，并评价了其联合作用。
供试作物：水稻。
试验对象：禾本科杂草：千金子；阔叶杂草：鸭舌草；莎草科杂草：异型莎草。
供试材料： 95%丙嗪嘧磺隆原药、95%异噁草松原药。
试验方法：
以千金子、鸭舌草、异型莎草作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5~1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2~4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为丙嗪嘧磺隆、异噁草松混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y /100
式中，X为丙嗪嘧磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为异噁草松在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表 1 丙嗪嘧磺隆、异噁草松及其混剂对千金子的联合作用
表 2 丙嗪嘧磺隆、异噁草松及其混剂对鸭舌草的联合作用
表3丙嗪嘧磺隆、异噁草松及其混剂对异型莎草的联合作用
丙嗪嘧磺隆、异噁草松及其混配组合物对千金子、鸭舌草、异型莎草的联合作用结果分别见表1-3，可知丙嗪嘧磺隆、异噁草松的质量比为3.5+13，3.5+16，3.5+18，4.5+13，4.5+16，4.5+18，5.5+13，5.5+16，5.5+18的三元复配组合物E-E0都小于-10%，对千金子、鸭舌草、异型莎草均表现为增效作用，且当丙嗪嘧磺隆、异噁草松二元复配为5.5+16时对千金子的增效作用最为显著，其E-E0值为-15.40%；当丙嗪嘧磺隆、异噁草松二元复配为4.5+18时对鸭舌草的增效作用最为显著，其E-E0值为-15.85%；当丙嗪嘧磺隆、异噁草松二元复配为3.5+18时对异型莎草的增效作用最为显著，其E-E0值为-14.62%
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-15。
对照药剂：对比例1-2、清水。
防治作物：水稻（水稻苗为3-5叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害）。
防治对象：禾本科杂草：稗草、千金子；阔叶杂草：鸭舌草、空心莲子草；莎草科杂草：异型莎草、水莎草。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d 观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1~15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。
本发明的除草试验效果见下表4（药后20d）和表5（药后40d），药剂对作物的安全性调查如表6。
表4施药后20天药效效果
表 5 施药后40天药效效果
表4和表5中的用量均指各制剂中有效成分的用量。从表4和表5中可以看出，本发明对禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草都具有显著的防效，增效性显著，而且持效期长。
表 6 药剂作物安全性调查
从表6可以看出，本发明除草组合物的各小区内的水稻苗长势良好，未见任何明显药斑，说明本发明的复配药剂对水稻具有安全性。本发明除草组合物容易降解，对水稻安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。