本发明涉及除草剂的协同组合物技术领域，具体地指一种水稻田除草剂组合物。
背景技术：
敌稗是一种酰胺类高选择性的触杀型除草剂，主要用于防除水稻田禾本科和双子叶杂草，如鸭舌草、水芹、马唐、狗尾草等，是防除稗草的特效药。敌稗在植物体内几乎不输导，只是在药剂接触部位起作用。它的作用机制是多方面的，不仅破坏植物的光合作用，而且还抑制呼吸作用与氧化磷酸化作用，干扰核酸与蛋白质合成等，从而使敏感植物的生理机能受到影响，加速失水、叶片逐渐枯干，最后死亡。由于敌稗在水稻体内被水解酶迅速分解成无毒物质，所以对水稻安全；现有技术中，有发明人将敌稗与其他除草剂组成协同的除草组合物，以提高除草效果，延长杂草抗性的出现，如申请公布号为cn102265852a的中国发明专利公开了一种含灭草松和敌稗的除草组合物及其应用，灭草松和敌稗组合后，其组合物的除草效果、除草广谱性和延长杂草抗性的效果均有所提升。
而2,4-d是由美国人r.波科尼在1941年首次合成的一种植物激素。1944年美国农业部首次报道了2,4-d的除草效果，后因其用量少、成本低、药效高受到了各大农化企业的追捧，成为了世界上主要的除草剂品种之一。2,4-d可在麦、稻、玉米、甘蔗等作物田中防除藜、苋等阔叶杂草及萌芽期禾本科杂草。2,4-d可从根、茎、叶进入植物体内，降解缓慢，故可积累一定浓度，从而干扰植物体内激素平衡，破坏核酸与蛋白质代谢，促进或抑制某些器官生长，使杂草茎叶扭曲、茎基变粗、肿裂等。后来相关的研究人员的进一步的发现，2,4-d的衍生物2,4-d丁酯、2,4-d异辛酯、2,4-d胺盐同样具有较高的除草活性，它们都可以防除阔叶杂草和禾本科杂草。2,4-d的衍生物具有较强的内吸传导性，药液喷施到杂草茎叶表面后，穿过角质层和细胞质膜，最后传导到植株各部分。杂草受害后茎叶扭曲、畸形最终死亡，用药后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，7~15天死亡。
随着除草剂产品在水稻田的多年大面积的使用，目前在防除水稻田杂草方面出现了许多问题：（1）杂草抗性突出，近些年由于除草剂的使用量逐年增大，导致除草剂抗药性迅速发展，甚至部分地区已经出现对多种除草剂有抗性的“超级杂草”；（2）多年生杂草的危害成为了主要的问题；（3）除草剂品种的杀草谱有待扩大，并延长土壤防除药剂的持效期；（4）对广谱、选择性强、使用方便的除草剂品种的需求更加迫切。
由于不同活性成分的复配具有协同效应，可以显著的降低使用量，因此申请人对敌稗和2,4-d及其衍生物进行不同比例的复配，以解决目前在水稻田杂草防除方面所面临的问题。
技术实现要素：
本发明的目的就是要提供一种水稻田除草剂组合物，其能够提高对杂草的防效，降低用药量，降低使用成本，解决目前已经出现的杂草抗性问题。
为实现上述目的，本发明所设计的一种水稻田除草剂组合物，包括由触杀型除草剂和渗透型除草剂组合而成的活性成分；
所述触杀型除草剂为敌稗，所述渗透型除草剂为2,4-d或其衍生物，所述触杀型除草剂与所述渗透型除草剂的重量百分比为1:1~40:1
作为上述技术方案的优选，所述2,4-d的衍生物为2,4-d丁酯、2,4-d异辛酯、2,4-d胺盐中的一种。
作为上述技术方案的优选，所述触杀型除草剂与所述渗透型除草剂的重量百分比为1:1~16:1。
作为上述技术方案的优选，所述活性成分的重量占除草剂组合物总重量的2%~60%。
作为上述技术方案的优选，所述活性成分的重量占除草剂组合物总重量的2%~40%。
该水稻田除草剂组合物用于防除水稻秧田、直播水稻田、抛秧水稻田及移栽水稻田间一年生禾本科杂草。
按照本领域技术人员所公知的方法，本发明的水稻田除草剂组合物实际应用时可配制成农业上所允许的任意剂型，具体剂型是乳油、悬浮剂、悬乳剂、可分散油悬浮剂。
作为上述技术方案的优选，其剂型为乳油，其内包括有乳化剂和溶剂。
所用的乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、苄基烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基联苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷化物、失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或者两种以上的混合物。
所用的溶剂如油酸甲酯、松节油、醋酸仲丁酯、环己酮、二甲亚砜、n-甲基吡咯烷酮、乙醇、正丁醇、n,n-二甲葵酰胺、solvesso-100、solvesso-150、solvesso-200中的一种或者两种以上的混合。
乳油剂型的配制方法为：在指定的容器中，按比例分别加入活性成分、乳化剂和溶剂，充分搅拌至有效成分和乳化剂完全溶剂，得到均一透明的溶液即可。
作为上述技术方案的优选，其剂型为悬浮剂，包括有分散剂、润湿剂、乳化剂、增粘剂、消泡剂和抗冻剂。
所用的分散剂为聚羧酸盐类分散剂、eo/po嵌段共聚物、萘磺酸盐类分散剂、木质素磺酸盐类分散剂、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、琥珀酸磺酸盐类分散剂、苯磺酸盐类分散剂中的一种或两种以上的混合物；
所用润湿剂为多苯乙烯基聚氧乙烯醚类润湿剂、烷基萘磺酸盐类润湿剂、脂肪醇聚氧乙烯类润湿剂中的一种或两种以上的混合物；
所用乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚类乳化剂、山梨醇酐脂肪酸酯类乳化剂、十二烷基苯磺酸钙、1601、600#、700#、tween-80、tween-60、601、602中的一种或两种以上的混合物；
所用增粘剂为黄原胶、硅酸镁铝、羧烷基纤维素类、白炭黑、膨润土中的一种或两种以上的混合物；
所用消泡剂为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂、醇类消泡剂中的一种或两种以上的混合物；
所用抗冻剂为乙二醇、尿素、丙三醇、正丁醇中的一种或两种以上的混合物；
所用的ph调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或两种以上的混合物；
所用防腐剂为苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、山梨酸、甲醛、卡松、多羟基苯甲酸丙酯中的一种或两种以上的混合物；
悬浮剂型的配制方法为：在指定的容器中，按比例分别加入活性成分、分散剂、润湿剂、抗冻剂、ph调节剂、防腐剂、水，在高速剪切均质机上剪切分散5min，把浆料全部倒入砂磨罐中，加入料液重量的2倍量的镐珠在砂磨机进行砂磨湿法粉碎，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm后，滤出镐珠，按比例加入增粘剂，调节粘度至300mpa·s即可。
作为上述技术方案的优选，其剂型为悬乳剂，包括有分散剂、润湿剂、乳化剂、溶剂、增粘剂、消泡剂、抗冻剂、ph调节剂、防腐剂。
所用的分散剂为聚羧酸盐类分散剂、eo/po嵌段共聚物、萘磺酸盐类分散剂、木质素磺酸盐类分散剂、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、琥珀酸磺酸盐类分散剂、苯磺酸盐类分散剂中的一种或两种以上的混合物；
所用润湿剂为多苯乙烯基聚氧乙烯醚类润湿剂、烷基萘磺酸盐类润湿剂、脂肪醇聚氧乙烯类润湿剂中的一种或两种以上的混合物；
所用乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚类乳化剂、山梨醇酐脂肪酸酯类乳化剂、十二烷基苯磺酸钙、1601、600#、700#、tween-80、tween-60、601、602中的一种或两种以上的混合物；
所用的溶剂为油酸甲酯、松节油、醋酸仲丁酯、环己酮、二甲亚砜、n-甲基吡咯烷酮、乙醇、正丁醇、n,n-二甲葵酰胺、solvesso-100、solvesso-150、solvesso-200中的一种或者两种以上的混合物；
所用增粘剂为黄原胶、硅酸镁铝、羧烷基纤维素类、白炭黑、膨润土中的一种或两种以上的混合物；
所用消泡剂为有机硅类消泡剂、矿物油类消泡剂、醇类消泡剂中的一种或两种以上的混合物；
所用抗冻剂为乙二醇、尿素、丙三醇、正丁醇中的一种或两种以上的混合物；
所用的ph调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或两种以上的混合物；
所用防腐剂为苯并异噻唑啉酮、苯甲酸钠、山梨酸、甲醛、卡松、多羟基苯甲酸丙酯中的一种或两种以上的混合物；
悬乳剂型的配制方法为：在一个指定的容器中，按比例分别加入复配除草剂中的一种活性成分、乳化剂、溶剂，搅拌至活性成分和乳化剂完全溶解得到均一透明的液体为油相；在另一个容器中，按比例加入复配除草剂中另一种活性成分、分散剂、润湿剂、抗冻剂、ph调节剂、防腐剂、水，以100r/min的转速搅拌10min后得到浆液。将事先配制好的油相全部倒入浆液中，搅拌混合后在高速剪切乳化机上以10000r/min，剪切乳化10min。将剪切后的料液全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍量的镐珠，在砂磨机上进行砂磨湿法粉碎，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm后，滤出镐珠，按比例加入增粘剂，调节粘度至300mpa·s即可。
作为上述技术方案的优选，其剂型为可分散油悬浮剂，包括有分散剂、润湿剂、乳化剂、增粘剂、抗冻剂、ph调节剂和分散介质。
所用的分散剂为聚羧酸盐类分散剂、eo/po嵌段共聚物、萘磺酸盐类分散剂、木质素磺酸盐类分散剂、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、琥珀酸磺酸盐类分散剂、苯磺酸盐类分散剂中的一种或两种以上的混合物；
所用润湿剂为多苯乙烯基聚氧乙烯醚类润湿剂、烷基萘磺酸盐类润湿剂、脂肪醇聚氧乙烯类润湿剂中的一种或两种以上的混合物；
所用乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚类乳化剂、山梨醇酐脂肪酸酯类乳化剂、十二烷基苯磺酸钙、1601、600#、700#、tween-80、tween-60、601、602中的一种或两种以上的混合物；
所用增粘剂为黄原胶、硅酸镁铝、羧烷基纤维素类、白炭黑、膨润土中的一种或两种以上的混合物；
所用抗冻剂为乙二醇、尿素、丙三醇、正丁醇中的一种或两种以上的混合。所用的ph调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或两种以上的混合物；
所用的分散介质为油酸甲酯、大豆油、菜籽油、松节油、玉米油中的一种或者两种以上的组合物；
油悬剂型的配制方法为：在一个指定的容器中，按比例分别加入活性成分、分散剂、乳化剂、增粘剂、抗冻剂和分散介质，搅拌混合均匀后全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍量的镐珠，在砂磨机上砂磨至有效成分粒径d98小于5μm后，滤出镐珠即可。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：
（1）该水稻田除草剂组合物对水稻田杂草的防效优于各组分单独施用时的防效；
（2）该水稻田除草剂组合物施药量少于各组分单独施用时的施药量，施药成本低；
（3）该水稻田除草剂组合物能够避免杂草产生抗药性；
（4）该水稻田除草剂组合物对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述，本发明不局限于这些实施例，凡是与本发明解决问题思路相适应的实例，均在本发明的保护范围内：
实施例1：一种水稻田除草剂组合物，为包含有41%的敌稗和2,4-d组成的活性组分的乳油剂型：
敌稗40%、2,4-d1%、苄基烷基酚聚氧乙烯醚5%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物7%、n-甲基吡咯烷酮10%、solvesso-150补足至100%。将以上原料按比例投入指定的容器中，搅拌混合至完全溶解得到均一透明的溶液即可。
实施例2：一种水稻田除草剂组合物，为包含有30%的敌稗和2,4-d异辛酯组成的活性组分的乳油剂型：
敌稗28.2%、2,4-d异辛酯1.8%、苄基联苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚3%、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯2%、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚8%、正丁醇8%、solvesso-200补足至100%。将以上原料按比例投入指定的容器中，搅拌混合至完全溶解得到均一透明的溶液即可。
实施例3：一种水稻田除草剂组合物，为包含有60%敌稗和2,4-d丁酯组成的活性组分的乳油剂型：
敌稗42%、2,4-d丁酯18%、蓖麻油环氧乙烷化物4.5%、聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯6%、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物6%、二甲亚砜12%、solvesso-200补足至100%。将以上原料按比例投入指定的容器中，搅拌混合至完全溶解得到均一透明的溶液即可。
实施例4：一种水稻田除草剂组合物，为包含有2%敌稗和2,4-d组成的活性组分的悬浮剂型：
敌稗1%、2,4-d1%、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐3%、烷基萘磺酸盐类润湿剂1%、16012%、膨润土0.5%、尿素3%、有机硅消泡剂0.3%、苯甲酸钠0.2%、水补足至100%。将以上原料按比例（除膨润土外）投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的镐珠进行砂磨，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm，滤出料液，按比例加入膨润土调节粘度至300mpa·s即可。
实施例5：一种水稻田除草剂组合物，为包含有40%敌稗和2,4-d胺盐组成的活性组分的悬浮剂型：
敌稗32%、2,4-d胺盐8%、萘磺酸盐类分散剂3%、多苯乙烯基聚氧乙烯醚类润湿剂1%、tween-801%、黄原胶0.1%、硅酸镁铝0.5%、乙二醇2%、矿物油类消泡剂0.2%、卡松0.1%、水补足至100%。将以上原料按比例（除黄原胶外）投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的镐珠进行砂磨，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm，滤出料液，按比例加入黄原胶调节粘度至300mpa·s即可。
实施例6：一种水稻田除草剂组合物，为包含有56%敌稗和2,4-d丁酯组成的活性组分的悬乳剂型：
敌稗40%、2,4-d丁酯16%、eo/po嵌段共聚物2%、琥珀酸磺酸盐类分散剂2%、脂肪醇聚氧乙烯类润湿剂1%、蓖麻油聚氧乙烯醚类乳化剂4%、十二烷基苯磺酸钙3%、700#5%、松节油5%、白炭黑0.5%、羧烷基纤维素0.5%、丙三醇3%、有机硅消泡剂0.2%、甲醛0.3%、水补足至100%。在一个指定容器中，按比例分别加入敌稗、eo/po嵌段共聚物、琥珀酸磺酸盐类分散剂、脂肪醇聚氧乙烯类润湿剂、白炭黑、丙三醇、有机硅消泡剂、甲醛、水，以200r/min搅拌15min为水相；在另一个容器中，按比例分别加入2,4-d丁酯、蓖麻油聚氧乙烯醚类乳化剂、十二烷基苯磺酸钙、700#、松节油充分搅拌至完全溶解为油相。将油相全部倒入水相中，高速剪切乳化10min，全部倒入砂磨罐中，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm，滤出料液，按比例加入羧烷基纤维素调节粘度至300mpa·s即可。
实施例7：一种水稻田除草剂组合物，为包含有44%敌稗和2,4-d异辛酯组成的活性组分的悬乳剂型：
敌稗40%、2,4-d异辛酯4%、萘磺酸盐类分散剂3%、琥珀酸磺酸盐类分散剂2%、脂肪醇聚氧乙烯类润湿剂1%、6027%、tween-603%、十二烷基苯磺酸钙2%、油酸甲酯5%、硅酸镁铝0.5%、黄原胶0.1%、有机硅消泡剂0.2%、苯甲酸钠0.2%、水补足至100%。在一个指定的容器中、按比例分别加入敌稗、萘磺酸盐类分散剂、琥珀酸磺酸盐类分散剂、脂肪醇聚氧乙烯类润湿剂、硅酸镁铝、有机硅消泡剂、苯甲酸钠、水，以200r/min搅拌15min为水相；在另一个容器中，按比例分别加入2,4-d异辛酯、602、tween-60、十二烷基苯磺酸钙、油酸甲酯充分搅拌溶剂为油相。将油相全部倒入水相中，高速剪切乳化10min，全部倒入砂磨罐中，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm，滤出料液，按比例加入黄原胶调节粘度至300mpa·s即可。
实施例8：一种水稻田除草剂组合物，为包含有20%敌稗和2,4-d组成的活性组分的可分散油悬浮剂型：
敌稗12%、2,4-d8%、eo/po嵌段共聚物5%、多苯乙烯基聚氧乙烯醚类润湿剂1%、山梨醇酐脂肪酸酯类乳化剂7%、600#4%、膨润土1%、白炭黑1%、菜籽油补足至100%。将以上原料按比例投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的镐珠进行砂磨，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm，滤出料液即可。
实施例9：一种水稻田除草剂组合物，为包含有35%敌稗和2,4-d丁酯组成的活性组分的可分散油悬浮剂型：
敌稗25%、2,4-d丁酯5%、聚羧酸盐类分散剂3%、多苯乙烯基聚氧乙烯醚类润湿剂1%、tween-808%、600#5.5%、十二烷基苯磺酸钙2.5%、硅酸镁铝1.5%、油酸甲酯补足至100%。将以上原料按比例投入指定的容器中，高速剪切分散15min，全部倒入砂磨罐中，加入料液重量2倍的镐珠进行砂磨，砂磨至有效成分粒径d98小于5μm，滤出料液即可。
本发明所述的除草剂组合物对水稻田杂草的防除效果与单组份的放出效果对比见表一：
表中单位gai/ha即克/公顷。
从表一可以看出，实施例1~9对水稻田一年生杂草的防效均大于90%。本发明除草剂组合物在用药量明显的小于单剂的用药量的情况下，防效显著高于单剂的防效，并且药剂用量显著降低，节约了施药成本，能够克服目前杂草出现的抗性。
综上所述，本发明组分合理，对作物安全性高，对水稻田杂草的防效显著优于单剂的防效，可以克服目前杂草出现的抗性，降低用药量，从而减轻对环境的影响。