一种复合杀菌剂以及含有它的金属切削液及其制备方法与流程

本发明属于精细化工领域，涉及一种复合杀菌剂以及含有它的金属切削液及其制备方法。

背景技术：

近年来，越来越多的国内外企业对环保日益重视，除了满足国家基本的环保法规以外，很多具有社会企业责任的企业对供应商和自身制定了很高的环保，安全，健康方面的政策，奎克作为一家有社会责任感的化学品供应商，始终身体力行地积极推进绿色化学和绿色工艺介质的理念。目前国内添加的杀菌剂最常见的有酚类化合物、甲醛释放型化合物，硼酸胺类等，但已经被欧美发达国家禁止使用，寻找一款高效环保的杀菌剂是极为迫切的。

生物防腐剂ε-聚赖氨酸(ε-pl)通常作为环保型杀菌剂被用在食品和化妆品行业。ε-聚赖氨酸是1977年日本学者从放线菌培养过滤液中提取出一种含有25～30个赖氨酸残基的同型单体聚合物，其是由l-赖氨酸的ε-氨基与另一l-赖氨酸的α-羧基缩聚得到的赖氨酸聚合物，该化合物结构如下：

ε-聚赖氨酸是目前天然防腐剂中具有优良防腐性能的微生物类食品防腐剂，具有强烈的抑菌能力，通常作为防腐剂用于食品的保鲜。ε-聚赖氨酸抑菌谱广，对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、酵母菌、霉菌均有一定的抑菌效果，ε-多聚赖氨酸对其他天然防腐剂不易抑制的革兰氏阴性的大肠杆菌、沙门氏菌抑菌效果非常好，而且其对耐热性芽孢杆菌和一些病毒也有抑制作用。在食品行业中通常与盐酸、柠檬酸、苹果酸、甘氨酸和高级脂肪甘油酯等合用，以达到增效和经济的目的。

目前鲜少有文献报道ε-聚赖氨酸被用在金属加工液中，主要因为金属加工液配方体系更复杂，ε-聚赖氨酸的加入不仅需要满足良好的生物稳定性，还要满足在现场加工时所要求的润滑，冷却，乳液稳定性以及抗腐蚀等特点。因此，在本领域中亟需寻找一种能够使ε-聚赖氨酸顺利应用于金属加工液的方法和产品。

技术实现要素：

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复合杀菌剂以及含有它的金属切削液及其制备方法。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

一方面，本发明提供一种复合杀菌剂，所述复合杀菌剂包含1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺。

在本发明中，1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺三者协同，增强了复合杀菌剂的杀菌效果。克服了现有技术中单独使用1,2-苯并异噻唑-3-酮时导致的杀菌效果欠佳的问题，以及单独使用ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺的复合物中必须要使用较高量的ε-聚赖氨酸才能达到较好的杀菌效果的问题，并且本发明的复合杀菌剂不会产生环境污染，是一种环保型复合杀菌剂，具有广阔的应用前景。

优选地，所述复合杀菌剂中1,2-苯并异噻唑-3-酮与ε-聚赖氨酸的质量比为(2-4):1，例如2:1、2.2:1、2.5:1、2.8:1、3:1、3.3:1、3.5:1、3.8:1或4:1，优选2:1。

优选地，所述复合杀菌剂中水溶性有机胺与ε-聚赖氨酸的质量比为(2-5):1，例如2:1、2.3:1、2.5:1、2.8:1、3:1、3.3:1、3.5:1、3.8:1、4:1、4.3:1、4.5:1、4.8:1或5:1，优选3:1。

优选地，所述水溶性有机胺为三乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二甲基葵胺、二甲基乙醇胺中的任意一种或至少两种的组合物；

优选地，所述水溶性有机胺在配制为浓度为1％的水溶液时ph低于10.5，例如ph为10、9.5、9、8.5、8、7.5或7.2等。

另一方面，本发明提供一种金属切削液，所述金属切削液包括如上所述的复合杀菌剂。

优选地，所述金属切削液中复合杀菌剂的重量百分含量为0.1～5％，例如0.1％、0.3％、0.5％、0.8％、1％、1.3％、1.5％、1.8％、2％、2.3％、2.5％、2.8％、3％、3.3％、3.5％、3.8％、4％、4.3％、4.5％、4.8％或5％。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为35～45％的基础油，例如35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％或45％。

优选地，所述基础油为石蜡基矿物油或环烷基矿物油。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为10～15％的合成酯，例如10％、11％、12％、13％、14％或15％。

优选地，所述合成酯为多元醇与长链脂肪酸反应生成的合成酯或自乳化酯；

优选地，所述自乳化酯为聚合的聚蓖麻油酸化合物。

优选地，所述多元醇为异辛醇、异戊二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇中的一种或至少两种的组合。

优选地，所述长链脂肪酸为碳原子数为8～22的直链饱和或不饱和的脂肪酸。

优选地，所述长链脂肪酸为椰子油酸、亚油酸、油酸或芥酸中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述合成酯为三羟甲基丙烷油酸酯、异辛醇油酸酯、异戊二醇油酸酯、季戊四醇油酸酯或聚蓖麻油酸中的任意一种或至少两种的组合。所述组合为但不限于三羟甲基丙烷油酸酯和聚蓖麻油酸的组合、异辛醇油酸酯和三羟甲基丙烷油酸酯的组合、异辛醇油酸酯、异戊二醇油酸酯和季戊四醇油酸酯的组合，季戊四醇油酸酯和聚蓖麻油酸的组合。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为7～12％的有机酸，例如7％、8％、9％、10％、11％或12％。

优选地，所述有机酸为植物油酸、妥尔油酸、蓖麻油酸、二聚酸、新葵酸、乳酸、葡萄糖酸、异辛酸、异构硬脂酸或椰子油酸中的任意一种或至少两种的组合。所述组合为但不限于蓖麻油酸和妥尔油酸的组合，油酸、蓖麻油酸和妥尔油酸的，新葵酸、油酸和妥儿油酸的组合，椰子油酸、油酸和妥儿油酸的组合，油酸、蓖麻油酸和芥酸的组合。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为8～15％的有机胺，例如8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％。

优选地，所述有机胺为单乙醇胺，单异丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇、3-丁氧基丙胺或n,n-二丁氨基乙醇中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为1～5％的乳化剂，例如1％、1.5％、1.8％、2％、2.3％、2.5％、2.8％、3％、3.2％、3.5％、3.8％、4％、4.3％、4.5％、4.8％或5％。

优选地，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为10～20％的水，例如10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为2～8％的防锈剂，例如2％、3％、4％、5％、6％、7％或8％。

优选地，所述防锈剂为葵二酸的胺盐、月桂二酸的胺盐、苯并三氮唑衍生物和妥尔油酸二乙醇酰胺中的任意一种或至少两种的组合。

优选地，所述金属切削液还包括重量百分含量为4～8％的耦合剂，例如4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％或8％。

优选地，所述耦合剂为具有支链结构的长碳链脂肪醇，所述长碳链脂肪醇为碳原子数为12-18的异构脂肪醇。

优选地，所述耦合剂为异构十二醇、异构十三醇、异构十四醇或异构十八醇中的任意一种或至少两种的组合。

作为本发明的优选技术方案，本发明所述金属切削液包括如下重量百分含量的成分：

35～45％的基础油，10～15％的合成酯，7～12％的有机酸，8～15％的有机胺，1～5％的乳化剂，10～20％的水，2～8％的防锈剂，4～8％的耦合剂，0.1～3％的复合杀菌剂。

另一方面，本发明提供例如如上所述的金属切削液的制备方法，所述方法为：在20-55℃(例如20℃、23℃、25℃、28℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃或55℃)温度条件下，将所述金属切削液的各成分依次搅拌混合，混合均匀得到所述金属切削液。

本发明得到的金属切削液生物稳定性显著，同时满足了现场工艺要求的润滑，冷却，乳液稳定性以及抗腐蚀等，且安全性高，符合绿色化学的理念。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

(1)在本发明的复合杀菌剂中，1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺三者协同，增强了复合杀菌剂的杀菌效果，克服了现有技术中单独使用1,2-苯并异噻唑-3-酮时导致的杀菌效果欠佳的问题，以及单独使用ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺的复合物中必须要使用较高量的ε-聚赖氨酸才能达到较好的杀菌效果的问题，并且该杀菌剂不会产生环境污染，环保性好，具有广阔的应用前景。

(2)含有本发明所述的复合杀菌剂的金属切削液具有良好的杀菌效果，并且生物稳定性显著，同时满足了现场工艺要求的润滑，冷却，乳液稳定性以及抗腐蚀等，且安全性高，符合绿色化学的理念。

附图说明

图1为使用实施例1制备得到的金属切削液对各种菌株的杀伤情况的结果图；

图2为使用实施例1制备得到的金属切削液对各种菌株的杀伤情况的结果图；

图3为使用实施例1制备得到的金属切削液对各种菌株的杀伤情况的结果图；

图4为使用实施例1制备得到的金属切削液对各种菌株的杀伤情况的结果图；

图5为使用实施例1制备得到的金属切削液对各种菌株的杀伤情况的结果图；

图6为对比例2中单独使用1,2-苯并异噻唑-3-酮的金属切削液对各种菌株的杀伤情况结果图；

在图1-图6中po、pl、kp、mi、yl和fsc代表不同的菌株，具体为：po为pseudomonasoleovoranssubsp.oleovorans，pl为pseudochrobactrumlubricantis，kp为klebsiellapneumoniae，mi为mycobacteriumimmunogenum，yl为yarrowialipolytica，fsc为fuariumsolaniconidia(spores)。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例1

在本实施例中，所述复合杀菌剂包含1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺，其中1,2-苯并异噻唑-3-酮与ε-聚赖氨酸的质量比为2:1，水溶性有机胺与ε-聚赖氨酸的质量比为3:1。

将本实施例的复合杀菌剂用于金属切削液，所述金属切削液为将以下各种原料组分在45℃温度下依次逐个加入并搅拌：基础油37％，合成酯13％，有机酸10％，有机胺10％，乳化剂2％，水11％，防锈剂7％，偶联剂7％，复合杀菌剂3％，混合均匀后制备得到金属切削液。

其中基础油为矿物油，合成酯为三羟甲基丙烷油酸酯和多聚蓖麻油酸，有机酸为油酸，蓖麻油酸和妥尔油酸的混合物，复合杀菌剂中的水溶性有机胺为三乙醇胺，金属切削液中除了复合杀菌剂之外的有机胺为单乙醇胺，单异丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇、3-丁氧基丙胺和n,n-二丁氨基乙醇的混合物，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚，偶联剂为异构的c12～14脂肪醇，防锈剂为葵二酸的胺盐，除此之外，还添加微量添加剂，即消泡剂和缓蚀剂，所述消泡剂为乳化硅油，缓蚀剂为三唑类或二唑类化合物。

实施例2

在本实施例中，所述复合杀菌剂包含1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺，其中1,2-苯并异噻唑-3-酮与ε-聚赖氨酸的质量比为3:1，水溶性有机胺与ε-聚赖氨酸的质量比为2:1。

将本实施例的复合杀菌剂用于金属切削液，将以下各种原料组分在20℃温度下依次逐个加入并搅拌：基础油42％，合成酯9％，有机酸10％，有机胺11％，乳化剂3％，水11.5％，防锈剂6％，偶联剂5％，复合杀菌剂2.0％，混合均匀后制备得到金属切削液。

其中基础油为石蜡基矿物油，合成酯为异辛醇油酸酯和多聚蓖麻油酸，有机酸为油酸、蓖麻油酸和妥尔油酸的混合物，复合杀菌剂中的水溶性有机胺为二异丙醇胺，金属切削液中除了复合杀菌剂之外的有机胺为单乙醇胺，单异丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇、3-丁氧基丙胺和n,n-二丁氨基乙醇的混合物，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，偶联剂为异构的c12～14脂肪醇，防锈剂为月桂二酸的胺盐，除此之外，还添加微量添加剂，即消泡剂和缓蚀剂，所述消泡剂为乳化硅油，缓蚀剂为三唑类或二唑类化合物。

实施例3

在本实施例中，所述复合杀菌剂包含1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺，其中1,2-苯并异噻唑-3-酮与ε-聚赖氨酸的质量比为4:1，水溶性有机胺与ε-聚赖氨酸的质量比为4:1。

将本实施例的复合杀菌剂用于金属切削液，将以下各种原料组分在55℃温度下依次逐个加入并搅拌：基础油44％，合成酯9％，有机酸9％，有机胺10％，乳化剂4％，水10.5％，防锈剂5％，偶联剂6％，复合杀菌剂2.5％，混合均匀后制备得到金属切削液。

其中基础油为环烷基矿物油，合成酯为异戊二醇油酸酯和多聚蓖麻油酸，有机酸为新葵酸、油酸和妥儿油酸的混合物，复合杀菌剂中的水溶性有机胺为三异丙醇胺，金属切削液中除了复合杀菌剂之外的有机胺为单乙醇胺，单异丙醇胺和2-氨基-2-甲基丙醇的混合物，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯酯，偶联剂为异构的c12～14脂肪醇，防锈剂为妥尔油酸二乙醇酰胺，除此之外，还添加微量添加剂，即消泡剂和缓蚀剂，所述消泡剂为乳化硅油，缓蚀剂为三唑类或二唑类化合物。

实施例4

在本实施例中，所述复合杀菌剂包含1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺，其中1,2-苯并异噻唑-3-酮与ε-聚赖氨酸的质量比为2:1，水溶性有机胺与ε-聚赖氨酸的质量比为5:1。

将本实施例的复合杀菌剂用于金属切削液，将以下各种原料组分在55℃温度下依次逐个加入并搅拌：基础油35％，合成酯11％，有机酸12％，有机胺8％，乳化剂1％，水20％，防锈剂2％，偶联剂6％，复合杀菌剂5％，混合均匀后制备得到金属切削液。

其中基础油为环烷基矿物油，合成酯为异丙醇胺油酸酯和多聚蓖麻油酸，有机酸为椰子油酸、油酸和妥儿油酸，复合杀菌剂中的水溶性有机胺为二甲基葵胺，金属切削液中除了复合杀菌剂之外的有机胺为单乙醇胺，单异丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇、3-丁氧基丙胺和n,n-二丁氨基乙醇的混合物，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪醇磷酸酯，偶联剂为异构的c12～14脂肪醇，防锈剂为月桂二酸的胺盐，除此之外，还添加微量添加剂，即消泡剂和缓蚀剂，所述消泡剂为乳化硅油，缓蚀剂为三唑类或二唑类化合物。

实施例5

在本实施例中，所述复合杀菌剂包含1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺，其中1,2-苯并异噻唑-3-酮与ε-聚赖氨酸的质量比为2:1，水溶性有机胺与ε-聚赖氨酸的质量比为2:1。

将本实施例的复合杀菌剂用于金属切削液，将以下各种原料组分在55℃温度下依次逐个加入并搅拌：基础油45％，合成酯10％，有机酸7％，有机胺15％，乳化剂5％，水10％，防锈剂3％，偶联剂4％，复合杀菌剂1％，混合均匀后制备得到金属切削液。

其中基础油为环烷基矿物油，合成酯为季戊四醇油酸酯和多聚蓖麻油酸，有机酸为蓖麻油酸和芥酸的混合物，复合杀菌剂中的水溶性有机胺为二甲基乙醇胺，金属切削液中除了复合杀菌剂之外的有机胺为单乙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、3-丁氧基丙胺和n,n-二丁氨基乙醇的混合物，乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯酯，偶联剂为异构的c12～14脂肪醇，防锈剂为葵二酸的胺盐，除此之外，还添加微量添加剂，即消泡剂和缓蚀剂，所述消泡剂为乳化硅油，缓蚀剂为三唑类或二唑类化合物。

将如上实施例1-5制备的金属切削液进行抑菌考察，方法如下：

以现场分离的菌株pseudomonasoleovoranssubsp.oleovorans以及从atcc机构购买的标准菌株pseudochrobactrumlubricantis，pseudomonasaeruginosa,klebsiellapneumoniae,escherichiacoli,proteusmirabilis,mycobacteriumimmunogenum,fusariumsolanispores,yarrowialipolytica作为试验菌株。该方法参考astm2275---8周的生物稳定性试验，用于金属加工液。该方法过程如下：将待测产品均配置成5％的乳化液，每周添加适量的10⁷～10⁸cfu/ml细菌混悬液和10⁵～10⁶cfu/ml真菌混悬液，周一至周五放置通风橱通气，周末关闭，在接种第一周，第二周，直至第八周取乳化液进行菌量分析，如果连续两周超过限值则认为没有通过8周测试，如果在八周内连续两周低于限值(限值为100kcfu/ml)，则认为通过八周生物测试。测试结果显示：添加了复合杀菌剂的金属切削液具有非常好的生物稳定性以及良好的抑菌性。测试结果如表1所示。

此外，流式细胞仪对细菌的计数结果示于图1-图5中，由图1-图5可以看出，利用本发明的复合杀菌剂得到的金属切削液对po(pseudomonasoleovoranssubsp.oleovorans)、pl(pseudochrobactrumlubricantis)、kp(klebsiellapneumoniae)、mi(mycobacteriumimmunogenum)、yl(yarrowialipolytica)和fsc(fuariumsolaniconidia(spores))均具有良好的抑制作用，能够杀死绝大多数的菌。

对比例1

与实施例1不同的是，在金属切削液中去除复合杀菌剂，而且不使用任何杀菌剂，其余成分均按照原有比例进行配置得到金属切削液。进行了抑菌考察，方法同实施例6，结果如表1所示。

对比例2

将实施例2中的复合杀菌剂替换为单纯的1,2-苯并异噻唑-3-酮，用量与复合杀菌剂的用量相同(记为传统乳化液)，其他成分以及用量均与实施例1相同，制备得到金属切削液，对该金属切削液进行现场抑菌考察。

结果发现1,2-苯并异噻唑-3-酮在一定浓度下很难杀死假单胞菌属的细菌，在只添加了1,2-苯并异噻唑-3-酮的现场乳化液中发现了大量的一类外观形态极为相似的菌株，现场乳化液的生物多样性结果显示这类菌株属于假单胞球菌属，于是将其乳化液用细菌平板培养基进行分离培养，得到一株纯度较高的菌株送至菌种鉴定中心进行菌种鉴定，结果发现该菌株为：pseudomonasoleovoranssubsp.oleovorans，其基因序列为：

tggggaatattggacaatgggcgaaagcctgatccagccatgccgcgtgtgtgaagaaggtcttcggattgtaaagcactttaagttggtaggaagggcagtaagctaataccttgctgttttgacgttaccgacagaataagcaccggctaacttcgtgccagcagccgcggtaatacgaagggtgcaagcgttaatcggaattactgggcgtaaagcgcgcgtaggtggttcgttaagttggatgtgaaagccccgggctcaacctgggaactgcatccaaaactggcgagctagagtacggtagagggtggtggaatttcctgtgtagcggtgaaatgcgtagatataggaaggaacaccagtggagaaggcgaccacctggactgatactgacactgaggtgcgaaagcgtggggagcaaacaggatta。该菌株属于假单胞球菌属，此外流式细胞仪的结果显示，该类菌株在现有配方体系内是很难被彻底杀死的，该类菌通常在生存环境不好时大部分属于受伤状态，但是一旦周围环境有利于微生物滋生，该细菌则会复活。将对比例2配置成5％新鲜乳化液，添加一定量的10⁷～10⁸cfu/ml的细菌或10⁵～10⁶cfu/ml真菌孢子菌悬液，5h后用流式细胞仪观察微生物的生存状态，如图6所示，除了霉菌孢子很难被杀死，还有两种细菌那就是pseudomonasoleovoranssubsp.oleovorans和pseudochrobactrumlubricantis也很难被杀死，大部分属于受伤状态。

对对比例2制备的金属切削液同样进行了抑菌考察，方法同实施例6，结果如表1所示。

对比例3

该对比例与实施例1不同之处仅在于，实施例1中的复合杀菌剂中不包括ε-聚赖氨酸，制备得到金属切削液。同样对该对比例制备得到的金属切削液进行抑菌考察，方法同实施例6，结果如表1所示。

对比例4

该对比例与实施例1不同之处仅在于，实施例1中的复合杀菌剂中不包括1,2-苯并异噻唑-3-酮，制备得到金属切削液。同样对该对比例制备得到的金属切削液进行抑菌考察，方法同实施例6，结果如表1所示。

对比例5

该对比例与实施例1不同之处仅在于，实施例1中的复合杀菌剂中不包括水溶性有机胺，制备得到金属切削液。同样对该对比例制备得到的金属切削液进行抑菌考察，方法同实施例6，结果如表1所示。

表1

表2

由表1和表2的对比可以看出，在本发明中1,2-苯并异噻唑-3-酮、ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺三者协同，增强了复合杀菌剂的杀菌效果，而单独使用其中某一种或某两种时，均会对其杀菌效果产生一定影响，例如虽然在使用ε-聚赖氨酸和水溶性有机胺配合作为杀菌剂时，虽然也可能产生较好的抑菌性，但是其中ε-聚赖氨酸需要的用量较多，成本高，而使用本发明的复合杀菌剂可以在使用较少用量的情况下达到更强的抑菌效果。

实施例7

对实施例1-5制备的金属切削液以及对比例1-5进行润滑性和泡沫测试，结果显示使用复合杀菌剂的金属切削液并没有影响这两项指标的降低。其中泡沫性能为循环泵实验测试，喷嘴距离液面120厘米，流量12升每分钟。

实施例1-5制备的金属切削液的润滑性测试结果如表3所示，对比例1-5制备的金属切削液的润滑性测试结果如表4所示，由表3和表4的结果可以看出，本发明的金属切削液可以使得润滑性能在铝加工和铁加工上均有大幅提高。

表3

表4

实施例1-5以及对比例1-6的金属切削液的泡沫性能测试结果如表5(自来水，5％浓度)，由表5的结果可以看出，本发明的复合杀菌剂的金属切削液的消泡或抑泡能力得到了显著提高。

表5

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的复合杀菌剂以及含有它的金属切削液及其制备方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。