本发明涉及农药领域,具体地说,涉及一种植物源农药表面活性剂。
背景技术:
:农药中的表面活性剂,是将无法直接使用的农药原药制成可以使用的农药制剂所不可缺少的组分之一。它作为一种农药助剂应用在农药上,不但可提高农药的使用效果,还可减小农药的用量,减轻农药对环境的影响,并为农业生产带来巨大效益。但由于农药是一类具有极强生物活性的特殊化学品,其防治对象、保护对象和环境条件又十分复杂,农药中的表面活性剂除须按原药的性质、特点选择配制外,还需考虑表面活性剂本身对靶标生物产生的影响。目前应用于农药表面活性剂的主要有:脂肪醇聚氧乙烯类、烷基苯酚聚氧乙烯醚类、磺酸盐类、磺酸酯类、酰胺类、有机硅类等,但都是由石化裂解或化学合成而来。中国农药制剂用表面活性的研究始于20世纪50年代,20世纪60年代开始批量生产,现在主要产品有:乳化剂有阴离子、非离子以及与非离子复配的表面活性剂。农乳单体如十二烷基苯磺酸钙(农乳500号)、壬基酚聚氧乙烯醚(农乳100号)、二苄基苯酚聚氧乙烯醚(农乳300号),苄基二甲基酚聚氧乙烯醚(农乳400号)、苯乙基酚聚氧乙烯醚(农乳600号)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700号)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1600号)等等。复配的农药乳化剂如0201、0203b、0204c等,基本能满足乳油制剂要求。但随着科技的发展和日益增长的对食品安全的关注,原有的传统表面活性剂中的溶剂大多是甲苯,二甲苯及甲醇等有机溶剂,这些溶剂在使用时或多或少对人体健康和环境带来威胁和污染。在传统的农用表面活性剂中的一大类烷基苯酚聚氧乙烯醚类在中国洗衣粉国标gb/t13171-2004禁止使用。它们对鱼类的毒性大,也很难生物降解,另外,其生产过程中夹杂的杂质有致癌活性。另外,近年来,随着部分高毒化学农药退出市场,发展对于环境友好型的植物源农药势在必行,但用传统的表面活性剂很难全部发挥出植物源农药特性。技术实现要素:为了解决现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种对于环境友好的植物源农用表面活性剂,减少传统表面活性剂中有害溶剂的危害,同时解决植物源农药当前没有合适的表面活性剂的情况。作为农药助剂的表面活性剂应具有如下基本性能:首先适合农药加工和应用的目的,有助于充分发挥药效;其次,在实际使用条件下对作物安全,对人、畜、鱼类毒性小;再其次,所配制剂稳定,在有效储存期内不变质且使用方便,安全;最后,资源丰富,成本低廉。为了实现本发明目的,本发明的技术方案如下:第一方面,本发明提供了一种植物源农药表面活性剂,其制备方法包括如下步骤:(1)苦豆渣经水浸泡后,研磨得到苦豆渣浆液a;(2)将胃蛋白酶或木瓜蛋白酶或菠萝蛋白酶溶于温水中,得到蛋白酶溶液b;(3)调节苦豆渣浆液a的ph至2,加入蛋白酶溶液b,进行酶解反应;酶解完成后,对酶进行灭活处理,调节酶解溶液ph至6.5;(4)分离出酶解溶液的不溶物,得到溶液c,即为植物源农药表面活性剂。进一步地,本发明所述的苦豆渣为植物苦豆子经过70%乙醇提取过苦参碱后所剩余的苦豆子残渣。作为优选,步骤(3)中的酶解反应的温度为55-65℃,反应8-12小时。作为优选,所述胃蛋白酶或木瓜蛋白酶或菠萝蛋白酶的重量为苦豆渣浆液a重量的0.5-2%。作为优选,将苦豆渣加入水中于45℃浸泡24小时,研磨3小时,得到苦豆渣浆液a。作为优选,苦豆渣与水的质量比为1:5。进一步地,将胃蛋白酶或木瓜蛋白酶或菠萝蛋白酶溶于30℃的温水中,得到蛋白酶溶液b。进一步地,所述对酶进行灭活处理具体为:升温至80℃保持30分钟。第二方面,本发明提供了一种植物源农药表面活性剂的制备方法,包括如下步骤:(1)将苦豆渣加入水中于45℃浸泡24小时,研磨3小时,得到苦豆渣浆液a;其中,苦豆渣与水的质量比为1:5;(2)取胃蛋白酶或木瓜蛋白酶或菠萝蛋白酶溶于30℃的温水中,得到蛋白酶溶液b;(3)将苦豆渣浆液a进入加温反应釜,用稀盐酸调节ph至2,加入蛋白酶溶液b,升温至60℃,每半小时搅拌一次,连续反应12小时;之后,将反应釜升温至80℃保持30分钟使蛋白酶失去活性;向反应釜中加入氢氧化钠溶液调节ph至6.5;其中,蛋白酶溶液b中蛋白酶的重量为苦豆渣浆液a的百分之一;(4)取反应釜中液体,用离心机分离出不溶物,得到植物源农药表面活性剂。第三方面,本发明提供了所述植物源农药表面活性剂在制备农药方面的应用。作为优选,所述农药的活性成分来自于天然植物,非化学合成。本发明涉及到的原料或试剂均为普通市售产品,涉及到的操作如无特殊说明均为本领域常规操作。在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可以相互组合,得到具体实施方式。本发明的有益效果在于:本发明提供了一种植物源表面活性剂,是由植物中提取的一类具有表面活性的生物化合物,除具有化学合成表面活性剂的理化特性外,还具有无毒、能生物降解等优点,其应用前景非常广阔,并有可能成为化学合成表面活性剂的替代品或升级换代品。具体实施方式下面将结合实施例对本发明的优选实施方式进行详细说明。需要理解的是以下实施例的给出仅是为了起到说明的目的,并不是用于对本发明的范围进行限制。本领域的技术人员在不背离本发明的宗旨和精神的情况下,可以对本发明进行各种修改和替换。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。实施例1植物源农药表面活性剂本实施例用于说明本发明所述的植物源农药表面活性剂及其制备方法。原料为苦豆渣,来源为内蒙古清源保生物科技有限公司在用植物苦豆子经乙醇提取苦参总碱后所剩余的苦豆子残渣。植物源农药表面活性剂的制备方法优选如下:(1)将苦豆渣加入水中于45℃浸泡24小时,研磨3小时,得到苦豆渣浆液a;其中,苦豆渣与水的质量比为1:5;(2)取胃蛋白酶或木瓜蛋白酶或菠萝蛋白酶溶于30℃的温水中,得到蛋白酶溶液b;(3)将苦豆渣浆液a进入加温反应釜,用稀盐酸调节ph至2,加入蛋白酶溶液b,升温至60℃,每半小时搅拌一次,连续反应12小时;之后,将反应釜升温至80℃保持30分钟使蛋白酶失去活性;向反应釜中加入氢氧化钠溶液调节ph至6.5;其中,蛋白酶溶液b中蛋白酶的重量为苦豆渣浆液a的百分之一;(4)取反应釜中液体,用离心机分离出不溶物,得到植物源农药表面活性剂。实施例2植物源农药表面活性剂的乳化性能一、实验原料与仪器:1.实验原料:花生油2.仪器:离心机(湘仪tdz5-ws)、烧杯、量筒二、实验方法:乳化稳定性能测定油:水=1:9的比例,加入1%的实施例1所得植物源农药表面活性剂,搅拌混合均匀,制备出乳浊液,将乳浊液移至刻度离心管中,以4000rpm离心15min后读取乳化相体积,按照下式计算结果:乳化稳定性%=乳化层高度/液体总高度×100%得出数值为:76.3%。证明本发明所提供的植物源农药表面活性剂有较强的乳化能力和稳定性。实施例3植物源表面活性剂田间试验一、示范目的通过实验,以7.5%鱼藤酮乳油为例,测试植物源表面活性剂和传统农用表面活性剂农乳500#在田间对蔬菜蚜虫的防治效果。二、示范药剂1、示范药剂:7.5%鱼藤酮乳油a;以100克7.5%鱼藤酮乳油a为例,其制备方法为:(1)准确称量鱼藤酮7.5克,放入200ml烧杯中;(2)在称量好的鱼藤酮烧杯中,加入30克环己酮,充分搅拌15分钟,使固体物全部溶解;(3)在溶解好的环己酮溶液中加入15克实施例1所得的植物源农药表面活性剂,搅拌15分钟;(4)继续加入47.5克二甲苯,搅拌30分钟,得到7.5%鱼藤酮乳油a。2、对照药剂:7.5%鱼藤酮乳油b;其与7.5%鱼藤酮乳油a的区别为,将植物源表面活性剂替换为农乳500#。其制备方法为:(1)准确称量鱼藤酮7.5克,放入200ml烧杯中;(2)在称量好的鱼藤酮烧杯中,加入30克环己酮,充分搅拌15分钟,使固体物全部溶解;(3)在溶解好的环己酮溶液中加入15克农乳500#,搅拌15分钟;(4)继续加入47.5克二甲苯,搅拌30分钟,得到7.5%鱼藤酮乳油a。三、示范作物及防治对象1、示范作物:大白菜,品种:夏王。2、防治对象:蚜虫。四、示范设计处理示范药剂处理剂量(克或毫升/亩)示范面积17.5%鱼藤酮乳油a502.5hm227.5%鱼藤酮乳油b502.5hm23(ck)清水/20m2采用示范大区对比法,不设重复。五、示范地基本情况示范落实在河北省邯郸永年县蔬菜种植基地,试验地土质为壤土,ph值6.8,有机质含量2.6%,肥力一般。试验施药时大白菜为11~13叶期,试验前20天未用任何杀虫剂。于8月10日16时施药,施药当天为多云天气,施药时吹1级偏北风。试验期间无降雨,日平均温度27.3~30.8℃。六、施药及防效调查1、施药:8月10日16时,采用常规喷雾,在蚜虫始发初期施药,用新加坡利农hd-400型手动喷雾器均匀喷雾,用液量为900kg/hm2。2、试验期间:天气情况良好无雨,微风。3、调查方法:试验分别于药前、药后1天、3天、7天、14天,每小区5点取样,每点5株,每株定2张有虫叶,调查记录活蚜数,校正防效,试验还于药后各调查了施药对大白菜生长,叶色等的影响,对安全性进行了考察。4、药效计算方法七、果与分析安全性分析:施药后观察,各药剂处理区未发现对大白菜生长无任何不良影响,说明两种7.5%鱼藤酮乳油在示范剂量下对大白菜安全、无药害。1、防治效果:见表1。表17.5%鱼藤酮乳油防治蚜虫的大田推广试验结果统计表根据7.5%鱼藤酮乳油防治蚜虫的大田推广试验结果统计表所示,在使用相同剂量下,7.5%鱼藤酮乳油a,b药后一天的防效分别为43.0%、42.9%,药后三天的防效分别为67.5%、65.0%。药后七天的防效分别为83.1%,78.5%,药后十四天的防效分别为80.8%,76.0%。八、评价和建议7.5鱼藤酮乳油a(植物源表面活性剂制得)在田间试验效果优于7.5鱼藤酮乳油b(农乳500#制得)。虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。当前第1页12