本发明属于农药
技术领域：
，尤其是杀菌剂领域，具体涉及一种两元复配的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
：我国小麦产量已成为世界上最大的小麦产量国之一，但由真菌、病毒和线虫等引起的小麦病害却直接影响小麦的产量和质量，尤其由柄锈菌、镰刀菌、白粉菌和丝核菌引起的条锈病、赤霉病、白粉病和纹枯病等真菌病害是小麦上的主要病害。其中小麦赤霉病最为恶劣。由于小麦赤霉病是典型的气候型气流传播病害，受环境影响比较大，以至目前的小麦品种都难以抵抗病菌的侵袭危害。农业措施在一定程度上可以缓解病害的发生，但是由于近年来种植制度的变化、灌溉面积的加大及氮肥使用量的增加，使赤霉病的发生面积不断扩大。因此预防和防治赤霉病最有效的方法还是化学防治方法。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。氟唑菌酰羟胺是瑞士先正达作物保护有限公司研发的一种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂，氟唑菌酰羟胺广谱，高效，适用于多种作物，尤其叶斑病和白粉病活性最高，对农业上难以防治的病害如葡萄孢菌、核盘菌、棒孢菌等病原菌引起的病害高效，这些病害的发生会造成葡萄、花生、马铃薯等作物产量的严重损失，而农民可选择的防治手段有限。氟唑菌酰羟胺还突破性防治谷物上由镰刀菌引起的病害，如赤霉病等。丙硫唑，是一种高效、安全广谱性咪唑类杀菌剂，对多种植物病害有显著的仿效，并有一定的增产作用，对防治小麦赤霉病有一定效果。技术实现要素：基于上述情况，本发明的目的在于提供一种杀菌组合物及其制剂。该杀菌组合物防治与杀菌效果好、成本低，能够有效地防治小麦赤霉病，可以制备成水悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂、颗粒剂、水乳剂。为实现本发明的发明目的，本发明提供如下技术方案：一种杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物包括有效成分氟唑菌酰羟胺和丙硫唑，这两种有效成分的质量比为1:20～20:1，优选为1:10～10:1，两者之和占杀菌组合物的百分含量为0.5-80％。本发明的两元复配制剂中，除了有效成分外，还可添加农药上允许的助剂，以配制成任意一种剂型。优选加工成水悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂、颗粒剂、水乳剂。所述的农药助剂包括分散剂、润湿性、增稠剂、防冻剂、防腐剂、增稠剂、乳化剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。本发明组分合理，效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是具有显著增效作用的，对作物安全性，对农作物赤霉病具有优异的防治效果。具体实施方式s110％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水悬浮剂氟唑菌酰羟胺6％、丙硫唑4％、分散剂木质酸磺酸钙0.2％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.1％、增稠剂黄原酸胶0.3％、触变剂白炭黑0.6％、防冻剂丙二醇1％、防腐剂多聚甲醛0.4％、去离子水补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。s230％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑可湿性粉剂氟唑菌酰羟胺10％、丙硫唑20％、分散剂木质素磺酸钠1％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.5％、填料陶土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。s346％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水分散粒剂氟唑菌酰羟胺26％、丙硫唑20％、分散剂木质酸磺酸钠1.5％、润湿剂十二烷基硫酸钠1％、崩解剂硫酸铵3％、黏合剂葡萄糖4％、填料陶土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。s48％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑乳油氟唑菌酰羟胺6％、丙硫唑2％、乳化剂苯乙基酚聚氧乙烯醚4％、溶剂重烃基溶剂油补足。按照常规的制剂方法制得本发明的乳油产品。s59％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑微乳剂氟唑菌酰羟胺6％、丙硫唑3％、乳化剂聚氧乙烯烷基醚4％、溶剂n，n-二甲基甲胺酰胺2％、去离子补足。按照常规的制剂方法制得本发明的微乳剂产品。s64％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑颗粒剂氟唑菌酰羟胺3.6％、丙硫唑0.4％、黏结剂糊精2％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。s724％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水乳剂氟唑菌酰羟胺20％、丙硫唑4％、乳化剂聚氧乙烯基苯醚10％、溶剂n，n-二甲基甲胺酰胺6％、去离子水补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水乳剂产品。s826％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水悬浮剂氟唑菌酰羟胺16％、丙硫唑10％、分散剂木质酸磺酸钙1％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.6％、增稠剂阿拉伯胶1％、触变剂白炭黑1.5％、防冻剂丙二醇2％、防腐剂卡松1％、去离子水补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。s950％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑可湿性粉剂氟唑菌酰羟胺18％、丙硫唑32％、分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物1.5％、润湿剂十二烷基硫酸钠1％、填料凹凸棒土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。s1078％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水分散粒剂氟唑菌酰羟胺38％、丙硫唑40％、分散剂木质酸磺酸钠2％、润湿剂十二烷基硫酸钠1.5％、崩解剂硫酸铵3.5％、黏合剂葡萄糖4.5％、填料高岭土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。s1130％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑乳油氟唑菌酰羟胺22％、丙硫唑8％、乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚12％、溶剂重烃基溶剂油补足。按照常规的制剂方法制得本发明的乳油产品。s1215％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑微乳剂氟唑菌酰羟胺9％、丙硫唑6％、乳化剂聚氧乙烯烷基醚5％、溶剂丙酮3％、去离子补足。按照常规的制剂方法制得本发明的微乳剂产品。s130.5％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑颗粒剂氟唑菌酰羟胺0.3％、丙硫唑0.2％、黏结剂糊精1％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。s149％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水乳剂氟唑菌酰羟胺8％、丙硫唑1％、乳化剂聚氧乙烯基苯醚5％、溶剂环己酮3％、去离子水补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水乳剂产品。s1516％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水悬浮剂氟唑菌酰羟胺6％、丙硫唑10％、分散剂木质酸磺酸钙0.8％、润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.4％、增稠剂黄原酸胶0.8％、触变剂白炭黑1％、防冻剂丙二醇1.5％、防腐剂多聚甲醛0.8％、去离子水补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的水悬浮剂产品。s1668％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑可湿性粉剂氟唑菌酰羟胺28％、丙硫唑40％、分散剂木质素磺酸钙2.5％、润湿剂有机磺酸钠1.5％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。s1780％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水分散粒剂氟唑菌酰羟胺48％、丙硫唑32％、分散剂木质酸磺酸钠3％、润湿剂十二烷基硫酸钠2.5％、崩解剂硫酸铵4.5％、黏合剂葡萄糖5.5％、填料凹凸棒土补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。s1818％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑乳油氟唑菌酰羟胺12％、丙硫唑6％、乳化剂辛烷基酚聚氧乙烯醚7％、溶剂重烃基溶剂油补足。按照常规的制剂方法制得本发明的乳油产品。s1932％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑微乳剂氟唑菌酰羟胺20％、丙硫唑12％、乳化剂聚氧乙烯烷基醚8％、溶剂n，n-二甲基甲胺酰胺5％、去离子补足。按照常规的制剂方法制得本发明的微乳剂产品。s208％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑颗粒剂氟唑菌酰羟胺6％、丙硫唑2％、黏结剂糊精4％、填料硅藻土补足。按照常规的制剂方法配制得本发明的颗粒剂产品。s2136％氟唑菌酰羟胺·丙硫唑水乳剂氟唑菌酰羟胺20％、丙硫唑16％、乳化剂聚氧乙烯基苯醚13％、溶剂环己酮8％、去离子水补足。按照常规的制剂方法制得本发明的水乳剂产品。对比例d1200g/l氟唑菌酰羟胺悬浮剂按照常规方法制得200g/l氟唑菌酰羟胺悬浮剂。d210％丙硫唑悬浮剂按照常规方法制得10％丙硫唑悬浮剂。1)室内活性测定试验试验对象为小麦赤霉病。将氟唑菌酰羟胺与丙硫唑，根据设定的配比浓度，配置成所需的药液，备用。试验方法参考《ny/t1156.4-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第2部分：抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法》。在无菌条件下，将预先融化的培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶，充分摇匀。然后等量倒入3个以上直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。不含药剂的处理作为空白对照，重复4次。将培养好的病原菌，在无菌条件下，用直径5mm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌病接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱培养。根据空白对照培养皿中菌种的生长情况调查病原菌菌丝生长情况，用游标卡尺测量菌落直径，十字交叉法垂直各测一次，取平均值。菌丝生长抑制率＝(空白对照菌落直径-药剂处理菌落直径)/空白对照菌落直径×100采用共毒系数法评价本发明的杀菌组合物对小麦白粉病的增效作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算出药剂对的ec50值，然后求得共毒系数。以共度系数评价复配药剂对小麦白粉病的联合作用，共毒系数＞120表示为增效作用，共度系数在80-120之间表示为相加作用，共毒系数＜80表示为拮抗作用。表1氟唑菌酰羟胺与丙硫唑组合物对小麦赤霉病的室内毒力测定药剂处理ec50(mg/l)atittictc氟唑菌酰羟胺(a)0.87101.69__丙硫唑(b)8.9546.59__a:b＝20:11.35123.9699.52124.56a:b＝15:11.27129.8497.36133.36a:b＝10:11.14136.4895.02143.63a:b＝5:10.98145.3788.59164.09a:b＝1:10.91156.2584.48184.96a:b＝1:55.93102.1378.54130.04a:b＝1:106.4289.3672.67122.97a:b＝1:157.9570.0257.53121.71a:b＝1:208.6361.3951.02120.33表1显示，氟唑菌酰羟胺与丙硫唑按20:1-1:20混用，对小麦赤霉病表现为明显的增效作用，尤其当比例为1:1，其增效作用最为显著。2)田间药效试验供试药剂：实施例s1-21。对照药剂：对比例1-2。试验对象：小麦赤霉病。试验方法：采用常规喷雾法，在小麦扬花初期第一次施药，间隔7天喷施第二次，均匀喷洒在叶片的正反面。调查与统计方法：施药前调查病情基数，小麦乳熟期至收获前10d左右调查防治效果。每小区对角线5点取样，每点调查100-200穗，以枯穗面积占整个穗面积的百分率来分级，记录各级病穗数和总穗数。分级方法：0级：全穗无病；1级：枯穗面积占全穗面积的1/4以下；3级：枯穗面积占全穗面积的1/4以下；5级：枯穗面积占全穗面积的1/4-1/2；7级：枯穗面积占全穗面积的1/2-3/4；9级：枯穗面积占全穗面积的3/4以上。病情指数＝[σ(各级病穗数×相对级数值)/(调查总总穗数×9)]×100。防治效果/％＝(空白对照病情指数-药剂处理病情指数)/空白对照病情指数×100。表2防治小麦赤霉病田间试验从表2中可以看出，本发明通过两种有效成分氟唑菌酰羟胺与丙硫唑，与单剂相比，该杀菌组合物对小麦白粉病有显著的增效作用，提高了杀菌效果，且防效期长；组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性产生。对小麦安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对小麦均无药害现象发生。可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。当前第1页12