本发明涉及一种农用复合除草剂组合物，特别涉及的是除草剂异恶唑草酮，还包含除草剂烯草胺或莠去津中任意一种或两种的混合物，属于农药技术领域。
背景技术：
异恶唑草酮(isoxaflutole)是一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂，化学名称为：5-环丙基-4-[2-甲基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]异恶唑。该除草剂主要经由杂草幼根吸收传导而抑制对羟基苯基丙酮酸双氧化酶。敏感杂草吸收了此药之后，通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶而破坏叶绿素的形成，导致受害杂草失绿枯萎。可广泛用于玉米、甘蔗、棉花、马铃薯、观赏植物等作物，用以防除苘麻、藜、地肤、猪毛菜、龙葵、反枝苋、柳叶、刺蓼、鬼针草、马齿苋、繁缕、香薷、苍耳、铁苋菜、水棘针、酸模叶蓼、婆婆纳等多种一年生阔叶杂草，及马唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科杂草有较好的防效。其化学结构式为：
烯草胺是一种选择性除草剂，用于防除玉米和大豆田禾本科和阔叶杂草。烯草胺为细胞分裂抑制剂。据报道，氯乙酰胺类化合物可以抑制长链脂肪酸的合成。该产品为内吸性除草剂，通过根部和嫩芽吸收
莠去津化学名称为2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪，又名阿特拉津，其物化性质为：白色结晶粉末，熔点为173-175℃，25℃在水中溶解度为33mg/l，易溶于有机溶剂，如甲醇中溶解1.8％，氯仿中溶解5.2％，在弱酸和弱碱中较稳定，在较高温下碱和无机酸可以将其水解为物除草活性的羟基衍生物。莠去津是玉米、甘蔗、高梁等专用除草剂，可以防除一年生禾本科杂草，对阔叶杂草的防除效果尤为显著，而且可以与多种酰胺类除草剂进行复配为混剂，大大增强了除草活性及使用范围。
1998年9月，异噁唑草酮在美国获准登记。1999年，在美国400万公顷用异噁唑草酮防治的玉米作物上，约6％～7％的面积发生了药害，美国因此修改了异噁唑草酮的应用方式，并发布了混配指南。由此可见。异恶唑草酮单剂在使用的过程中，容易发生药害，同时，长期的单剂使用将加速杂草抗性的产生。
烯草胺属磺酰脲类除草剂，作为单剂使用的时候存在以下4个缺点：一、药效速度太慢。二、对大龄单子叶杂草的防效差。三、干旱条件下，除草效果差。四、使用方法同样非常苛刻，容易发生药害，通常加入安全剂使用。
莠去津目前在全球玉米地中广泛使用，但由于其持效期很长，进入土壤后不易降解，容易对后茬作物如小麦、大麦、天才等作物造成药害。同时其有效成分会向下迁移至地下水中，对水体造成污染。
上述三种除草剂是当前玉米田中应用的主要除草剂，由于自身的性质等原因，造成产品在单剂使用时存在着药害风险高、易产生抗性、见效慢和用量大残留高污染严重等问题。
目前尚未有除草剂异恶唑草酮与烯草胺或莠去津混配的专利和报道。
通过研究我们发现，当异恶唑草酮与烯草胺或莠去津通过一定比例混合，可以显著改善产品性能。异恶唑草酮、烯草胺和莠去津都具有内吸作用，不同的内吸原理互相作用，帮助除草有效成本更快速的到达作用位点，大幅提高产品的除草速效性。同时，莠去津具有一定程度的土壤封闭作用，施药后能抑制新草的生长，延长了该组合物的控草时间。
异恶唑草酮、烯草胺和莠去津三种有效成分都是广谱的选择性除草剂，异恶唑草酮与烯草胺、莠去津中任意一种或两种混配，适用的杀草谱进一步扩大，大幅提高产品的使用范围。同时，在混配组合中，各自的有效成分使用量都大幅降低，这极大的提高了产品的使用安全性，避免了由于天气和主观因素引起的药害。烯草胺原药价格20万元人民币以上，异恶唑草酮原药的价格达到10万元人民币以上，与价格较低的莠去津混配后，降低了烯草胺和异恶唑草酮原药的使用量，大幅降低的产品的成本。另外，抗hppd抑制剂类除草剂的转基因作物已获得开发成功，抗莠去津的转基因作物也取得了巨大的进展，植株已经问世；随着转基因技术的不断发展，本组合物可以用于耐受作物(如玉米)中的苗后杂草防除(茎叶处理)。
技术实现要素：
本发明提供了一种混配合理、杀草谱广、环保高效的除草剂组合物。该组合物特别涉及一种除草剂异噁唑草酮，同时包含除草剂烯草胺或莠去津中任意一种或两种的组合。
其中异恶唑草酮质量分数与烯草胺质量分数比为1∶0.1～3，异恶唑草酮质量分数与莠去津质量分数比为1∶1～45。
本发明同时提供了一种农用复合除草剂，除草剂由上述的组合物以及农药制剂中可接受的辅料组成，其中除草组合物占除草剂的质量百分比为1-80％，优选为5～70％。
异恶唑草酮占除草剂总质量的1～10％，优选为1～5％；烯草胺占除草剂总质量的1～10％，优选为1～5％；莠去津占除草剂总质量的10～70％，优选为20～70％。
该除草剂可以加工成各种常规农药剂型，优选为为可湿性粉剂，水分散粒剂，可分散油悬浮剂，乳油，微乳剂，微囊粒剂，微囊悬浮剂，超低量喷雾剂，更优选为可湿性粉剂，水分散粒剂，可分散油悬浮剂。
这些制剂以已知的方式加工而成，其中农药制剂中可接受的辅料包括但不限于润湿剂、分散剂、崩解剂、乳化剂、粘结剂、稳定剂、消泡剂、防冻剂、防腐剂、溶剂、成囊剂、警戒色、填料中的一种或两种以上的混合物。
当所述除草剂加工成可湿性粉剂时，其特征在于：以重量百分比计含有异恶唑草酮1～10％，烯草胺1～10％和莠去津20～70％可任选其中的一种或两种，表面活性剂1％～20％，如有必要，还需加入ph调节剂0～10％，载体补足100％。
当所述组合物加工成可湿性粉剂时，其表面活性剂包括苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、胺烷氧基化物、茶皂素、椰子油酰胺化合物、有机硅、木质素磺酸盐、十二烷基硫酸盐、十二烷基萘磺酸盐、二丁基萘磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸盐、亚甲基双萘磺酸盐、聚丙烯酸盐等中的一种或一种以上。载体包括硫酸铵、硫酸钾、硫酸钠、氯化铵、氯化钾、氯化钠、碳酸氢铵、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸钾、碳酸钠、可溶性淀粉、乳糖、葡萄糖、焦磷酸钠、磷酸三钠、尿素、玉米淀粉、膨润土、硅藻土、高岭土、白炭黑、珍珠陶土、轻质碳酸钙等中的一种或一种以上。所述ph调节剂为农药领域常用的ph调节剂，包括但不限于磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、柠檬酸、酒石酸等中的一种或两种以上。
当所述组合物加工成水分散粒剂时，其特征在于：以重量百分比计含有异恶唑草酮1～10％，烯草胺1～10％和莠去津20～70％可任选其中的一种或两种，表面活性剂1％～20％，如有必要，还需加入ph调节剂0～10％，载体补足100％。
当所述除草剂加工成水分散粒剂时，其所选表面活性剂、ph调节剂及载体种类与可湿性粉剂相同。所述崩解剂为农药领域常用的崩解剂，包括但不限于硫酸钠、硫酸铵、尿素、氯化铵、碳酸氢钾、碳酸氢钠、淀粉等中的一种或以上。所述粘结剂为农药领域常用的粘结剂，包括但不限于木质素、亚磷酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素、淀粉、乳糖、葡萄糖、烷基糖苷等中的一种或两种以上。
当所述除草剂加工成可分散油悬浮剂时，其特征在于：重量百分比计含有异恶唑草酮1～10％，烯草胺1～10％和莠去津10～40％可任选其中的一种或两种，表面活性剂1％～20％，增稠剂0～1％，防腐剂0～1％，消泡剂0.1～0.4％，如有必要，还需加入ph调节剂0～10％，载体补足100％。
当所述除草剂加工成成可分散油悬浮剂时，其所选表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙苯酚聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚或其磷酸酯、磺化琥珀酸二辛酯钠盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和聚羧酸类的一种或几种；消泡剂为环氧大豆油；增稠剂为硅酸镁铝、黄原胶、阿拉伯胶中的一种或几种；防腐剂为2，6-二叔丁基对甲苯酚(bht)、丁基羟基茴香醚、抗坏血酸、没食子酸丙酯中的一种或几种；消泡剂为甲基硅油、聚醚中的一种或几种；ph调节剂为磷酸二氢钾溶液、氨水+氯化铵溶液、醋酸+醋酸钠溶液中的一种或几种；所述的载体为重芳烃溶剂类、生物质溶剂类、脂肪酸甲酯类溶剂。
本发明提供的除草剂与单剂相比具有以下优点：
1、安全性高，可大幅度降低药害发生的几率；
2、有效降低使用成本；
3、延缓抗性产生；
4、扩大杀草谱，丰富使用机理，同时具有内吸传导和土壤封闭的作用；
5、提高除草彻底性，异恶唑草酮、烯草胺、莠去津均具有一定程度的内吸作用，各种作用机理相辅相成，达到最优的传导效果，迅速达到作用位点，杀死杂草。同时，莠去津的土壤封闭作用可抑制新草的生长，延长产品控草时间；
6、可用于玉米地的苗前除草，也可用于耐受作物耕地茎叶、土壤喷雾处理。
具体实施方式
下面通过实施例对本方面做具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据本发明做出非本质的改进和调整。
实施例1
75％异·烟·莠可湿性粉剂：准确称取95％异恶唑草酮原药52.6kg，97％烯草胺原药41.2kg，97％莠去津原药695.7kg，胺烷氧基化物80kg，十二烷基硫酸钠10kg，萘磺酸盐分散剂45kg，高岭土75.5kg，加入混合机混合，再经气流粉碎后得到75％异·烟·莠可湿性粉剂。
实施例2
50％异·莠可湿性粉剂：准确称取95％异恶唑草酮原药52.6kg，97％莠去津原药464.0kg，胺烷氧基化物80kg，十二烷基硫酸钠10kg，萘磺酸盐分散剂45kg，高岭土348.4kg，加入混合机混合，再经气流粉碎后得到50％异·莠可湿性粉剂。
实施例3
75％异·烟·莠水分散粒剂：将实施例1制得的75％异·烟·莠可湿性粉剂加入混合机，加入适量水做捏合剂充分捏合，然后通过挤压造粒机挤压造粒、烘干、过筛，得到75％异·烟·莠水分散粒剂。
实施例4
50％异·莠水分散粒剂：将实施例2制得的50％异·莠可湿性粉剂加入混合机，加入适量水做捏合剂充分捏合，然后通过挤压造粒机挤压造粒、烘干、过筛，得到75％异·莠水分散粒剂。
实施例5
25％异·烟·莠可分散油悬浮剂：准确称取95％异恶唑草酮原药17.5kg，97％烯草胺原药13.7kg，97％莠去津原药231.9kg，羧酸盐分散剂40kg，十二烷基硫酸钠10kg，黄原胶1kg，有机硅消泡剂3kg，bht1kg，油酸甲酯补足1000kg，加入砂磨机研磨，过滤后得到25％异·烟·莠可分散油悬浮剂。
实施例6
6％异·烟可分散油悬浮剂：准确称取95％异恶唑草酮原药35.0kg，97％烯草胺原药27.4kg，羧酸盐分散剂30kg，十二烷基硫酸钠10kg，黄原胶1kg，有机硅消泡剂3kg，bht1kg，油酸甲酯补足1000kg，加入砂磨机研磨，过滤后得到6％异·烟可分散油悬浮剂。
实施例7
将实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6进行田间药效实验，试验作物为玉米，品种为“广甜6号”，前作为蚕豆。杂草3-4叶期，玉米4-5叶期。试验采用一次施药，药后7d、15d、45d分别调查株防效。
禾本科杂草包括：马唐、牛筋草、狗尾草和看麦娘
阔叶杂草包括：苍耳、苘麻、铁苋菜和小藜
株防效＝(空白对照区杂草数量-处理区杂草数量)/空白对照区杂草数量*100％
对照a：40g/l烯草胺可分散油悬浮剂
对照b：90％莠去津水分散粒剂
对照c：75％异恶唑草酮水分散粒剂
药效试验结果可知，处理药剂实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5、实施例6中，本发明所述的组合物在除草速效性和彻底性方面与40g/l烯草胺可分散油悬浮剂、90％莠去津水分散粒剂、75％异恶唑草酮水分散粒剂三种对照药剂相比，均有很大程度的提高，防治效果长达45天以上。