本发明属于农药杀线虫技术领域，具体涉及的是一种含有氨基寡糖素与含苯乙烯基的1，3，4-噁二唑硫醚类化合物为有效成分的杀线虫组合物，用于防治线虫。
背景技术：
在《中国农业百科全书·农药卷》中对农药(Pesticides)的定义为：用来防治危害农林牧业生产的有害生物(害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类)和调节植物生长的化学药品。可见线虫是一类常见的农业病害。线虫动物门是动物界中最大的门之一，其中超过16000种为寄生性线虫，具有寄主范围广(常见的有甜菜、西瓜、甘薯、番薯、烟草、桃、马铃薯、葡萄等几百种作物)，个体微小难以察觉等特点。线虫危害后不仅直接对作物造成影响，还间接的为其他病原物侵入带来便捷，加大对作物的危害。全球每年因线虫给农业造成的损失约1000亿美元。随着我国农业生产与农村经济的发展，对于高价值经济作物过分追求而导致的复种指数不断提高，耕地面积有限，造成轮作和倒茬困难。
目前市面上对线虫的防治主要以化学农药及生物农药为主，如阿维菌素、噻唑膦等。但由于长期使用，防治效果成倍下降。化学药剂防治根结线虫病会产生农药残留而影响作物的品质，污染土壤，污染环境，破坏生态平衡，严重威胁农业的可持续发展。
氨基寡糖素(oligosaccharins)，是D-氨基葡萄糖以β-1.4糖苷键连接的低聚糖，由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取。研究发现氨基寡糖素对线虫与卵的活性很高，能溶解线虫、线虫卵、真菌、细菌以及病毒的蛋白质外壳和细胞壁，而且在施入土壤之后，能够促进有益菌的生长和大量的繁殖，在作物的根系形成一层保护膜，有效的阻止了有害病菌的侵入。氨基寡糖素可供作物直接吸收，促进作物生长，有效的调节营养生长和生殖生长对营养的吸收。氨基寡糖素能够诱导植物的抗病性,对多种真菌、细菌和病毒产生免疫和杀灭作用，减少了农药的大量使用，减少了农民的成本投入，提高了农民的收入。对环境保护起了重要的作用。
(陈学文,甘秀海,陈吉祥,陈永中,王艳娇,胡德禹,宋宝安.新型含三氟丁烯的1,3,4-噁二唑(噻二唑)硫醚类衍生物的合成及杀线虫活性研究[J].有机化学,2017,37(09):2343-2351.)文献中为了寻求结构新颖的高活性杀线虫化合物,通过活性亚结构组合方法,设计并合成了一系列含三氟丁烯的1,3,4-噁二唑(噻二唑)硫醚类衍生物,通过IR,1H NMR,13C NMR,ESI-MS和元素分析对其结构进行了表征.杀线虫活性测试结果显示,化合物5a和6b在施药48h后对秀丽线虫具有明显的毒杀活性,LC50分别为21.92和44.94μg/mL,明显优于对照药剂噻唑膦(72.52μg/mL)和氟噻虫砜(72.96μg/mL)。另外,在浓度为100μg/mL下,大多数化合物对柑橘线虫表现出较好的毒杀活性,其中化合物5b在给药48和72h后,对柑橘线虫的毒杀活性分别为79.9％和96.7％,优于对照药剂噻唑膦和氟噻虫砜。
专利CN106674147A中有对含苯乙烯基的1，3，4-噁二唑硫醚类化合物对线虫活性的研究报告，专利表示1，3，4-噁二唑和含苯乙烯基是一类非常重要的农药中间体具有潜在的杀线虫活性，由于其具有高活性，低毒等作用特点，符合绿色农药的发展要求，尤其是如下的化合物对线虫表现出较好的活性：
不同农药品种的混配，各自的致毒作用相互发生影响产生协同作用的效果比其中任何一种农药都好。一种农药使用时间过长有的病虫会产生抗药性将两种以上农药混合施用就能克服和延缓有害生物对农药的抗药性从而保证了防治效果。在病虫发生季节重叠发生病虫的情况较多如果逐一去防治既增加防治次数又增加农药用量；如用两种以上的农药混用既可防治病害又可消灭虫害同时减少用药次数节省用药量和工时从而降低成本。多次使用农药会使有益生物遭受其害，农药混合施用后可减少施药次数和用药时间相对地给有益生物一定的生成时间又减少农药对环境污染负效应。
本申请发明人通过对氨基寡糖素与式1化合物混配配方的深入研究，发现将氨基寡糖素与式1化合物进行混配，在一定的混配比例范围内，对线虫的防治效果有明显的增效作用。经过进一步的研究，完成了本发明。目前，尚无关于氨基寡糖素与所述式1化合物复配的相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种高效、无公害防治线虫同时促进农作物生长的杀线虫组合物，所述杀线虫组合物用量低，农药活性成分之间表现出协同增效作用。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种杀线虫组合物，其特征在于活性成分包含氨基寡糖素与式1化合物，其中氨基寡糖素与式1化合物重量比为1：50-50:1，优选为1:10-10:1，所述式1化合物的结构式如下：
进一步的，本发明杀线虫组合物可以配制的农药剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊悬浮剂等。其中有效成分氨基寡糖素与式1化合物在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％～50％，其中占5％～30％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。
进一步的，所述杀线虫组合物还包括其他农用活性成分，例如杀虫剂、杀菌剂、除草剂、肥料、安全剂。
进一步的，本发明的杀线虫组合物的施药方式采用撒施、沟施、穴施、冲施、喷雾等的一种，施用频率和施用量随天气状况和线虫为害情况变化而变化，可以通过施用适当的剂量达到防治目的。
与现有技术相比，本发明有以下有益效果：(1)与单剂相比，所述杀线虫组合物中活性成分复配后表现出一定的协同增效作用，所述杀线虫组合物对线虫各个生育期都有明显效果，克服了和延缓了抗药性，提高了防治效果；(2)减少了防治成本，用药成本；(3)可替代现有防治药剂和已产生与易产生抗性的药剂；(4)与现有药剂相比，对作物更安全，对环境更友好。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、制剂实施例
1、实施例1：20％式1·氨基寡糖素悬浮剂
按质量比准确称取上述物料，将除有效成分外的其余物料混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得20％式1化合物·氨基寡糖素悬浮剂。
2、实施例2：6％式1化合物·氨基寡糖素水分散粒剂
按质量比准确称取上述物料，混合均匀后用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得6％式1化合物·氨基寡糖素水分散粒剂。
3、实施例3：11％式1化合物·氨基寡糖素可湿性粉剂
按质量比准确称取上述物料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得11％式1化合物·氨基寡糖素可湿性粉剂。
4、实施例4：6％式1化合物·氨基寡糖素微乳剂
按质量比准确称取上述物料，混合使溶解成均匀油相，将水溶性组分和水混合制得水相，在搅拌下，将油相与水相混合均匀呈透明液体，制得6％式1化合物·氨基寡糖素微乳剂。
5、实施例5：10％式1化合物·氨基寡糖素颗粒剂
按质量比准确称取上述物料，混合均匀后通过气流粉碎机进行粉碎，将粉碎后的药粉经过捏合、挤压造粒、烘干、筛分后即得10％式1化合物·氨基寡糖素颗粒剂。
6、实施例6：11％式1化合物·氨基寡糖素水乳剂
按质量比准确称取上述原药，加入溶剂搅拌溶解，待原药溶解完全后加入乳化剂混合均匀制成油相液，将剩余的去离子水和防冻剂加入油相中边加入边剪切，剪切后可得稳定的11％式1化合物·氨基寡糖素水乳剂。
二、生物测定实施例
1、试验名称：式1化合物与氨基寡糖素混配对番茄根结线虫的室内生测试验
2、试验方法：在线虫危害严重的番茄地块取土壤，采用贝尔曼漏斗法从土壤中提取线虫，在25℃恒温箱中培养3-5d，收集2龄幼虫，并加入无菌水配置成一定浓度的悬浮液备用。
将试验药剂设置不同的浓度梯度处理，以无菌水为空白对照，取48孔生化培养板，每孔加入配置好的不同浓度的药剂100ml，各加入相同体积的线虫悬浮液，25℃条件下保湿培养，分别在处理后的不同时间检查根结线虫2龄虫的存活数量和死亡数量，线虫呈僵直不动为死虫，线充呈弯曲蠕动状态为活虫。计算死亡率和校正死亡率。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T1154.1-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率＜5％，不校正；对照死亡率在5-20％之间，进行校正；对照死亡率＞20％，试验需重做。以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量x,以校正死亡率的几率值为因变量y,分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC50、95％置信限及混剂共毒系数，比较增效情况。按照NY/T11547.7-2006杀虫剂联合作用划分标准：共毒系数(CTC值)≥120表现为增效作用；共毒系数(CTC值)≤80为拮抗作用；80＜共毒系数(CTC值)＜120为相加作用。
式1化合物与氨基寡糖素对番茄根结线虫的联合作用结果如表1所示。
表1式1化合物与氨基寡糖素复配对番茄根结线虫的室内活性
由上表可以看出，式1与氨基寡糖素在1:50-50:1的范围内对番茄根结线虫的防治都表现出协同增效作用。其中，当两者配比为1:10-10:1的范围内，对番茄根结线虫的防治共毒系数都在200以上，协同增效作用更显著。
三、田间药效试验
为了更好的验证本发明杀线虫组合物的田间实际应用效果，应用本发明实施的杀线虫组合物进行防治番茄根结线虫病田间药效试验，每处理重复三次，每小区一个重复，采用随机区组排列，小区面积20m2。于播种前整地施药浅混，随机播种。分别于药后30、60天调查根结线虫数量。于用药后10天调查作物生长情况。采用对角线取样法，每点取样3株，调查根结着生情况与作物生长情况，根据根结着生的多少将病情分为五级：
按照式5和式6计算黄瓜根结线虫的防治效果：
表2不同药剂处理对番茄根结线虫病防治效果
田间试验结果表明，式1化合物与氨基寡糖素的组合物对番茄根结线虫的防治效果明显优于其单剂。更表现出了更好的速效性与持效性，并且对作物还有促生长的作用。说明本发明的杀线虫组合物能很好的防治农作物线虫、减少用药量，降低成本，延缓线虫抗药性的产生，降低了对环境的污染。综上，本发明的杀线虫组合物值得在生产上推广应用。