本发明涉及农药技术领域，特别是涉及一种含甲基二磺隆和氨基寡糖素除草剂组合物。
背景技术：
小麦是我国北方最重要的粮食作物，主要以冬小麦为主，而麦田的杂草影响了小麦的生长。近年来，小麦田禾本科杂草发生逐年加重，尤其是节节麦、看麦娘等恶性禾本科杂草，一般除草剂很难防除它，所以致使其蔓延传播速度非常快，节节麦、菵草等一般发生区可造成小麦减产12-15％，严重发生区小麦减产30-50％，同时小麦的品质也明显下降。
甲基二磺隆属于磺酰脲类高效除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶而起作用，杂草根和叶吸收，在植株体内传导，使杂草停止生长而后枯死。甲基二磺隆可以防除多种禾本科杂草，如：节节麦、野燕麦、雀麦、看麦娘、日本看麦娘、多花黑麦草、罔草、棒头草、早熟禾、硬草等，主要用来防除节节麦、看麦娘、雀麦、多花黑麦草等杂草。由于甲基二磺隆的药效较为猛烈，在小麦田施用不当容易产生药害，因此只适用于敏感度较弱的软质型和半硬质型冬小麦品种，对于相对比较敏感的角质型硬质小麦使用条件要求特别苛刻。另外，甲基二磺隆在进行冬小麦杂草防除时，受用药时环境(低温、湿度大、渍涝、干旱、碱性土壤、用药迟，用药过早等)影响较大，虽然加入安全剂，仍然会出现小麦受抑制，生长短期停滞，植株矮小等现象出现。
氨基寡糖素也称为农业专用壳寡糖，壳寡糖本身含有丰富的c、n，可被微生物分解利用并作为植物生长的养份，可刺激植物生长使农作物和水果蔬菜增产丰收。
因此，亟需一种组合物，既能够保留除草剂的药效，又能够减小除草剂对于农作物的副作用。
技术实现要素：
本发明实施例提供了一种含甲基二磺隆和氨基寡糖素除草剂组合物，用以解决甲基二磺隆对农作物的副作用和施药条件苛刻的技术问题。
根据本发明实施例，提供了一种含甲基二磺隆和氨基寡糖素除草剂组合物，所述组合物包含：甲基二磺隆和氨基寡糖素。
优选地，所述甲基二磺隆和所述氨基寡糖素之间的质量比为(1:99)～(99:1)。
优选地，所述甲基二磺隆和所述氨基寡糖素的累积量占所述组合物质量百分含量为0.1％～80％。
优选地，所述组合物还包含除草安全剂。
优选地，所述组合物的剂型为可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
优选地，所述组合物的剂型为可分散油悬浮剂，所述可分散油悬浮剂包括：作为活性组分的甲基二磺隆、氨基寡糖素、除草安全剂，作为助剂的溶剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂和防冻剂。
优选地，所述组合物的剂型为可湿性粉剂，所述可湿性粉剂包括：作为活性组分的甲基二磺隆、氨基寡糖素、除草安全剂，作为助剂的润湿剂、分散剂和填料。
优选地，所述组合物的剂型为水分散粒剂，所述水分散粒剂包括：作为活性组分的甲基二磺隆、氨基寡糖素、除草安全剂，作为助剂的润湿剂、分散剂、粘结剂、崩解剂和填料。
优选地，所述甲基二磺隆和所述氨基寡糖素之间的质量比为(1:5)～(5:1)。
优选地，所述甲基二磺隆和所述氨基寡糖素的累积量占所述组合物质量百分含量为2％～20％。
由以上技术方案可见，本发明所取得的技术进步在于：
本发明甲基二磺隆和氨基寡糖素除草剂组合物，一方面，组合物保留了甲基二磺隆对恶性杂草的优异的去除作用，同时氨基寡糖素对小麦的抗逆性有效的弥补了甲基二磺隆对小麦的伤害；另一方面，甲基二磺隆和氨基寡糖素两者除了互补性还具有协同增效作用，氨基寡糖素的加入加速了杂草对甲基二磺隆的吸收和加速了小麦对甲基二磺隆的降解代谢；再一方面，甲基二磺隆除草剂中加入氨基寡糖素后对施药环境(低温、湿度大、渍涝、干旱、碱性土壤)的适应性增强。使得因此甲基二磺隆和氨基寡糖素除草剂组合物具有杀草活性高、环境抗逆性强、增质增产、安全性高的特点。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
为了防治农业生产上的小麦田禾本杂草，发明人以甲基二磺隆和氨基寡糖素除进行了室内毒力测定研究，具体方法为室内盆栽法进行敬业处理，试验参照《农药室内生物测定试验准则》除草剂第9部分。
1测试方案
1.1供试药剂：30g/l甲基二磺隆油悬浮剂；10％氨基寡糖素水剂。
1.2供试小麦：软质型小麦；硬质型小麦。
1.3供试杂草：节节麦；看麦娘。
1.4实验设计：
该实验共设26组对照处理，其中甲基二磺隆有效成份设定为0.3、0.5、0.7、0.9、1.2克/亩5个剂量；氨基寡糖素有效成份设定为0.3、0.6、1.2、2.4、4.6克/亩5个剂量。甲基二磺隆有效成份和氨基寡糖素有效成份二者混用分设0.3+4.6、0.3+2.4、0.3+1.2、0.3+0.6、0.3+0.3、0.5+0.3、0.7+0.3、0.9+0.3、1.2+0.3克/亩9个剂量配比处理，另外设一个空白对照组，两个单组分对照组(甲基二磺隆有效成份0.9克/亩、氨基寡糖素有效成份0.9克/亩)。再分别针对软质型小麦和型硬质小麦各设立以上对照组。另外还单独设置一对照组甲基二磺隆有效成份和氨基寡糖素有效成份二者混用0.9+2.7克/亩和单剂甲基二磺隆有效成份0.9克/亩(软质型小麦)，在施药结束后立马对两组进行大水灌溉。以上各实验组都重复三次，实施例中的数据为三次重复试验的平均值。
1.5试验方法
药剂采用市场采购成品制剂30g/l甲基二磺隆可分散油悬浮剂，10％氨基寡糖素水剂。根据药剂特性，设置由高到低5个剂量。
小麦和杂草采用盆栽培养法，用20×20cm塑料盆，将未使用过除草剂的小麦田中采回的土壤风干、过筛后装盆，土壤ph值7.0，有机质含量1.5％。将软质型小麦和硬质型小麦种子分别与节节麦和看麦娘种子均匀混合，软质型小麦、节节麦、看麦娘混合比例为8:1:1。将混合后的种子浸泡后约300粒均匀点播在土壤表面，盖土2cm左右后置于温室内培养，待小麦3～6叶、杂草基本出齐(5叶内)时，中午时分将药剂置于喷雾塔内喷药，施药一天后继续保持湿润环境，置于温室内观察。
1.6杂草调查与分析方法
施药后定期目测观察小麦和杂草的生长状态、中度症状和药害程度，记录药害症状，药后14天和21天采用目测、测量法评价混用药剂的作用效果。
施药后14天和21天时用目测、测量法调查记录小麦长势和除草活性，其中小麦长势通过测量与空白对照组的株高差来评估，除草剂活性通过杂草存活率来评估。杂草存活率采用以下分级标准进行调查：
1级：全部死亡；
2级：相当于空白对照区的存活率0～2.5％；
3级：相当于空白对照区的存活率2.6～5％；
4级：相当于空白对照区的存活率5.1～10％；
5级：相当于空白对照区的存活率10.1～15％；
6级：相当于空白对照区的存活率15.1～25.％；
7级：相当于空白对照区的存活率25.1～35％；
8级：相当于空白对照区的存活率35.1～65％；
9级：相当于空白对照区的存活率65.1～100％。
2结果与分析
2.1杂草死亡与小麦生长情况
施药后5天，使用甲基二磺隆和氨基寡糖素以及使用单剂甲基二磺隆处理的对照组节节麦和看麦娘开始出现黄化症状，随之枯萎直至死亡；使用单剂氨基寡糖素及使用甲基二磺隆和氨基寡糖素处理的对照组与空白组对比小麦不同程度的粗壮和旺盛；使用单剂甲基二磺隆处理的对照组与空白组对比小麦逐渐出现矮小症状，硬质型小麦对照组更为明显甚至出现发黄和枯萎症状。施药后立马大水灌溉的两组，单剂甲基二磺隆处理组软质型小麦出现大面积的枯萎与死亡，甲基二磺隆和氨基寡糖素组合物处理组软质型小麦与空白对照组比长势基本没有变化，也没有出现枯萎与死亡症状。
2.2施药后14天目测、测量结果
施药后14天，对各处理区杂草和小麦进行目测和测量调查研究，结果如下：
表1杂草存活率与小麦株高差(软质型小麦对照组)
注：小麦株高差为试验组小麦平均株高-空白组小麦平均株高
表2杂草存活率与小麦株高差(硬质型小麦对照组)
注：小麦株高差为试验组小麦平均株高-空白组小麦平均株高
对比表1和表2中数据可知，单剂甲基二磺隆试验组对杂草具有去除效果；与单剂甲基二磺隆试验组对比，加入氨基寡糖素的试验组同等甲基二磺隆剂量的杂草存活率更低，达到同样的杂草去除效果需要的甲基二磺隆剂量更少，即加入氨基寡糖素后对杂草的去除效果更优，氨基寡糖素对甲基二磺隆的除草功能又增效作用。另一方面，单剂甲基二磺隆对小麦的长势有一定的抑制作用，尤其是对硬质型小麦；与单剂甲基二磺隆试验组对比，加入氨基寡糖素的试验组小麦的株高差减小，通过观察还发现小麦的长势更旺盛，尤其是硬质型小麦株高差变化更加明显，即氨基寡糖素有效的抑制了甲基二磺隆对小麦的毒害作用，并且增强了硬质型小麦对甲基二磺隆的适应性。
2.3施药后21天目测、测量结果
施药后21天，对各处理区杂草和小麦进行目测和测量调查研究，结果如下：
表3杂草存活率与小麦株高差(软质型小麦对照组)
注：小麦株高差为试验组小麦平均株高-空白组小麦平均株高
表4杂草存活率与小麦株高差(硬质型小麦对照组)
注：小麦株高差为试验组小麦平均株高-空白组小麦平均株高
对比表3和表4中数据可知，随着时间的延长，各甲基二磺隆的试验组杂草的存活率都有一定的降低，但是组单剂甲基二磺隆试验组对小麦株高的抑制作用继续增强，组合试验组对小麦株高的抑制作用没有变化。对照单剂甲基二磺隆试验组与组合试验组，更加明显的发现组合试验组杂草的存活率更低和对小麦株高的影响更小。并且对于软质型小麦和硬质型小麦呈现相同的效果。
综上，可以得出甲基二磺隆和氨基寡糖素除草剂组合物具有良好的协同作用，即氨基寡糖素有利于杂草对甲基二磺隆的吸收，增加甲基二磺隆对杂草的去除效果；氨基寡糖素还有利于小麦对甲基二磺隆的降解代谢，抑制甲基二磺隆对小麦的株高影响。另外，氨基寡糖素增加杂草对甲基二磺隆的吸收同时减少了甲基二磺隆在空气中的残留，减少对空气的污染；甲基二磺隆和氨基寡糖素组合物还增加了农作物对病毒、细菌等的抵抗能力，以及对恶劣环境的抗逆性。
下面结合实施例对本发明内容进一步说明。
首先说明的是，本发明实施例中使用的安全剂有吡唑解草酯、解毒喹。
乳化剂为非离子硫酸盐或磷酸盐、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯醚、双苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物700#、苯乙基酚聚氧乙烯醚600#、烷基苯磺酸钙500#中的一种或两种以上的组合物。
分散剂为木质素磺酸盐、木质素碘酸钙、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基奈甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、高分子羧酸盐、亚甲基双荼磺酸钠、聚乙烯醇、改性的萘磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、eo/po嵌段聚醚中的一种或两种以上的组合物。
润湿剂为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、短链eo/po嵌段聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、非离子乙氧基化物、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、tersperse2700、tersperse1004其中的一种或两种以上的组合物。
崩解剂为硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶性淀粉其中的一种。
粘结剂为聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基纤维素其中的一种。
防冻剂为乙二醇、丙二醇、异丁醇、尿素、丙三醇中的一种。
增稠剂为聚乙烯醇、甲基纤维素、黄原胶、羟甲基纤维素、有机膨润土、硅酸镁铝、阿拉伯酸胶中的一种。
填料为高粘土、有机膨润土、陶土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙其中的一种或两种以上的组合物。
溶剂为水、甲醇、乙醇、二甲苯、甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、n-甲基吡咯烷酮、环己酮、溶剂油、油酸甲酯、植物油其中的一种或两种以上的组合物。
制剂实施例1：
称取0.5克甲基二磺隆、49.5克氨基寡糖素、安全剂1.5克、乳化剂10克、分散剂5克、润湿剂5克、增稠剂1.5克、防冻剂1克和溶剂26克。上述原料以常规制取可分散油悬浮剂的方法混合、分散制得50％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂。
制剂实施例2：
称取3克甲基二磺隆、9克氨基寡糖素、安全剂9克、乳化剂10克、分散剂5克、润湿剂5克、增稠剂1.5克、防冻剂1克和溶剂56.5克。上述原料以常规制取可分散油悬浮剂的方法混合、分散制得12％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂。
制剂实施例3：
称取1克甲基二磺隆、5克氨基寡糖素、安全剂3克、乳化剂10克、分散剂5克、润湿剂5克、增稠剂1.5克、防冻剂1克和溶剂68.5克。上述原料以常规制取可分散油悬浮剂的方法混合、分散制得6％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂。
制剂实施例4：
称取1克甲基二磺隆、3克氨基寡糖素、安全剂3克、乳化剂10克、分散剂5克、润湿剂5克、增稠剂2克、防冻剂1克和溶剂70克。上述原料以常规制取可分散油悬浮剂的方法混合、分散制得4％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂。
制剂实施例5：
称取1克甲基二磺隆、1克氨基寡糖素、安全剂3克、乳化剂10克、分散剂5克、润湿剂5克、增稠剂2克、防冻剂1克和溶剂72克。上述原料以常规制取可分散油悬浮剂的方法混合、分散制得2％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂。
制剂实施例6：
称取49.5克甲基二磺隆、0.5克氨基寡糖素、安全剂5克、乳化剂10克、分散剂5克、润湿剂5克、增稠剂2克、防冻剂1克和溶剂22克。上述原料以常规制取可分散油悬浮剂的方法混合、分散制得50％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂。
制剂实施例7：
称取15克甲基二磺隆、3克氨基寡糖素、安全剂5克、乳化剂10克、分散剂5克、润湿剂5克、增稠剂2克、防冻剂1克和溶剂54克。上述原料以常规制取可分散油悬浮剂的方法混合、分散制得18％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂。
制剂实施例8：
称取3克甲基二磺隆、9克氨基寡糖素、安全剂9克、润湿剂10克、分散剂5克和填料64克。上述原料以常规制取可湿性粉剂的方法混合、粉碎得12％甲基二磺隆·氨基寡糖素可湿性粉剂。
制剂实施例9：
称取3克甲基二磺隆、15克氨基寡糖素、安全剂9克、润湿剂10克、分散剂5克和填料58克。上述原料以常规制取可湿性粉剂的方法混合、粉碎得18％甲基二磺隆·氨基寡糖素可湿性粉剂。
制剂实施例10：
称取5克甲基二磺隆、1克氨基寡糖素、安全剂15克、润湿剂10克、分散剂5克和填料64克。上述原料以常规制取可湿性粉剂的方法混合、粉碎得6％甲基二磺隆·氨基寡糖素可湿性粉剂。
制剂实施例11：
称取3克甲基二磺隆、9克氨基寡糖素、安全剂9克、润湿剂5克、分散剂5克、粘结剂0.5克、崩解剂0.5克和填料68克。上述原料以常规制取水分散粒剂的方法混合、粉碎、造粒得12％甲基二磺隆·氨基寡糖素水分散粒剂。
制剂实施例12：
称取3克甲基二磺隆、15克氨基寡糖素、安全剂9克、润湿剂5克、分散剂5克、粘结剂0.5克、崩解剂0.5克和填料62克。上述原料以常规制取水分散粒剂的方法混合、粉碎、造粒得18％甲基二磺隆·氨基寡糖素水分散粒剂。
制剂实施例13：
称取5克甲基二磺隆、1克氨基寡糖素、安全剂15克、润湿剂5克、分散剂5克、粘结剂0.5克、崩解剂0.5克和填料68克。上述原料以常规制取水分散粒剂的方法混合、粉碎、造粒得12％甲基二磺隆·氨基寡糖素水分散粒剂。
生物实施例1(防除小麦杂草田间药效试验)
分别选择软质型小麦麦田和硬质型小麦麦田，进行了4％甲基二磺隆·氨基寡糖素(1％+3％)可分散油悬浮剂对小麦杂草防除试验。田间主要有杂草节节麦、看麦娘、雀麦、多花黑麦草，杂草叶龄为2～4叶。施药量为4％甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂40ml/亩、70ml/亩、100ml/亩，1％甲基二磺隆70ml/亩，3％氨基寡糖素70ml/亩。采用常规喷雾法。用药后21天后获取实验结果。
表5甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂对软质型小麦麦田杂草防除和对小麦株高影响效果
表6甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂对硬质型小麦麦田杂草防除和对小麦株高影响效果
生物实施例2(防除小麦杂草田间药效试验)
分别选择软质型小麦麦田和硬质型小麦麦田，进行了12％甲基二磺隆·氨基寡糖素(3％+9％)可湿性粉剂对小麦杂草防除试验。田间主要有杂草节节麦、看麦娘、雀麦、多花黑麦草，杂草叶龄为2～4叶。施药量为12％甲基二磺隆·氨基寡糖素可湿性粉剂10g/亩、25g/亩、40g/亩，3％甲基二磺隆25g/亩，9％氨基寡糖素25g/亩。采用常规喷雾法。用药后21天后获取实验结果。
表7甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂对软质型小麦麦田杂草防除和对小麦株高影响效果
表8甲基二磺隆·氨基寡糖素可分散油悬浮剂对硬质型小麦麦田杂草防除和对小麦株高影响效果
试验结果表明，4％甲基二磺隆·氨基寡糖素(1％+3％)可分散油悬浮剂(40ml/亩、70ml/亩、100ml/亩)和12％甲基二磺隆·氨基寡糖素(3％+9％)可湿性粉剂(10g/亩、25g/亩、40g/亩)对软质型小麦麦田和硬质型小麦麦田节节麦、看麦娘等杂草都有显著的去除效果，并且对照于同期1％甲基二磺隆70ml/亩、3％甲基二磺隆25g/亩，具有更高的杂草去除率，并且对软质型小麦和硬质型小麦株高都没有抑制作用。说明，在节约用药成本的基础上获得了更优异的早操去除效果还消除了甲基二磺隆对小麦生长的抑制作用。因此，具有很好的实用价值和可推广性。
需要说明的是，除非另有规定和限定，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的组分不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种组分所固有的要素。在没有更多限制的情况下，有语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的组分中还存在另外的相同要素。参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含与本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对于上述术语示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里发明的发明后，将容易想到本发明的其它实施方案。本申请旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未发明的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本发明的真正范围和精神由所附的权利要求指出。