专利名称:制备悬浮农业化学组合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备悬浮农业化学组合物的方法，所述组合物即使在长期保存后也是稳定的。
背景技术：
近年来，已经开发了具有高渗透性的农业化学活性组分并进入市场，用它们涂覆种子的方法通常用来控制害虫和疾病。为了在涂覆种子时确保工人的安全和在涂覆种子时提高效率，需要含有高浓度农业化学活性组分的水性悬浮制剂。但是，在长期保存过程中有必要抑制引起晶体生长的奥斯特瓦尔德(Ostward)熟化，以便制备在室温下在水中具有高溶解度的含有高浓度农业化学活性组分的水性悬浮制剂。在专利文献1中，公开了悬浮农业化学组合物，其中将不溶于水的农业化学活性组分分散于与水具有高亲合力并将显著的增溶作用施加到所述农业化学活性组分上的有机溶剂中。在专利文献2中，公开了悬浮农业化学组合物，其中将溶于水的活性组分分散于与水具有高亲合力并含有低含量水的有机溶剂中。在专利文献3中，公开了含有0. 1 2. Owt %的水合氧化铝(以Al2O3计)和0. 1 20wt%的无机盐的水包油乳状农业化学组合物。在专利文献4中，公开了含有有机酸、无机酸、和/或它们的盐的农业化学组合物。
专利文献1 日本未审查的专利申请，初次公开号昭57-109701 (对应于US专利 4，348，385)
专利文献2 US专利5，906, 962
专利文献3日本未审查的专利申请，初次公开号平5-25011
专利文献4日本未审查的专利申请，初次公开号2001-342102
但是，在专利文献1中公开的发明限于不溶于水的农业化学活性组分。在专利文献2中公开的方法引起例如增加产品的粘度的问题，这降低了从瓶中将它们倒出的效率。 在专利文献3中公开的发明涉及乳状液，其中农业化学活性组分限于水性有机磷组分。专利文献4的目的是抑制储存期间农业化学活性组分的分解，并没有公开任何抑制悬浮农业化学组合物中活性组分的颗粒生长的作用。
发明内容
本发明的目的是提供制备悬浮农业化学组合物的方法，所述组合物即使在长期保存后也是稳定的。
勤奋研究的结果是解决了上述问题，本发明的发明人已经发现了制备悬浮农业化学组合物的方法，所述组合物包含至少一种农业化学活性组分、水、多元醇、无机盐、表面活性剂和悬浮稳定剂。[0011]本发明提供一种制备悬浮农业化学组合物的方法，包括如下步骤研磨农业化学活性组分；混合至少水、多元醇、无机盐和表面活性剂以制备溶液；将所述研磨的农业化学活性组分和悬浮稳定剂加到所述溶液中以产生混合物；将所述混合物加热到40 70°C，同时搅拌；将所述加热的混合物冷却到10 25V ；以及在30°C或以下湿磨所述冷却的混合物。
此外，本发明提供一种制备悬浮农业化学组合物的方法，包括如下步骤研磨农业化学活性组分；混合至少水、多元醇、无机盐和表面活性剂以制备溶液；将所述研磨的农业化学活性组分和悬浮稳定剂加到所述溶液中以产生混合物；湿磨所述混合物；将所述湿磨的混合物加热到40 70°C，同时搅拌；以及冷却所述加热的混合物。
多元醇可以是甘油。
无机盐可以是氯化钾、氯化钠和硫酸钠中的任意一种或者其混合物。
表面活性剂可以是木质素磺酸钠。
悬浮稳定剂可以是白炭墨、膨润土和氧化铝中的任意一种或者其混合物。
农业化学活性组分可以是在25°C下在水中的溶解度为IOOppm或更多的组分。
农业化学活性组分可以是新烟碱类(neo nicotinoide base)化合物。
新烟碱类化合物可以是选自烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪(thiamethoxiam)、 噻虫胺(clotianidin)、噻虫啉和呋虫胺中的至少一种。
具体实施方式
本发明提供下列方法用于制备悬浮农业化学组合物(1)和(2)。
根据方法(1)，将水、多元醇、无机盐和表面活性剂混合在一起并溶解。加入预先研磨的农业化学活性组分和分散稳定剂的混合物，然后将合并的混合物加热到40 70°C，同时搅拌，随后将其冷却到10 25°C，然后在30°C或以下湿磨。
将加热温度设置在40 70°C范围内，优选40 50°C。当加热温度在40 70°C 范围内时，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的农业化学活性组分的长期保存过程中引起结晶生长的奥斯特瓦尔德熟化。将冷却温度设置在10 25°C范围内，优选18 23°C。 当将冷却温度设置在10 25°C范围内时，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的农业化学活性组分的长期保存过程中引起结晶生长的奥斯特瓦尔德熟化。将湿磨温度设置在 30°C或以下，优选低于25°C。当将湿磨温度设置在30°C或以下时，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的农业化学活性组分的长期保存过程中引起结晶生长的奥斯特瓦尔德熟化。加热时间、冷却时间和保留时间没有特别限制。例如，在加热的混合物的温度达到预定的加热温度之后，加热的混合物可以在该温度下保持数小时，或者可以立即冷却。冷却所述加热的混合物的步骤可以通过将混合物置于室温下以使其逐渐冷却或者通过使用冰等以使其迅速冷却来实施。在所述方法(1)中，可以使用任何研磨机，前提是其具有用于防止在混合物的湿磨过程中温度升高的冷却夹套。优选地，使用可使混合物成为微细颗粒的研磨机。研磨机的实例包括珠磨机，例如Dyno磨机、Eiger磨机等。通过使用这些研磨机中的任意一种，在30°C或以下冷却的同时，湿磨混合物，直到其平均粒径达到预定的粒径。
根据方法O)，将水、多元醇、无机盐和表面活性剂混合在一起并溶解。加入预先研磨的农业化学活性组分和分散稳定剂的混合物，然后湿磨合并的混合物，随后将其加热到40 70°C，同时搅拌，然后将其冷却。
将加热温度设置在40 70°C范围内，优选45 50°C。当加热温度在40 70°C 范围内时，可以更有效地抑制在水中具有高溶解度的农业化学活性组分的长期保存过程中引起结晶生长的奥斯特瓦尔德熟化。尽管冷却温度没有特别限制，但是优选将冷却温度设置在18 23°C范围内。加热时间、冷却时间和保留时间没有特别限制。例如，在加热的混合物的温度达到预定的加热温度之后，加热的混合物可以在该温度下保持数小时，或者可以立即冷却。冷却所述加热的混合物的步骤可以通过将混合物置于室温下以使其逐渐冷却或者通过使用冰等以使其迅速冷却来实施。虽然方法(1)所述的研磨机在方法( 中是优选的，但可以使用任何研磨机，因为方法( 对湿磨温度没有限制，前提是研磨机在湿磨温度下是没有失去功能的。
在这些方法中，尽管水、多元醇、无机盐和表面活性剂的混合顺序没有特别限制， 但是优选以水、多元醇、无机盐和表面活性剂的顺序混合并溶解。更优选地，无机盐与水和多元醇的混合物混合，在无机盐完全溶于混合物之后，将表面活性剂混合到其中。
农业化学活性组分和悬浮稳定剂的混合物应该使用喷射磨、销棒磨等研磨，直到其平均粒径变为50 μ m或更小，优选25 μ m或更小，更优选IOym或更小。当平均粒径为 50 μ m或更小时，更有效地防止农业化学活性组分扩大其晶形，结果是其渗透性增加。
至于多元醇，可以使用任何多元醇，前提是其可以与水自由地混合并且在25°C时为液体形式。尽管多元醇的实例包括甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇等，但是多元醇不限于这些。多元醇可以单独使用，或者可以是两种或多种类型的混合物。 在这些多元醇中，优选使用甘油来制备本发明的悬浮农业化学组合物。
虽然包含在悬浮农业化学组合物中的多元醇的量可以根据所用的多元醇的类型、 包含在该组合物中的其它组分的含量等来确定，但是多元醇的量相对于组合物的总重量优选在18 23界1%范围内。
至于无机盐，可以使用任何物质，前提是其在25°C在水中的溶解度是20%或更高。当无机盐的溶解度是20%或更高时，其可以充分地溶于混合物中。无机盐的实例包括氯化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐等。虽然具体而言可以包括氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、碳酸钠、碳酸钾、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵、硝酸铵等，但是无机盐不限于这些。无机盐可以单独使用，或者可以是两种或多种类型的混合物。具体地，可以优选使用氯化钾或硫酸钠来制备本发明的悬浮农业化学组合物。
虽然包含在悬浮农业化学组合物中的无机盐的量可以根据所用的无机盐的类型、 包含在该组合物中的其它组分的含量等来确定，但是无机盐的量相对于组合物的总重量优选在5 10 1%范围内。
至于表面活性剂，可以使用任何物质，前提是其通常用于制备常规农业化学制剂。 表面活性剂的具体实例包括非离子表面活性剂例如糖酯型表面活性剂例如脂肪酸脱水山梨醇酯(ci2_18)、Ρ0Ε脂肪酸脱水山梨醇酯(C12_18)、脂肪酸蔗糖酯等，脂肪酸酯型表面活性剂例如POE脂肪酸酯(C12_18)、P0E树脂酸酯、POE脂肪酸二酯(C12_18)等，醇型表面活性剂例如 POE烷基醚(C12_18)等，烷基酚型表面活性剂例如POE烷基(C8_12)苯基醚、POE 二烷基(C8_12) 苯基醚、POE烷基(C8_12)苯基醚福尔马林缩合产物等，聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物型表面活性剂例如聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基(C12_18)聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚等，烷基胺型表面活性剂例如POE烷基胺(C12_18)、P0E脂肪酰胺(C12_18)等，双酚型表面活性剂例如POE脂肪酸双苯基醚等，多芳环型表面活性剂例如POA苄基苯基(作为替代地， 苯基苯基)醚、POA苯乙烯基苯基(作为替代地，苯基苯基)醚等，硅或氟基表面活性剂例如POE醚或酯型硅或氟基表面活性剂等，植物油型表面活性剂例如POE蓖麻油、POE硬化蓖麻油等，阴离子表面活性剂例如硫酸盐型表面活性剂例如烷基硫酸盐(C12_18，Na、NH4、烷醇胺)、POE烷基醚硫酸盐(C12_18，Na、NH4、烷醇胺)、POE烷基苯基醚硫酸盐(C12_18，NH4、烷醇胺、Ca)、POE苄基(作为替代地，苯乙烯基)苯基(作为替代地，苯基苯基)醚硫酸盐(Na、 NH4、烷醇胺)、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物硫酸盐(Na、NH4、烷醇胺)等，磺酸盐型表面活性剂例如石蜡(烷烃)磺酸盐((12_22，妝、0!、烷醇胺)、403((14_16，妝、烷醇胺)、二烷基磺基丁二酸盐(C5_12，Na,Ca,Mg)、烷基苯磺酸盐(C12、Na、Ca、Mg、NH4、烷基胺、烷醇、胺、环己胺)、 单或二烷基(C3_6)萘磺酸盐(Na、NH4、烷醇胺、Ca、Mg)、萘磺酸盐-福尔马林缩合产物(Na、 NH4)、烷基(C8_12) 二苯醚二磺酸盐(Na、NH4)、木质素磺酸盐(Na、Ca)、POE烷基(C8_12)苯基醚磺酸盐(Na)、POE烷基(C12_18)醚磺基琥珀酸半酯(Na)等，羧酸型脂肪酸盐(C12_18，Na、 K、NH4、烷醇胺)、N-甲基-脂肪酸肌氨酸盐(C12_18，Na)，磷酸盐型表面活性剂例如POE烷基 (C12_18)醚磷酸盐(Na、烷醇胺)例如树脂酸盐(Na、K)、P0E单或二烷基(C8_12)苯基醚磷酸盐 (Na、烷醇胺)、Ρ0Ε苄基化的(作为替代地，苯乙烯基化的)苯基(作为替代地，苯基苯基) 醚磷酸盐(Na、烷醇胺)、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物(Na、烷醇胺)、磷脂酰胆碱磷脂酰乙醇胺(卵磷脂)、烷基(C8_12)磷酸盐等，阳离子表面活性剂例如铵型表面活性剂例如烷基三甲基氯化铵(C12_18)、甲基聚氧乙烯烷基氯化铵(C12_18)、烧基N-甲基溴化吡啶镥(C12_18)、 单或二烷基(C12_18)甲基化氯化铵、烷基(C12_18)五甲基二氯化丙二胺等，苯甲烃铵型表面活性剂例如烷基二甲基氯化苯甲烃铵(C12_18)、苯索氯铵(辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵)等，两性表面活性剂例如甜菜碱型表面活性剂例如二烷基(C8_12) 二氨基乙基甜菜碱、烷基(C12_18) 二甲基苄基甜菜碱等，甘氨酸型表面活性剂例如二烷基(C8_12) 二氨基乙基甘氨酸、烷基(C12_18) 二甲基苄基甘氨酸等。这些可以分别单独使用，或者可以将两种或更多种混合在一起使用。在这些表面活性剂中，优选使用阴离子表面活性剂、尤其是木质素磺酸盐(Na、Ca)来制备本发明的悬浮农业化学组合物。
虽然包含在悬浮农业化学组合物中的表面活性剂的量可以根据所用的表面活性剂的类型、包含在该组合物中的其它组分的含量等来确定，但是表面活性剂的量相对于组合物的总重量优选在3 6wt%范围内。
至于在本发明中使用的悬浮稳定剂，可以使用任何物质，前提是为了稳定颗粒在水中的悬浮性，通常将其加入到悬浮农业化学组合物中。虽然可以具体地使用载体例如膨润土、白炭墨、氧化铝等，可溶于水的高聚物例如黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素等，或容易吸收颗粒的可自由地溶于溶剂的聚合物例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲氧基聚环氧乙烷甲基丙烯酸酯等，但是悬浮稳定剂并不限于这些。这些可以单独使用，或者是两种或更多种的混合物。其中，优选使用白炭墨、膨润土或氧化铝。
虽然包含在悬浮农业化学组合物中的悬浮稳定剂的量可以根据所用的悬浮稳定剂的类型、包含在该组合物中的其它组分的含量等来确定，但是包含在悬浮农业化学组合物中的悬浮稳定剂的量相对于组合物的总重量优选在0. 5 1. 5wt%范围内。
在本发明中所用的农业化学活性组分可以是液体或固体的、有机化合物或无机化合物、单一化合物或混合物等。特别地，农业化学活性组分的实例包括下面的杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、植物生长调节剂、除草剂等。这些农业化学活性组分可以单独使用或者可以混合。
杀真菌剂
铜试剂碱式氯化铜、碱式硫酸铜等。
硫试剂秋兰姆、代森锌、代森锰、代森锰锌、福美锌、丙森锌、福代锌等。
多卤代烷基硫代试剂克菌丹、灭菌丹、dichlorfIuanido等。
有机氯试剂百菌清、四氯苯酞等。
有机磷试剂IBP、EDDP、trichlofosmethyl、定菌磷、乙膦酸(fosetyl)等。
苯并咪唑试剂甲基托布津、苯菌灵、多菌灵、噻苯达唑等。
二羧基酰亚胺试剂异菌脲、杀菌利、烯菌酮、氟菌胺等。
羧基酰胺试剂萎锈散、灭锈胺、氟酰胺、叶枯酞、杨菌胺、戊菌隆等。
酰基丙胺酸试剂甲霜灵7恶霜灵、呋霜灵等。
甲氧基丙烯酸酯试剂醚菌酯、嘧菌酯、苯氧菌胺等。
苯胺基嘧啶试剂嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌环胺等。
SBI试剂粉锈宁、唑菌醇、双苯三唑醇、腈菌唑、己唑醇、丙环唑、氟菌唑、丙氯灵、 稻瘟酯、氯苯嘧啶醇(fenarimole)、啶斑肟(pirifenox)、嗪氨灵、氟硅唑、乙环唑、苄氯三唑醇、三氟苯唑、粉唑醇(flutriafen)、戊菌唑、烯唑醇、抑霉唑、克啉菌、丁苯吗啉、丁赛特、 氧唑菌、methoconazole 等。
抗生素试剂多抗霉素(polyoxine)、杀稻瘟菌素S(blastiCiden S)、春雷霉素 (kasugamycine)、有效霉素(validamycine)、链霉素二S1 硫酸盐等。
其它霜霉威盐酸盐(puropamocarb hydrochloric!)、五氯硝基苯、羟基异 P恶唑、磺菌威、敌菌灵、稻瘟灵、噻菌灵、灭螨猛、二噻农(dithianone)、dinocab、哒菌清(d i c 1 ο m e ζ i η e )、嘧菌腙、氟啶胺、咯喹酮、三环唑、P恶喹酸、二噻农、双胍辛醋酸盐、 霜脲氰、吡咯尼群、磺菌威、乙霉威、乐杀螨、卵磷脂、碳酸氢钠、敌克松、多果定、烯酰吗啉(dimetomorph)、叶枯净(phenadine oxide)、环丙酉先菌胺(carpropamide)、磺菌胺 (flusulphamide)、氟卩恶菌、卩恶唑酮菌等。
杀虫剂和杀螨剂
有机磷酸酯/盐和氨基甲酸酯/盐基杀虫剂倍硫磷、杀螟松、二嗪磷、毒死蜱、ESP、蚜灭多、稻丰散、乐果(dimetoate)、安果、马拉松(marathon)、敌百虫、甲基乙拌磷、亚胺硫磷、敌敌畏、杀虫灵、EPBP,甲基对硫磷、乙酰甲胺磷(oxydimethone methyl)、 乙硫磷、蔬果磷、杀螟腈、异@恶唑磷、哒嗪硫磷、伏杀磷、杀扑磷、硫丙磷、毒虫畏、杀虫畏、 二甲基亚硝胺、丙虫磷、异柳磷、乙拌磷(ethy 1 thiometon)、丙溴磷、吡唑硫磷、久效磷 (monochlotophos)、谷硫磷、涕灭威(ardicarb)、灭多虫、硫双灭多威、呋喃丹、丁硫克百威、 丙硫克百威、氟线威、残杀威、BPMC, MTMC, MIPC、西维因、抗蚜威、乙硫苯威、双氧威等。
拟除虫菊酯基杀虫剂氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、除虫菊素、丙烯菊酯、似虫菊、灭虫菊、苄菊酯、propathrin、苯醚菊酯(phenotrin)、消虫菊、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、(旧)-氯氟氰菊酯、氟氰菊酯、醚菊酯、乙腈菊酯、四溴菊酯、硅烃菊酯、brofenprox、氟酯菊酯等。
苯甲酰脲基和其它杀虫剂除虫脲、定虫隆、氟铃脲、杀虫隆、tetra benzuron、氟虫脲、氟螨脲、噻嗪酮、蚊蝇醚、烯虫酯、硫丹、杀螨隆、啶虫脒、吡虫啉、烯啶虫胺、氟虫腈、杀螟丹、杀虫环、杀虫磺、硫酸烟碱、鱼藤酮、聚乙醛、机油、微生物农业化学品例如BT和昆虫
致病病毒等。
杀线虫剂灭线磷、噻唑硫磷等。
杀螨剂乙酯杀螨醇、溴螨酯、三氯杀螨醇、阿米曲士、BPPS,苯螨特、噻螨酮 (hexathiazox)、杀螨锡、杀螨霉素、灭螨猛、CPCBS、四氯二苯砜、除虫菌素、米尔螨素、四螨嗪、三环锡、哒螨灵、唑螨酯、吡螨胺、嘧螨醚、苯硫威(phenothiocarb)、除螨灵等。
植物生长调节剂赤霉素(例如，赤霉素A3、赤霉素A4、赤霉素A7)、IAA、NAA等。
除草剂
N-酰苯胺基除草剂吡氟草胺、敌稗(propanyl)等。
氯乙酰苯胺基除草剂草不绿、丙草胺等。
芳氧基烷烃酸基除草剂2，4-D，2，4_DB等。
芳氧基苯氧基烷烃酸基除草剂禾草灵Λ恶唑禾草灵(phenoxaprop-ethyl)等。
芳基羧酸基除草剂麦草畏、嘧硫苯甲酸等。
咪唑啉基除草剂灭草喹、咪草烟等。
脲基除草剂敌草隆、异丙隆等。
氨基甲酸酯/盐基除草剂氯苯胺灵、苯敌草等。
硫代氨基甲酸酯/盐基除草剂禾草丹、EPTC等。
二硝基苯胺基除草剂氟乐灵、杀草通等。
二苯醚基除草剂氟锁草醚、氟磺胺草醚等。
磺脲(Sulphonylure)类除草剂苄嘧磺隆、烟嘧磺隆等。
三嗪酮(Triadinone)类除草剂草克净、苯嗪草酮等。
三嗪(Triadine)类除草剂莠去津、氰草津等。
叠氮基嘧啶基除草剂氟唑啶草等。
腈基除草剂溴草腈、敌草腈(dichlobenyl)等。
磷酸酯/盐基除草剂草甘膦(glyphosate)、glyphosinate等。
季铵盐基除草剂百草枯、野燕枯等。
环状亚胺基除草剂氟烯草酸、氟噻乙草酯等。
苯甲酰氨基丙酸基除草剂新燕灵、麦草伏甲酯等。
其它除草剂异◎恶草胺、唑啶草、P恶草灵(oxadiazone)、哌草磷、杀草隆、灭草松、 呋草黄、野燕枯、萘丙胺、叠氮基双苯酰草胺、二氯喹啉酸、异巧恶草酮、磺草酮、环庚草醚、氟硫草定、吡唑特、达草止、氟胺草唑、和环己二酮基除草剂例如稀禾定、肟草酮等。
虽然包含在悬浮农业化学组合物中的农业化学活性组分的量可以根据所用的农业化学活性组分的类型、包含在该组合物中的其它组分的含量等来确定，但是农业化学活性组分的量相对于组合物的总重量优选在10 50wt%范围内。从组合物的物理性质出发， 优选增加农业化学活性组分的浓度。相反，从发售成本出发，优选降低农业化学活性组分的浓度。[0081]根据制备本发明的悬浮农业化学组合物的方法，可以制备长期稳定的悬浮农业化学组合物，即使其包含在25°C在水中具有高溶解度的农业化学活性组分，尤其是IOOppm或更高的溶解度，更尤其是500ppm或更高的溶解度。
在25°C在水中具有高溶解度的农业化学活性组分的例子包括新烟碱类化合物，例如烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉和呋虫胺等。
除了在25°C在水中具有高溶解度的农业化学活性组分之外，悬浮农业化学组合物可以包含在25°C在水中具有低溶解度的农业化学活性组分。
根据制备本发明的悬浮农业化学组合物的方法，如果需要的话，组合物可以通过加入着色组分例如染料、颜料等来制备。
实施例
下面将通过制备实施例和配制实施例更详细地解释本发明，但是本发明的范围不应该被解释为受这些实施例的限制。
制备实施例1
活性组分和悬浮稳定剂的研磨混合物的制备
在1. 203g 啶虫脉活性组分、3g 的 HiSil SC72 (由 LIANJI CHEMICAL INDASTRY Co.，Ltd.制造的白炭墨)、15g I^AEROXIDE Alu C(由 Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造的氧化铝)和6g的硅镁土 50 (由Hayashi Kasei Co, Ltd.制造的膨润土 )在塑料袋中充分混合之后，通过喷射磨(由NISSO ENGINEERING CO.，LTD.制造的4B WellMax)研磨，以产生平均粒径为21 μ m的微粒。在本说明书中的所有平均粒径均通过由NIKKIS0 Co.，Ltd. 制造的MicroTrack 9320-X-100测量其体积平均粒径来确定。
制备实施例2
水、多元醇、无机盐和表面活性剂的溶解的混合物的制备
在将627g蒸馏水和350g丙三醇放入到5L的不锈钢圆筒形容器中之后，将搅拌器安装在容器中，然后在1，OOOrpm下旋转，以使其混合并溶解。将126g氯化钾放入到该容器中，然后搅拌，直到其完全溶解。接下来，加入75g的Lignosol SFX-65 (由LIGNOTECH USA CO.，LTD.制造的木质素磺酸钠)，然后搅拌，直到其完全溶解。
制备实施例3
悬浮农业化学组合物1的制备
将818g在制备实施例1中制备的研磨混合物逐渐加到在制备实施例2中制备的溶解的混合物中，然后加热到45°C，同时在6，OOOrpm 7，OOOrpm下搅拌，直到其均勻地分散于溶解的混合物中。当其液体温度达到45°C时，立即将容器浸到冰水中，使其冷却到21°C。然后研磨冷却的混合物，同时通过使5°C的冷却水循环通过湿磨机(由Willy A. Bachofen Co. , Ltd.制造的KLD型Dyno研磨机)的研磨部分的冷却套来冷却以防止其温度超过25°C，以制备悬浮农业化学组合物。
配制实施例1
根据制备实施例1 3，制备悬浮农业化学组合物。
配制实施例2 5
根据制备实施例1 3，通过使用与配制实施例1的组合物不同的各种类型的、不同浓度的多元醇、无机盐和表面活性剂来制备配制实施例2 5的悬浮农业化学组合物，如表1所示。
制备实施例4
悬浮农业化学组合物2的制备
将818g在制备实施例1中制备的研磨混合物逐渐加到在制备实施例2中制备的溶解的混合物中，然后在6，OOOrpm 7，OOOrpm下搅拌，直到其均勻地分散于溶解的混合物中。该悬浮液通过湿磨机(由Willy A. Bachofen Co.，Ltd.制造的KLD型Dyno研磨机) 研磨，然后放入到不锈钢容器中，然后使用带式加热器加热到45°C，同时通过容器上配备的搅拌器搅拌。当其液体温度达到45°C时，移除带式加热器，然后进一步搅拌加热的悬浮液， 直到其液体温度被冷却到室温，以制备悬浮农业化学组合物。
配制实施例6 10
根据制备实施例1、2和4，通过使用与配制实施例1 5的组合物相似的各种类型的、不同浓度的多元醇、无机盐和表面活性剂来制备配制实施例6 10的悬浮农业化学组合物，如表2所示。
对比配制实施例1 5
根据制备实施例1 3，通过使用与配制实施例1的组合物不同的各种类型的、不同浓度的多元醇、无机盐和表面活性剂来制备对比配制实施例1 5的悬浮农业化学组合物，如表3所示。
对比配制实施例6和7
根据制备实施例1、2和4，通过使用与对比配制实施例1和2的组合物相似的各种类型的、不同浓度的多元醇、无机盐和表面活性剂来制备对比配制实施例6和7的悬浮农业化学组合物，如表4所示。
对比制备实施例1
活性组分和悬浮稳定剂的混合物的制备
在塑料袋中将1. 203g啶虫脒活性组分、3g的HiSil SC72 (由LIANJI CHEMICAL INDASTRY Co. ,Ltd.制造的白炭墨)、15g 的AEROXIDE Alu C(由Nippon Aerosil Co. ,Ltd. 制造的氧化铝)和6g的硅镁土 50(由Hayashi Kasei Co, Ltd.制造的膨润土)充分混合。 其未被研磨。
对比制备实施例2
悬浮农业化学组合物3的制备
将818g在对比制备实施例1中制备的混合物逐渐加入到在制备实施例2中制备的溶解的混合物中，然后通过带式加热器加热到45°C，同时在6，OOOrpm 7，OOOrpm下搅拌，直到其均勻地分散于溶解的混合物中。当其液体温度达到45°C时，立即将该容器浸到冰水中，使其冷却到21°C。然后研磨冷却的混合物，同时通过使50C的冷却水循环通过湿磨机(由Willy A. Bachofen Co.，Ltd.制造的KLD型Dyno研磨机)的研磨部分的冷却套来冷却以防止其温度超过25°C，以制备悬浮农业化学组合物。
对比制备实施例3
悬浮农业化学组合物4的制备
将818g在制备实施例1中制备的研磨混合物逐渐加入到在制备实施例2中制备的溶解的混合物中，然后在6，OOOrpm 7，OOOrpm下搅拌，直到其均勻地分散于溶解的混合物中。该悬浮液然后通过湿磨机(由Willy A. Bachofen Co.，Ltd.制造的KLD型Dyno研磨机)研磨，以制备悬浮农业化学组合物。
对比制备实施例4
悬浮农业化学组合物5的制备
将818g在对比制备实施例1中制备的混合物逐渐加入到在制备实施例2中制备的溶解的混合物中，然后在6，OOOrpm 7，OOOrpm下搅拌，直到其均勻地分散于溶解的混合物中。该悬浮液通过湿磨机(由Willy A. Bachofen Co.，Ltd.制造的KLD型Dyno研磨机) 研磨，然后放入到不锈钢容器中，然后使用带式加热器加热到45°C，同时通过容器上配备的搅拌器搅拌。当其液体温度达到45°C时，移除带式加热器，然后进一步搅拌加热的混合物， 直到其液体温度冷却到室温，以制备悬浮农业化学组合物。
对比配制实施例8 10
根据制备实施例1和2和对比制备实施例2 4，通过使用与配制实施例1 3的组合物的那些相似的各种类型的、不同浓度的多元醇、无机盐和表面活性剂来制备对比配制实施例11和13的悬浮农业化学组合物，如表4所示。
测试实施例1
在悬浮农业化学组合物制备完后，立刻根据下面的标准评估其外部形态，并通过使用由NIKKIS0 Co.，Ltd.制造的MicroiTrack 9320-X-100测量其体积平均粒径。
0 作为悬浮农业化学组合物，流动性极好
X 作为悬浮农业化学组合物，流动性不太好
测试实施例2:
在将所制备的每种悬浮农业化学组合物放入到直径为2. 5cm、高为Ilcm的玻璃瓶中、然后将其密封、随后在下将其储存在培养箱中14天之后，根据与测试实施例1相同的标准评估所述每种悬浮农业化学组合物的外部形态，并通过使用由NIKKIS0 Co.，Ltd. 制造的MicroTrack9320-X-100测量其体积平均粒径。
表1
权利要求
1.一种制备悬浮农业化学组合物的方法，所述方法包括如下步骤研磨选自烯啶虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉和呋虫胺的农业化学活性组分； 混合至少水、至少一种选自甘油、乙二醇和丙二醇的多元醇、至少一种选自氯化钾、氯化钠和硫酸钠的无机盐和至少一种选自木质素磺酸钠、萘磺酸钠-福尔马林缩合产物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸钾盐的表面活性剂以制备溶液；将所述研磨的农业化学活性组分和至少一种选自白炭墨、膨润土和氧化铝的悬浮稳定剂加到所述溶液中以制备混合物；将所述混合物加热到40 50°C，同时搅拌； 将所述加热的混合物冷却到10 25°C ；和在30°C或以下湿磨所述冷却的混合物，其中多元醇的量相对于所述组合物的总重量在18 23wt%范围内，无机盐的量相对于所述组合物的总重量在5 10wt%范围内，表面活性剂的量相对于所述组合物的总重量在3 6wt%范围内，以及所述农业化学活性组分的量相对于所述组合物的总重量在10 50 {%范围内。
2.一种制备悬浮农业化学组合物的方法，所述方法包括如下步骤研磨选自烯啶虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉和呋虫胺的农业化学活性组分； 混合至少水、至少一种选自甘油、乙二醇和丙二醇的多元醇、至少一种选自氯化钾、氯化钠和硫酸钠的无机盐和至少一种选自木质素磺酸钠、萘磺酸钠-福尔马林缩合产物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸钾盐的表面活性剂以制备溶液；将所述研磨的农业化学活性组分和至少一种选自白炭墨、膨润土和氧化铝的悬浮稳定剂加到所述溶液中以制备混合物； 湿磨所述混合物；将所述湿磨的混合物加热到45 50°C，同时搅拌；和冷却所述加热的混合物至18 23°C ；其中多元醇的量相对于所述组合物的总重量在18 23wt%范围内，无机盐的量相对于所述组合物的总重量在5 10wt%范围内，表面活性剂的量相对于所述组合物的总重量在3 6wt%范围内，以及啶虫脒的量相对于所述组合物的总重量在10 50wt%范围内。
专利摘要
一种制备悬浮农业化学组合物的方法，包括如下步骤研磨农业化学活性组分；混合至少水、多元醇、无机盐和表面活性剂以制备溶液；将研磨的农业化学活性组分和悬浮稳定剂加到该溶液中以产生混合物；将该混合物加热到40～70℃，同时搅拌；将该加热的混合物冷却到10～25℃；以及在30℃或以下湿磨该冷却的混合物。作为替代方案，所述方法包括如下步骤研磨农业化学活性组分；混合至少水、多元醇、无机盐和表面活性剂以制备溶液；将研磨的农业化学活性组分和悬浮稳定剂加到该溶液中以产生混合物；湿磨该混合物；将该湿磨的混合物加热到40～70℃，同时搅拌；以及冷却该加热的混合物。
文档编号A01N25/04GKCN102301995SQ201110276077
公开日2012年1月4日 申请日期2006年5月11日
发明者前川祐一, 桥本成三, 陈纪渝 申请人:日本曹达株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan