专利名称:一种含楝素的植物源增效复配杀虫剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域：
，具体来说是一种以楝素和雷公藤生物碱两种植物源物质为活性成分的杀虫剂及其制备方法，主要应用于防治瓜、果、蔬菜、茶树上的菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、金龟子、棉铃虫、粘虫等农业害虫。
背景技术：
菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、金龟子、棉铃虫、粘虫等是瓜、果、蔬菜、茶树上的主要害虫，危害范围 广，在防治上难度较大。目前防治这些害虫的药剂主要是化学药剂，然而长期大量的化学用药导致产生了抗药性、环境污染、危害人类健康等问题的出现；另外，农产品出口屡遭“绿色壁垒”的冲击，致使国家不得不限制许多化学农药的使用。从天然资源宝库中寻找杀虫活性物质，正在成为新型杀虫剂创制的重要途径和研究热点。特别是通过多种成份的科学复配之后，植物源杀虫活性物质的效果可显著提高。
川楝素(Toosendanin)是从传统驱蛔中药楝属植物川楝ToosendainSieb.et Zucc)或苦楝(ife7ia azedarach L.)的根皮中提取的一种四环三職类化合物。其对茶尺蠖obiiqua hypulina Wehrli)、亚洲玉米螟furnacaslis)^白脉粘虫 iLeucmia venalba)> 小菜蛾 iPlutella xylostrella)、斜纹夜蛾 iProdeniaIiitfra)、小水稻叶夜蛾iSpodoptera)、、粘虫iMythimna separaia)等多种害虫有较好拒食、内吸毒杀、胃毒和一定的生长抑制作用；室内生测和田间药效测定结果表明，川楝素对菜青虫O0Zeri1S rapae)有很好的防治效果。
川楝素作为一种缓效型农药，与印楝制剂一样，与多种农药混用表现出较好的增效作用。赵善欢等将川楝素分别与苏云金杆菌、青虫菌6号、雷公藤根粉乙醇抽提物以及化学农药乐斯本混用，发现其对保护作物避免菜青虫幼虫的取食为害有明显的增效作用，而且对幼虫的化蛹及蛹发育有明显的抑制作用。张兴通过一系列试验发现:川楝素粗品与利眠宁药片混用有明显的增效作用；与杀菌剂甲基托布津混用可使菜青虫幼虫死亡率比川楝素粗品单用提高I倍；与有机磷杀虫剂马拉硫磷混用，盆栽试验显示两者的混用防效可达72.32% ;与灭幼脲及拟除虫菊酯类杀虫剂混用时发现，这些药剂与川楝素粗品混用后表现出很强的增效作用。
電公藤iTripterygium wilfordii Hook.F.)又名黄藤根、菜虫药,为著名的杀虫植物之一。雷公藤生物碱对鳞翅目昆虫等靶标具有较好的拒食、麻醉和毒杀作用；对菜青虫(,Pieris rapae)具有明显的拒食、毒杀和麻醉作用,但没有熏蒸和触杀作用；低浓度处理可使菜青虫幼虫发育不良，成虫卵巢发育受阻；1%总生物碱乳油的500倍液对菜青虫3d的田间防效可达95%以上。此夕卜，总生物碱对粘虫■sep-araia)有毒杀作用；对玉米售人SitophiIus具有胃毒作用；对棉铃虫(Helicoverpa armigera)有一定的抑制生长发育作用。
根据申请人所作的资料检索，目前楝素与雷公藤生物碱复配或以楝素、雷公藤生物碱复配为基础的混配杀虫剂主要有:张兴申请了 “复合楝素杀虫剂及其制法”的专利，公开号为CN1101222，其方法是将楝树皮提取物一楝素粗原粉中加入复合溶剂进行溶解抽提后再加入乳化剂、增效剂制成复合楝素杀虫剂；李云寿等申请了“含川楝素的兽用搽剂及其制备方法”的专利，公开号为CN1318406，利用川楝中含有的杀虫杀螨活性成份，通过提取物与乳化剂、助溶剂、促渗透剂、分散剂等按川楝素0.1 50%，乳化剂2 40%，助溶剂I 20%，促渗透剂I 20%，分散剂I 20%制得搽剂，适用于各种哺乳动物疥螨病；张兴等申请了“楝素杀虫剂组合物”的专利，公开号为CN1332963，由楝素提取物5 50%、其他植物提取物5 30%、助剂20 90%组成。该杀虫剂组合物使用不同的助剂可以配制成可湿性粉剂、乳油、微乳剂等剂型，对多种农业害虫有极高的防治效果，也非常适合于水产养殖中鱼类体外寄生虫的防治；闵九康等申请了 “一种植物克生素(楝素)软农药及制法”的专利，公开号为CN1729789，采用楝素与腐植酸或腐植酸盐配方，重量比为1:1 40，并配合有水或醇类，另加有生物碱与楝素混配，采用生物碱与楝素的重量比为I 30: I。植物克生素(楝素)软农药是具有广谱、高效、无毒、无污染、无残留和以对人畜等温血动物无害的独特杀虫作用，能有效地防治包括14个科目计413余种昆虫；辛贵有申请了 “含有川楝素的组合物杀虫剂及其制备方法”的专利，公开号为CN101223892，提供了一种含有川楝素的组合物杀虫剂，其是由 下列重量份的原料制成:川楝子50 70、雷公藤35 55、皂角30 50、狼毒35 55、烟叶30 50、乌头25 40、马钱子30 55、苦参30 55。该申请杀虫剂入水流散性好，常量喷雾法使用在作物上，温润展着性良好，可防治果树、蔬菜、花卉以及粮作物等多种害虫；罗都强等申请了“雷公藤杀虫剂及其制造方法”的专利，公开号为CN1289540，将雷公藤的根皮经一定的加工过程，可制成可湿性粉齐[J、乳油、水乳剂及微乳剂等剂型的雷公藤杀虫剂；洪伟等申请了 “悬浮培养雷公藤细胞制备的杀虫剂及方法”的专利，公开号为CN1675999，应用雷公藤悬浮培养细胞经一定加工，可以制成雷公藤可湿性杀虫粉剂、乳剂、水乳剂、微乳剂等剂型雷公藤杀虫剂；俞晓平等申请了“一种雷公藤生物碱复配杀虫剂”的专利，公开号为CN1826905，以无公害植物源雷公藤生物碱和烟碱为活性成分，辅以填料或溶剂及扩散剂，乳化剂制备而成，可用于对蔬菜蚜虫、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾及茭白二化螟、水稻大螟等害虫的防治；陈列忠等申请了“一种雷公藤生物碱复配微乳剂农药”的专利，公开号为CN1826904，以雷公藤生物碱和阿维菌素为活性成分，辅以乳化齐U、分散剂、稳定剂、助溶剂、防冻剂及水配制而成，可用于对蔬菜、水稻和茭白的菜青虫、小菜蛾、二化螟、大螟等鳞翅目害虫的防治；周幸福申请了 “雷公藤提取物作为杀白蚁剂的应用”的专利，公开号为CN101228886，将雷公藤采用酸水提取法、乙醇提取法，氯仿热提甲醇沉淀法和用溶剂直接浸提液经简单纯化提取所得，加工制成制剂，提取物制剂组合成份为雷公藤提取物10 20%，溶剂20 80%，渗透剂5 10%，表面活性剂5 10%;陈建明等申请了“一种高效防治茶尺蠖的雷公藤复配杀虫剂”的专利，公开号为CN101288413，该杀虫剂的组分和各组分的重量百分比含量为:雷公藤粗提物0.4 20%，茶皂素I 8%，分散剂O 12%，乳化剂O 12%，溶剂或填料补足至100%，可在茶叶种植与农药生产企业中推广应用；江土玲申请了 “植物源生物农药雷公藤水剂的制备方法”的专利，公开号为CN101744009A,以雷公藤根的提取物，油茶枯的提取物，绿色助剂及洁净水等为原料，按一定的重量百分比配方与规定的工艺程序加热至100°C左右而制得，是防治果树、林木、蔬菜、茶叶等食叶害虫的优良药剂。
纵观上述专利，大都是以楝素或雷公藤生物碱与植物提取物或农药进行混配，仅有辛贵有的专利有川楝子和雷公藤两种物质，且是将植物原材料按配比混制，而将楝素和雷公藤生物碱混配的专利和产品迄今未见公开报道。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种含楝素的植物源增效复配杀虫剂及其制备方法。该含楝素的植物源增效复配杀虫剂不含任何化学农药成分，在环境中易于降解，无环境污染及残毒之虑，对人、畜、环境安全，害虫对其不易产生抗药性。
为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案得以实现:
一种含楝素的植物源增效复配杀虫剂，其特征在于，制得的该植物源增效复配杀虫剂由楝素和雷公藤生物碱为主要成分并加入助剂复配而成，制剂形态是环保型乳油、微乳剂或水乳剂；其中:
所述的环保型乳油由以下原料按重量百分比配制:
楝素:(λ I 20%，雷公藤生物碱:(λ I 20%，乳化剂:5 15%，增效剂:0 20%，余量为有机溶剂，原料的重量百分比之和为100% ；
所述的微乳剂由以下原料按重量百分比配制:
楝素:0.1 20%，雷公藤生物碱:0.1 20%，有机溶剂:0 20%，表面活性剂:5 15%，增效剂:0 20%，防冻剂:4 10%，余量为水，原料的重量百分比之和为100% ；
所述的水乳剂由以下原料按重量百分比配制:
楝素:0.1 20%，雷公藤生物碱:0.1 20%，，有机溶剂:0 20%，表面活性剂:5 20%，增效剂: 0 20%，防冻剂:4 10%，增稠剂:(λ 2 1%，余量为水，原料的重量百分比之和为100%。
所述的有机溶剂为乙酸乙酯、环己酮、油酸甲酯、乙醇、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物；
所述的乳化剂是烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、斯潘系列、吐温中的一种或几种的混合物；
所述的表面活性剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物；
所述的增效剂为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物；
所述的防冻剂为乙二醇或丙二醇；
所述的增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或几种的混合物。
上述植物源增效复配杀虫剂的制备方法，其特征在于:
所述的环保型乳油的制备方法是:按照配方量将楝素、雷公藤生物碱、乳化剂、有机溶剂、增效剂混合，在反应釜中搅拌均匀，经过质量检验即得成品；
所述的微乳剂的制备方法是:按照配方量将楝素、雷公藤生物碱、有机溶剂、表面活性剂、增效剂、防冻剂和水混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验即得成品；[0026]所述的水乳剂的制备方法是:按照配方量将楝素、雷公藤生物碱、有机溶剂、表面活性剂、增效剂、防冻剂、增稠剂和水混合，在高速剪切机的作用下乳化分散，经过质量检验后，制成成品。
本发明的植物源增效复配杀虫剂是一种新型的杀虫剂，可以防治瓜、果、蔬菜、茶树上的菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、金龟子、棉铃虫、粘虫等农业害虫，具有较高的防治效果，在有机农产品生产上具有极大应用推广价值，是理想的新型无公害杀虫剂。
本发明的优点如下:
1、楝素和雷公藤生物碱均为天然活性物质，在环境中易降解，对人畜等哺乳动物低毒，对害虫天敌及其它有益生物安全，且害虫对其不易产生抗药性。
2、所采用的剂型主要为环保型乳油、微乳剂、水乳剂等，不用二甲苯等芳烃类溶齐U，大大降低了对环境的破坏，降低了施药过程中对施药者的毒害。
3、光稳定性提高、持效期适宜，能够降低施药频率和防治成本，并有利于进一步减轻对环境的压力。
4、对害虫作用方式多样，对菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖等主要农业害虫具有胃毒、忌避、拒食、抑制生长发育等活性，且多为缓效性和生长发育调节作用，符合有害生物可持续治理策略。
5、本发明的植物源增效复配杀虫剂对菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、金龟子、棉铃虫、粘虫、黄守瓜成虫、苹果卷叶蛾、樱桃实蜂、樱桃叶蜂有拒食、毒杀活性和防治效果，可取得较大 的经济、社会和生态效益。
具体实施方式
申请人:经过对楝素和雷公藤生物碱研究，确定两者经过合理复配后，通过添加助剂加工成的环保型乳油、微乳剂或水乳剂，用于防治多种农业害虫、害螨，尤其是对于菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾等具有良好的防治效果，是理想的新型无公害杀虫剂。
本发明的植物源增效复配杀虫剂，以楝素和雷公藤生物碱为活性成分，加入一定比例的溶剂和助溶剂以及其它农药助剂，进行剂型加工，可以制得环保型乳油、微乳剂或水乳剂。其中，楝素用量按重量百分比计0.1 20%，雷公藤生物碱用量按重量百分比计0.1 20%，其余是助剂。
经发明人的试验证明，在本发明的植物源增效复配杀虫剂中，楝素和雷公藤生物碱重量比例为2:1 4:1之间是合适的，主要应用于防治瓜、果、蔬菜、茶树上的菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、金龟子、棉铃虫、粘虫等农业害虫。
1、环保型乳油:楝素用量按重量计0.1 20%,雷公藤生物碱用量按重量计0.1 20%，其余是助剂，助剂包括:乳化剂、有机溶剂、增效剂。
乳化剂:5 15%，为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、斯潘系列、吐温中的一种或几种的混合物；
增效剂:0 20%，为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物；
余量为有机溶剂齐至100%:为乙酸乙酯、丙酮、乙醇中的一种或几种的混合物。
2、微乳剂，楝素含量按重量计0.1 20%，雷公藤生物碱0.1 20% ;其余是助剂，助剂包括:表面活性剂、有机溶剂、增效剂、防冻剂、水。
表面活性剂:5 30%，为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物；
有机溶剂:0 20%，为甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、丙酮、乙醇中一种或几种的混合物；
增效剂:0 20%，为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物；
防冻剂:4 10%，可 以是乙二醇、丙二醇中一种；
余量用水补齐至100%。
3、水乳剂:楝素含量按重量计0.1 20%，雷公藤生物碱0.1 20% ;其余是助剂，助剂包括:表面活性剂、有机溶剂、增效剂、防冻剂、增稠剂和水。
表面活性剂:5 20%，为烷基磷酸酯类、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类、脂肪酸聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物；
有机溶剂:0 20%，为甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、丙酮、乙醇中一种或几种的混合物；
增效剂:0 20%，为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物；
防冻剂:4 10%，为乙二醇或丙二醇的任一种；
增稠剂:0.2 1%，为黄原胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的任一种；其它助剂含量为O 5%，包括增效剂、润湿剂、密度调节剂；
余量用水补齐至100%。
上述环保型乳油的生产方法为:将原料按配方称量药剂，依次加入混合，并在反应釜中搅拌均匀，经过质量检验后，最后制成成品。
上述植微乳剂的生产方法为:将原料配方称量，依次加入混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验后，最后制成成品。
上述水乳剂的生产方法为:将原料按配方称量，依次加入混合，最后在高速剪切机的作用下乳化分散，经过质量检验后，最后制成成品。
实验实施例:
为了更好的理解本发明的实质，下面用实施例来详细说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于这些实施例。
实施例1:楝素与雷公藤生物碱复配对菜青虫室内联合毒力研究
1.1材料与方法
1.1.1 试虫[0062]菜青虫/7Zeri1S rapae (L.),西北农林科技大学无公害农药研究服务中心养殖。
1.1.2供试药剂
A.川楝素，由西北农林科技大学无公害农药研究服务中心从楝树皮中分离所得。
B.雷公藤生物碱，由西北农林科技大学无公害农药研究服务中心从雷公藤根皮中分离所得。
1.2测定方法
采用浸虫浸叶法对菜青虫进行室内生物测定。先将供试药剂用水稀释成母液，再稀释成6-7个浓度梯度，再将挑好的试虫连带叶片一起在药液中浸溃5s后取出用吸水纸吸干药液，放入装有有毒叶片的培养皿中饲养。以清水作对照。每浓度重复3次，每重复10头虫。于48h统计死虫数，计算死亡率和校正死亡率，以机率值分析法求毒力曲线及LC5tl值。
1.3联合毒力评价
1.3.1两种药剂合理配比的确定
参照Mansour等的方法和张宗炳的方法进行。具体为:
①Mansour方法:具体方法是:将两种单剂分别配成一定浓度(试虫死亡率介于30-70%的浓度)，并将两种单剂配制成混合药液(混合药液中各单剂浓度与它们单用时的浓度度相同)，分别测定各单剂和混剂对试虫的室内药效，生物测定采用1.2方法。依照下列公式判定增效与否:
权利要求
1.一种含楝素的植物源增效复配杀虫剂，其特征在于，制得的该含楝素的植物源增效复配杀虫剂由楝素和雷公藤生物碱为主要成分，其中，楝素和雷公藤生物碱的复配比为3.88:1 2.06:1，并加入助剂复配而成，制剂形态是环保型乳油、微乳剂或水乳剂；其中: 所述的环保型乳油由以下原料按重量百分比配制: 楝素:0.1 20%，雷公藤生物碱:0.1 20%，乳化剂:5 15%，增效剂:0 20%，余量为有机溶剂，原料的重量百分比之和为100%，； 所述的微乳剂由以下原料按重量百分比配制: 楝素:0.1 20%,雷公藤生物碱:0.1 20%,有机溶剂:0 20%,表面活性剂:5 15%，增效剂:0 20%，防冻剂:4 10%，余量为水，原料的重量百分比之和为100% ； 所述的水乳剂由以下原料按重量百分比配制: 楝素:0.1 20%，雷公藤生物碱:0.1 20%，有机溶剂:0 20%，表面活性剂:5 20%，增效剂:0 20%，防冻剂:4 10%，增稠剂:0.2 1%，余量为水，原料的重量百分比之和为100% ο
2.按权利要求
1所述的含楝素的植物源增效复配杀虫剂，其特征在于: 所述的有机溶剂为乙酸乙酯、环己酮、油酸甲酯、乙醇、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物； 所述的乳化剂是烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、斯潘系列、吐温中的一种或几种的混合物； 所述的表面活性剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物； 所述的增效剂为有机硅 、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物； 所述的防冻剂为乙二醇或丙二醇； 所述的增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或几种的混合物。
3.权利要求
1所述的含楝素的植物源增效复配杀虫剂的制备方法，其特征在于: 所述的环保型乳油的制备方法是:按照配方量将楝素、雷公藤生物碱、乳化剂、有机溶齐U、增效剂混合，在反应釜中搅拌均匀，经过质量检验即得成品； 所述的微乳剂的制备方法是:按照配方量将楝素、雷公藤生物碱、有机溶剂、表面活性齐U、增效剂、防冻剂和水混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验即得成品； 所述的水乳剂的制备方法是:按照配方量将楝素、雷公藤生物碱、有机溶剂、表面活性齐U、增效剂、防冻剂、增稠剂和水混合，在高速剪切机的作用下乳化分散，经过质量检验后，制成成品。
4.按权利要求
3所述的方法，其特征在于: 所述的有机溶剂为乙酸乙酯、环己酮、油酸甲酯、乙醇、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物； 所述的乳化剂是烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、斯潘系列、吐温中的一种或几种的混合物；所述的表面活性剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物； 所述的增效剂为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物； 所述的防冻 剂为乙二醇或丙二醇； 所述的增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或几种的混合物。
专利摘要
本发明公开了一种含楝素的植物源增效复配杀虫剂，制剂形态是环保型乳油、微乳剂或水乳剂；制剂中含有楝素0.1%～20％，雷公藤生物碱0.1%～20％，其余为助剂。该植物源增效复配杀虫剂不含任何化学农药成分，在环境中易于降解，无环境污染及残毒之虑，对人、畜、环境安全，害虫对其不易产生抗药性；可以防治瓜、果、蔬菜及茶树上的菜青虫、小菜蛾、茶尺蠖、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、金龟子、棉铃虫、粘虫等多种农业害虫，在瓜、果、蔬菜、茶叶、药材等出口创汇的主要农副产品上具有极大应用推广价值，是理想的新型无公害杀虫剂。
文档编号A01N65/14GKCN102239891 B发布类型授权 专利申请号CN 201110142564
公开日2013年5月8日 申请日期2011年5月30日
发明者张兴, 刘桂伶, 杨艳, 陈瑞刚, 曹忠军, 冯俊涛 申请人:馥稷生物科技发展(上海)有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan