专利名称：取代的n-苯基-4-亚烷基-1，3-氧杂硫环戊烷-2-亚胺，其制法和其作为除草剂的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的、取代的N-苯基-4-亚烷基-1，3-氧杂硫环戊烷-2-亚胺，涉及其制法和其作为除草剂的应用。
已知4-亚甲基-1，3-氧杂硫环戊烷具有除草性能(见DE-OS3601048)。但这些已知化合物的除草作用往往不充分，或除草作用在一些重要的农作物上出现选择性问题。
因此，本发明的任务是提供一些新化合物，这些新化合物没有这些缺点并在其生物学性能上胜过迄今已知的一些化合物。
已发现化学通式Ⅰ所示的、取代了的N-苯基-4-亚烷基-1，3-氧杂硫环戊烷-2-亚胺及其和无机酸及有机酸所成的盐表明有一种引人注目的除草作用。
式中X为卤素原子或卤素-C1-C4-烷基Y为氢原子，C1-C4-烷基，卤素-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，卤素-C1-C4-烷氧基，卤素原子或硝基。
Z为氢原子，C1-C4-烷基，卤素-C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，卤素-C1-C4-烷氧基、卤素原子或硝基，R1为氢原子，C1-C4-烷基，卤素-C1-C4-烷基或苯基，R2为氢原子，C1-C4-烷基，卤素-C1-C4-烷基或苯基或R1及R2共同与相邻的碳原子形成一个C3-C6碳环。R3为氢原子，C1-C4-烷基，卤素-C1-C4-烷基或苯基。
化学通式Ⅰ所示的化合物在适当条件下能以不同的对映异构形，非对映异构形或几何形出现，这些同样是本发明的对象。
“卤素”名称包括氟、氯、溴和碘。
“卤素烷基”名称的意思是，烷基中的一个或几个氢原子由卤素所代替。
化学通式Ⅰ所示的本发明化合物，可通过使化学通式Ⅱ所示的化合物和化学通式Ⅲ所示的化合物，在使用碱性催化剂的条件下进行反应制备。
式中X、Y和Z具有在化学通式Ⅰ下面所述的意义。
式中R1、R2和R3具有在化学通式Ⅰ下面所述的意义。
上述原料是已知的，或者可按类似于已知的方法制备。
合理地实施此法是使化学通式Ⅱ和Ⅲ所示的原料化合物，在一种合适的溶剂中，在加入多至等分子数量的无机碱催化剂的条件下，在20℃至相应溶剂的沸腾温度下，通常在室温下反应较长时间，例如反应0.5至15小时。
作为碱性催化剂可以使用例如碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，醇化物和碱金属氢化物。可作为典型实例的是氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠和氢化钠。
作为溶剂可以考虑的是碳氢化合物、例如甲苯;氯化碳氢化合物，例如二氯甲烷或氯仿;醚，例如乙醚或四氢呋喃;醇，例如甲醇或乙醇;酮，例如丙酮或丁酮;酰胺，例如二甲基甲酰胺，或还有烷基亚砜，例如二甲基亚砜。
加酸所成的盐，可以通过使通式Ⅰ所示的化合物与至少一当量无机酸或有机酸，必要时在上述的一种溶剂中进行反应来制备。作为酸提到的例如有氢氯酸，氢溴酸、硝酸、硫酸、醋酸或甲磺酸。
本发明化合物的加工按普通的方式方法进行。对所产生的同分异构化合物的提纯或必要时也要分离，是通过结晶或色层柱分离法实现的。
本发明化合物在一般情况下为无色至黄色结晶物质或粘液状物质，这些物质一部分可顺利溶于卤化碳氢化物中，例如二氯甲烷或氯仿;溶于烷基亚砜，例如二甲基亚砜;溶于酯，例如醋酸酯;溶于醚，例如乙醚或溶于四氢呋喃或醇，例如甲醇或乙醇。
本发明的有效物质在阔叶杂草及青草中表明有良好的除草作用。有选择地将本发明的一些有效物质用在不同农作物中，例如用在油菜、块根植物、黄豆、棉花、水稻、大麦、小麦和其它谷类中是可能的。各有效物质作为选择性除草剂特别适合于块根植物、棉花、黄豆和谷物。本发明的化合物同样可在多年生作物中用以消灭杂草，例如用于森林，观赏木本植物园、水果园、葡萄园、柑桔园，核桃园、香蕉园、咖啡园、茶场、橡胶园、油椰子园、可可园、浆果园和啤酒花园，以及在一年生的作物中用来有选择性地消灭杂草。本发明的有效物质也可用作脱叶剂，脱水剂和除莠剂。
本发明的有效物质、例如可用于以下植物种类双子叶类杂草芥属、独行菜属、猪殃殃属、繁缕属、洋甘菊属、春黄菊属、牛膝菊属、藜属、芸苔属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属，番薯属，蓼属，田菁属，豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、焊菜属、野芝麻属、水苦萝属、苘麻属、曼陀罗属、堇菜属、
瓣花属、罂栗属、矢车菊属和菊属。单子叶类杂草燕麦属、看麦娘属、松果菊属、狗毛草属、黍属、马唐属、早熟禾属、蟋蟀草属、臂形草属、毒麦属、雀麦属、莎草属，冰草属、慈姑属、单毛孢属、飘拂草属、荸荠属、I schaemum和Apera。
按发芽前和发芽后使用的种类而定，本发明的有效物质用量可在每公倾为0.05公斤和5公斤之间变动。
本发明化合物既可单独使用彼此混合使用，也和其它有效物质混合使用。按所希望的目的而定，必要时可添加其它植物保护剂或杀虫剂。如果有意扩大作用范围，也可加入其它除草剂。例如在《WeedAbstracts》Vol.36，No.12，1987中，标题为“ListofcommonnamesandabbreviationsemplyedforcurrentlyusedherbicidesandplantgrowthregulatorsinWeedAbstracts”一文中提到的那些有效物质适合作除草剂的有效混合组份。
例如加入提高效果的添加物，如有机溶剂、润湿剂和油类可以达到促进作用强度和作用速度的目的。因此，在这种情况下，这样一些添加物往往可以减少有效物质的剂量。
合理的是使用已标明特征的有效物质或它们的制剂形式的混合物，例如粉剂、喷洒剂、粒剂、溶液、乳状液或悬浮液，加入液态的和/或固态的载体物质或稀释剂，必要时加入粘结剂、润湿剂、乳化剂和/或分散助剂。
合适的液态载体物质例如有脂肪烃和芳烃例如苯、甲苯、二甲苯、环己酮、异佛尔酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、此外还有矿物油馏份和植物油。
适合作为固体载体物质的为矿物、例如皂土、硅胶、滑石、高岭土、硅镁土、石灰石、还有植物产品，例如面粉。
表面活性物质，应该列举的有例如本质素磺酸钙，聚乙烯烷基苯醚，萘磺酸及其盐，苯磺酸及其盐，甲醛缩合物，脂肪醇硫酸酯以及被取代了的苯磺酸和其盐。
在不同的制剂中的这种或几种有效物质的份额可以在很大限度内变动，例如制剂含有约10至90重量%有效物质，约90至10重量%液态载体物质或固态载体物质，以及必要时含有多至20重量%的表面活性物质。
制剂的使用可按普通方法进行，例如用水作喷洒混浊液载体，每公顷约100至1000升。以所谓低容量和超低容量法使用制剂和以所谓微颗粒形式使用制剂同样是可能的。
制剂的生产可用已经为人所知的方式方法，例如用磨碎法或混合法进行。如果需要也可在使用前的短暂时间内才将制剂的各组份混合，例如以所谓桶混合法实际进行的那样。
为了生产不同的制剂，可采用例如以下的组成A)喷洒粉剂1)25重量%有效物质60重量%高岭土10重量%硅酸5重量%由木质磺酸钙盐和N-甲基-N-油酰牛磺酸钠盐组成的混合物。
2)40重量%有效物质25重量%粘土矿物25重量%硅酸10重量%由木质磺酸钙盐和烷苯基聚乙二醇醚组成的混合物。
B)糊剂45重量%有效物质5重量%硅铝酸钠15重量%带有8摩尔环氧乙烷的十六烷基聚乙二醇醚2重量%锭子油10重量%聚乙二醇
23重量%水C)浓母乳液25重量%有效物质15重量%环己酮55重量%二甲苯5重量%由十二烷基苯磺酸钙盐和壬基苯基聚氧乙烯组成的混合物D)粒剂0.83重量%有效物质99.17重量%硅镁土粒剂以下实施例说明本发明化合物的制法实例1N-(3-氟苯基)-4-亚甲基-1，3-氧杂硫环戊烷-2-亚胺将3.9毫升炔丙醇和在30毫升乙醚中的的一小勺甲醇钠于10℃下和由10克3-氟苯基异硫氰酸盐在70毫升乙醚中所成的溶液混合。于室温下搅拌一小时后，回流两小时，加水并用乙醚萃取，有机相用水洗涤，用硫酸镁干燥并浓缩。粗产品通过硅胶柱色层分离法(洗提剂二氯乙烷)提纯。
产量7.2克＝53%理论量。
n20D1.6039按类似于上述方法制备下表中所列举的化合物
以下实施例说明本发明化合物的应用可能性实施A在温室内，用上述化合物按每公顷3公斤有效物质的用量将上述植物物种在发芽前进行处理。为此目的将这些化合物按每公顷加500公斤水配成乳液或悬浮液均匀地喷洒到植物上。处理后三周，本发明的化合物在棉花、向日葵、小麦和玉米中，在出色的抗杂草作用方面显示出有高培养植物选择性，通过对比剂表明它们有不同程度的选择性。
在以下表中表示0＝不受损1＝1-24%受损2＝25-74%受损3＝75-89%受损4＝90-100%受损-＝未检验GOSHI＝陆地棉HELAN＝向日葵TRZAX＝小麦ZEAMX＝玉米ALOMY＝鼠尾巴看麦娘SETVI＝狗尾草PANSS＝羊草SORHA＝阿拉伯高粱MATCH＝母菊
VIOSS＝SP堇菜鼠阿S尾拉P陆向小玉看狗羊伯母堇地日麦尾高棉葵麦米娘草草粱菊菜GHTZASPSMVOERELEAOAISLZAOTNRTO本发明的HAAMMVSHCS化合物IMXXYISAHS实例1010044444-实例60000444443实例100000444443未处理过的0000000000对比剂Supertone--3244444-实例B在温室内，用上述化合物按每公顷3公斤有效物质的用量将上述植物物种在发芽后进行处理。为此目的，将这些化合物按每公顷加500升水配成乳液或悬浮液均匀喷洒到植物上。处理后两周，本发明的化合物在小麦和大麦中，在出色的抗杂草作用上显示出有高培养植物选择性。
在以下表中表示0＝不受损1＝1-24%受损2＝25-74%受损3＝75-89%受损4＝90-100%受损HORVX＝大麦TRZAX＝小麦SETVI＝狗尾草VERPE＝波斯婆婆纳VIOSS＝SP堇菜HTSVVOREEIRZTROVAVPS本发明的化合物XXIES实例611344实例1011343未处理的00000实例C在温室内，也按已提及的用量使用表中列举的化合物。为此将有效物质加到有1500毫升水的容器中。用处在2片叶至5片叶生长阶段的稻(ORYSA)和juncoides藨草(SCPTU)作试验植物物种。使用化合物后三周评价植物受损程度，更确切地说，
按如下图表评价0＝不受损1＝轻度受损2＝中度受损3＝强烈受损4＝全部毁坏OSRCYP本发明的使用水SJ化合物ppmAU实例10104如表所示，本发明化合物抗重要的稻属杂草非常有效，同时对水稻有选择性。
实例D在温室中，也按已提及的用量使用表中列举的本发明化合物。为此将有效物质作成粒剂撒到土地表面上。用处在2片叶至5片叶生长阶段的稻属(ORYSA)、牛毛毡(ELOAC)和MonochoriaVaginalis(MOOVA)作试验植物。使用化合物后三周评价植物的受损程度，更确切地说，按如下图表评价0＝不受损1＝轻度受损2＝中度受损
3＝强烈受损4＝全部毁坏OEMRLOYOO本发明的公斤有效物SAV化合物质/公顷ACA实例101.0144实例161.0044对比剂1.0121(pyrozolate)如表所示，本发明化合物抗重要的稻属杂草非常有效，同时对水稻有选择性。对比剂不具有相同强度的抗杂草作用。
权利要求
1.化学通式I所示的取代的N-苯基-4-亚烷基-1，3-氧杂硫环戊烷-2-亚胺及其和无机及有机酸所成的盐，
式中X为卤素原子或卤素-C1-C4-烷基，Y为氢原子、C1-C4-烷基、卤素-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、卤素-C1-C4-烷氧基、卤素原子或硝基，Z为氢原子、C1-C2-烷基、卤素-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、卤素-C1-C4-烷氧基、卤素原子或硝基，R1为氢原子、C1-C4-烷基、卤素-C1-C4-烷基或苯基，R2为氢原子、C1-C4-烷基、卤素-C1-C4-烷基或苯基，R1和R2共用相邻的碳原子形成一个C3-C6-碳环，R3为氢原子、C1-C4-烷基、卤素-C1-C4-烷基或苯基。
2.化学通式Ⅰ所示的N-苯基-4-亚烷基-1，3-氧杂硫环戊烷-2-亚胺的制备方法，其特征在于，使化学通式Ⅱ所示的化合物和化学通式Ⅲ所示的化合物在使用一种碱性催化剂的条件下进行反应。
式中X、Y和Z具有在化学通式Ⅰ下面所述的意义。
式中R1、R2和R3具有在化学通式Ⅰ下面所述的意义。
3.具有除草作用的药剂，其特征是含有按权利要求1所述的至少一种化合物。
4.使用按权利要求3所述的药剂来消灭主要农作物中的单子叶和双子叶杂草。
5.具有除草作用的药剂的制备方法，其特征在于，按权利要求1所述的化学通式Ⅰ所示化合物与载体物质和/或辅助物质混合。
全文摘要
本发明涉及化学通式I所示的、新的、取代了的N-苯基-4-亚烷基-1，3-氧杂硫环戊烷-2-亚胺及其与无机酸及有机酸所成的盐，涉及其制备法和其作为除草剂的应用。式中X、Y、Z、R
文档编号A01N43/28GK1039588SQ89104250
公开日1990年2月14日 申请日期1989年6月21日 优先权日1988年6月22日
发明者威尔弗雷德·弗兰克, 加布里埃尔·多贝夫迈斯特, 迈克尔·甘泽, 格哈特·约翰, 理查德·里斯 申请人:舍林股份公司