专利名称：复合杀菌剂-菌毒清的配方、应用范围及其使用方法
技术领域：
本发明是一种用于防治由真菌、细菌和病毒所造成的植物病害的杀菌、消毒复合制剂，该制剂也适用于禽畜饲养、食品加工、医疗卫生的环境和器械方面的消毒(杀灭传染病菌和杀灭甲、乙肝及新城疫病毒-鸡瘟病毒)。
植物病害的种类繁多，危害严重，特别是果树、蔬菜、粮食作物等，由于病害所造成的损失，并不亚于虫害。据统计我国每年因病害造成果树减产40%左右，蔬菜减产25～30%，粮食减产10～15%。例如苹果腐烂病是由真菌引起的苹果树的主要病害，五十年代以来已有数百万株苹果树毁于此病，由于没有有效的药剂防治，只得采用割治、锯掉病枝、拔除病株等原始方法，以控制其在果园中的蔓延。七十年代以后我国曾使用福美砷等复合剂对病疤进行局部涂抹的方法防治，但防效很差，以致该病害得不到控制，仍然继续蔓延。1983年12月16日在日本批准登记使用的双辛胍胺(guazatine)可用于防治苹果腐烂病，但其化学结构较复杂，合成难度大，使用浓度高(为菌毒清的5～10倍)，成本高，毒性高(为菌毒清的6倍以上)，而且防效并不理想。
又如大白菜霜霉病是由真菌引起的叶部干枯病害，软腐病是由细菌引起的叶基部腐烂病害，往往在大白菜生长中、后期发生和流行，造成大面积死亡和减产，虽然可使用杀菌剂多菌灵、波尔多液等进行防治，但效果差，损失仍高达10～20%。
尤其是植物病毒病，如白菜、番茄、甜椒，瓜类的病毒病，使植物发生花叶、矮化、畸形等症状，导致减产10～50%，严重时可能绝产，至今尚未找到有效的药剂防治，也未见有直接杀灭病毒的药剂的报导。
国外自七十年代以来，虽开发了许多如三环唑、甲霜灵、霜脲氰等内吸性杀菌剂，但一般仅适用于防治由真菌所造成的病害，对由细菌和病毒所造成的病害，防治效果不佳，而且此类药物合成工艺复杂，使用成本高，毒性较高，有残留，污染环境，长期或连续使用会产生抗药性等。
本发明的目的在于提供一种可有效杀灭一些作物的真菌、细菌和病毒，防治植物病害的复合杀菌剂，并要求其使用方便、成本低廉、对人畜无毒害、对环境无污染。
为实现上述发明目的，本发明在经过室内反复试验测试和田间应用试验数据的基础上，试制出了一种新型的复合杀菌剂，并确定了其最佳配方。它是以多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐为主要活性组分，复配聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂以及酒精、醋酸、香料、水等助剂所构成的新型复合杀菌剂，上述各组分按本发明所确定的配方范围复配在一起时，其杀菌效果不只是各组分的叠加，而且具有明显的增效作用，因而本复合杀菌剂具有优异的杀菌、杀病毒效果。
本发明所述复合杀菌剂的配方范围如下多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐1～5%烷基酚基聚氧乙烯醚1～3%冰醋酸0.4～1.6%酒精0～20%香料0～0.5%其余为蒸馏水上述配方中所述的多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐中，烷基碳链中碳的数目可以是8到12，烷基的数目可以是一个、二个或三个，或者是它们的混合物，如选用混合物，则其中伯胺、仲胺、叔胺的比例范围应为(10～20)∶(50～60)∶(20～35)。以上述物质或混合物为主要活性组分复配出的杀菌剂的效果都较理想。
上述配方中所述的烷基酚基聚氧乙烯醚一般选用市售商品OP-7、OP-10、OP-15、TX-10或农用乳化剂100＃或其他HLB值在12～16范围内的聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂。
使用烷基酚基聚氧乙烯醚与多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐进行复配，可明显的提高杀菌效果。对照试验测试表明，单用活性组分多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐时，有效杀菌浓度大于100ppm，复配上一定比例的聚氧乙烯醚类表面活性剂后，有效杀菌浓度可降至50ppm以下，而且复配后的制剂可有效的杀灭病毒。经试验确定，两者复配的最佳比例应为多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐∶烷基酚基聚氧乙烯醚＝1∶(0.4～0.6)酒精的加入也同样产生提高杀菌力、增强灭菌效果的作用，一般最高用量不必超过20%，对于某些不适宜使用酒精的应用场所可减少酒精添加量或不用酒精。
冰醋酸的添加目的是调节和稳定复配制剂的PH值，一般控制PH为5～7。
香料可选用市售的食用香精和日化香精。
本复合杀菌剂的配制工艺见附
图1本复合杀菌剂的剂型为水溶液，商品名称为菌毒清，它以其中所含多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐的浓度作为商品菌毒清的“公称”浓度标记，如含多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐为5%的制剂即称为5%的制剂即称为5%的菌毒清。在以下使用方法的叙述中，凡所提到的该复合杀菌剂的“使用浓度”，实际上也是指其中所含多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐的浓度，如所述使用浓度为50ppm，即是指在用水稀释后的药液中所含多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐为50ppm，也就是将5%的商品菌毒清用水稀释1000倍后使用，其余类推。
按前述配方和工艺配制的复合杀菌剂-菌毒清外观为淡黄色澄清透明液体，pH5.0～7.0，比重1.01～1.02，规格分为5%、2%、1%等多种，5%菌毒清对鼠的急性口服LD50大于6810mg/kg，Ames试验表明无致突变作用，无腐蚀，无污染，以其浓度为10ppm的水溶液作养鱼试验，48小时内，无一条死亡。本杀菌剂对植物无药害，使用浓度为1000ppm的药液进行叶面喷撒后无任何药害症状出现，本复合杀菌剂对光、热稳定，常温下贮存有效期限为二年以上。
本发明所述的复合杀菌剂-菌毒清对杀灭导致一些植物发病的真菌、细菌、病毒十分有效，经室内试验测试和田间应用表明，当使用浓度为25～100ppm时，可将真菌如苹果腐烂病菌，细菌如大白菜软腐病菌，病毒如甜椒、瓜类病毒完全杀灭，但考虑到药剂的流失、挥发，特别是在多雨季节或气温较高时，应适当提高用药浓度，以确保防治效果。
本复合杀菌剂防治植物病害的使用方法较简单，易于掌握，一般根据防治对象的不同可分别选用喷雾法、涂抹法、浸种法等多种使用方法。
使用本复合杀菌剂防治苹果腐烂病应选用树干涂抹法，其操作方法和使用浓度如下使用浓度250～500ppm每个病疤涂抹稀释药液量根据病疤面积施用10～100ml使用方法先用利刀在树干病疤周围深划成略成长椭圆形的一圈，在病疤中部无规则的乱划数刀，然后把按规定浓度用水稀释的药液涂抹在病疤部位，药液应尽量涂抹均匀并任其扩散浸透，一周后，病疤即开裂脱落，产生无病皮层，并逐渐形成新的树皮而愈合。
在苹果树整枝剪枝时，在伤口处涂抹本复合杀菌剂亦能起到预防腐烂病的作用，此时使用浓度为25～100ppm即可。
使用本复合杀菌剂防治大白菜软腐病、霜霉病、病毒病应采用喷雾法，其使用浓度和操作方法如下使用浓度25～100ppm每亩地喷洒稀释药液量100～300公斤使用方法在9月份大白菜发病初期，即开始向其叶面和叶柄基部喷施稀释药液，每隔7～10天喷施一次，连续喷施2～3次即可有效的控制上述病害的发生和蔓延。
使用本复合杀菌剂防治番茄、甜椒、瓜类、花生等作物病毒病时，也是在其叶部花叶发生初期开始向叶面喷雾施药，每隔7天喷施一次，连续喷施4～5次，即可有效防止病毒病的发生和危害，其使用浓度和用药量与防治大白菜病害相同。
使用本复合杀菌剂防治棉花炭疽病、小麦黑粉病可采用浸种法，其使用浓度和操作方法如下使用浓度250～500ppm浸种使用稀释药液量为种子量的2.5～3倍。
操作方法将作物种籽倒入适量的稀释药液中搅拌均匀，浸泡24小时，然后捞出，堆闷催芽播种。
本复合杀菌剂不但对于防治植物病害有特殊作用，而且对乙肝病毒、新城疫病毒(鸡瘟病毒)以及其他导致人畜患病的传染病菌均有明显的杀灭效果，实验室测试和现场应用试验结果表明当使用浓度为2000～4000ppm时，可有效的杀灭乙肝病毒，当使用浓度为50～100ppm时，可有效的杀灭大肠杆菌、金黄葡萄球菌等传染病菌，当使用浓度为100～500ppm时，可有效的杀灭枯草杆菌芽胞。因而，本发明所述的复合杀菌剂-菌毒清在禽畜饲养、食品加工、医疗卫生、环境卫生等方面，也有广泛的用途。
在养鸡场中，使用本复合杀菌剂可有效的防治和控制鸡瘟病及其他流行病的发生和蔓延，其使用浓度和操作方法如下鸡舍喷雾法(包括带鸡喷雾)使用浓度50～100ppm稀释药液用量0.5～1.2l/m2地面鸡体喷雾消毒法使用浓度50～100ppm稀释药液用量0.2～0.8l/m2雾滴范围80～150μm鸡饮用水消毒法向鸡的饮用水中添加本复合杀菌剂，控制其浓度为25～50ppm，供鸡长期饮用，此法可用于预防鸡瘟病和其他流行病的传染，并可治疗因大肠杆菌所导致的鸡类疾病。
种蛋消毒法于集蛋后2小时内，使用100ppm稀释药液，在41～43℃下对种蛋进行浸洗2～3分钟，一般鸡蛋保鲜也可采用此法。饲养器具和饲养员手指消毒使用浓度50～100ppm使用方法浸泡或浸洗3～5分钟在医疗卫生部门，本复合杀菌剂可应用于病房和环境消毒、器械浸泡消毒、医护人员手指、皮肤消毒，既可杀灭病菌，又可杀灭病毒，对皮肤粘膜无刺激作用，对器械、地面等无腐蚀和污染，无异味，其使用浓度和使用方法如下病房空气消毒使用浓度为1000ppm的稀释药液进行喷雾后，密闭30分钟，消毒灭菌率可达100%，也可使用浓度为100ppm稀释药液，在病人不离开病房的情况下进行日常喷雾消毒。
医疗器械消毒使用浓度为25000～50000ppm的药液对已被污染的器械浸泡30分钟，灭菌率达100%。
医护人员手指消毒使用浓度为1000ppm的稀释药液对手指洗泡5分钟，灭菌率可达100%。
本复合杀菌剂中Pb的含量不大于5ppm，As的含量不大于3ppm，完全符合我国食品卫生使用标准，可用于食品加工设备、器械、餐具以及工作人员的卫生消毒，其使用浓度一般为500～1000ppm。
实施例1取多辛基氨基乙基甘氨酸盐酸盐混合物5kg，其中伯胺、仲胺、叔胺的比例分别为18%，60%，22%，添加农药用乳化剂100＃3kg，并加入50kg蒸馏水和10kg医用酒精进行混合，用冰醋酸调正PH至6，然后补足蒸馏水搅拌均匀，即制得果树用5%菌毒清溶液100kg。
取上述5%菌毒清溶液35ml，加水冲稀200倍，配制成浓度为250ppm的稀释药液7l，用于进行苹果腐烂病防治试验，试验果园面积60亩，共有苹果树900株，其中发生苹果病害的70株，按前述方法进行涂抹施药一周后，病疤开裂脱落并愈合，防治效果100%实施例2取多辛基氨基乙基甘氨酸盐酸盐混合物5kg，其中伯胺、仲胺、叔胺的比例分别为12%、55%、33%，添加农药用乳化剂100＃2.5kg，医用酒精5kg，并加入蒸馏水50kg进行混合，用冰醋酸调正PH为7，然后补足蒸馏水搅拌均匀，即制得蔬菜用5%菌毒清溶液100kg取上述5%菌毒清溶液10kg，加水冲稀释500倍，配制成浓度为100ppm的稀释药液5000kg，将其用于大白菜病毒病的防治、防治方法为叶面喷雾，面积50亩，大白菜棵数15万棵，其中病株数1.5万，经一次喷药后，防治效果达90%，经二次喷药后防治效果可达99%。
实施例3取二辛基氨基乙基甘氨酸盐酸盐5kg，乳化剂OP-103kg，医用酒精5kg，加蒸馏水50kg进行混合，用冰醋酸调正PH至7，然后补足蒸馏水搅拌均匀，即制得鸡舍消毒用5%菌毒清溶液100kg。
将上述菌毒清溶液用水冲稀500倍，即配制成100ppm的稀释药液，对曾流行过鸡瘟病的鸡舍进行消毒，其操作步骤如下用100ppm稀释药液按每平方米地面面积0.15kg的使用量进行喷洒→除粪清扫→通风干燥→用100ppm稀释药液按每平方米地面面积1.5kg的使用量进行全舍喷雾消毒→通风干燥→再次用100ppm稀释药液按1.2kg/m2量喷雾消毒，然后进鸡饲养，并于每隔7天用100ppm稀释药液带鸡喷雾一次，饲喂二个月，无一只鸡感染鸡瘟病。
实施例4取实施例3所配制的鸡舍消毒用5%菌毒清溶液，用于正常(无菌)鸡舍日常预防性消毒，其使用方法是带鸡喷雾，每隔1个半月喷施一次，每年喷施8次，使用浓度为100ppm，使用量为每平方米地面0.8kg，一年内未发生鸡瘟病感染。
实施例5取二辛基氨基甘氨酸盐酸盐5kg，乳化剂OP-102kg加蒸馏水60kg进行混合并用冰醋酸调节PH至7，然后，补足蒸馏水搅拌均匀，即制得鸡饮水添加剂用5%菌毒清溶液100kg。
将上述菌毒清溶液与鸡饮用水按1∶1000的比例混合后供已患有确诊为大肠杆菌感染所致脐带炎的雏鸡饮用，至42日令，育雏成活率达100%。
实施例6取二辛基氨基乙基甘氨酸盐酸盐2.5kg，添加乳化剂TX-101kg，加蒸馏水30kg进行混合;取日化香精0.3kg，溶于20kg医用酒精中，并将此香精酒精溶液倒入前述混合液中混合均匀，用冰醋酸调正PH至5.5，然后补足蒸馏水搅拌均匀，即制得医用2.5%菌毒清溶液100kg。
将上述菌毒清溶液用水冲稀25倍即配制成1000ppm的稀释药液，按30ml/m3的使用量对病房进行空气喷雾消毒，测试结果表明，杀菌率可达99.9%。
实施例7取实施例6所配制的医用2.5%菌毒清溶液于无菌消毒盒内，将被细菌污染后的剪刀放入其中浸泡30分钟进行消毒，测试结果表明杀菌率可达100%。
权利要求
1.一种防治植物由真菌、细菌和病毒所致病害的复合杀菌剂，其特征在于配方范围如下多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐 1～5%烷基酚基聚氧乙烯醚 1～3%冰醋酸 0.4～1.5%酒精0～20%香料0～0.5%蒸馏水 (其余量为蒸馏水)
2.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是所说的多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐中烷基碳链中碳的数目可以是8到12，烷基的数目可以是一个、二个或三个，或者是它们的混合物。
3.如权利要求2所述的复合杀菌剂，其特征是所说的多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐的混合物中伯胺、仲胺和叔胺的比例范围应为(10～20)∶(50～60)∶(20～35)。
4.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是所说的烷基酚基聚氧乙烯醚可以选用市售商品OP-7、OP-10、OP-15、TX-10或农用乳化剂100＃或其他HLB值在12～16范围内的聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂。
5.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是所说的多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐和烷基酚基聚氧乙烯醚的最佳复配比例应为1∶(0.4～0.6)
6.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是用作防治苹果腐烂病的杀菌剂。
7.如权利要求6所述的复合杀菌剂，其特征是用于防治苹果腐烂病的使用浓度为250～500ppm，使用方法为树干涂抹法，即用利刀在病疤周围深划成略成长椭园形的一圈，在病疤中部乱划数刀，将药液均匀涂抹于病疤部，并任其扩散浸透。
8.如权利要求6所述的复合杀菌剂，其特征在于在苹果树整枝剪枝时在伤口涂抹本剂，其使用浓度为25～100ppm。
9.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是用作防治大白菜软腐病、霜霉病、病毒病的杀菌剂。
10.如权利要求9所述的复合杀菌剂，其特征是用于防治大白菜病害的使用浓度为25～100ppm，使用方法为喷雾施药法，每隔7～10天喷施一次，连续喷施2～3次
11.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是用于防治棉花炭疽病、小麦黑粉病的使用方法为浸种法，使用浓度为250～500ppm，种子与药液量比为1∶(2.5～3)。
12.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是用作杀灭新城疫病毒(鸡瘟病毒)剂。
13.如权利要求12所述的复合杀菌剂，其特征是用于杀灭新城疫病毒(鸡瘟病毒)的使用浓度为50～100ppm，使用方法为鸡舍喷雾消毒法和鸡体喷雾消毒法。
14.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是用作鸡的饮用水添加剂，使用浓度为25～50ppm。
15.如权利要求1所述的复合杀菌剂，其特征是用作杀乙肝病毒剂，其使用浓度为2000～4000ppm。
全文摘要
一种用于防治植物病害的复合杀菌剂，它由多烷基氨基乙基甘氨酸盐酸盐、烷基酚基聚氧乙烯醚、酒精、醋酸、香料、水等复配而成。对由真菌、细菌和病毒所造成的植物病害，如苹果腐烂病、蔬菜病毒病、棉花炭疽病等，均有理想的防治效果，该复合杀菌剂还可有效的杀灭新城疫病毒(鸡瘟病毒)、甲、乙肝病毒和传染病菌，在养鸡场可用于防治鸡瘟病和其他流行病，在医院可用于病房、医疗器械以及医护人员的皮肤、手指消毒。
文档编号A01N25/00GK1046440SQ8910683
公开日1990年10月31日 申请日期1989年10月4日 优先权日1989年10月4日
发明者王培中, 刘闰玺, 辛向东, 官瑞记, 单忠芳, 庄穗芬 申请人:山东省人才开发服务中心化工技术开发公司, 王培中