除草剂与安全剂的组合的制作方法

专利名称：除草剂与安全剂的组合的制作方法
技术领域：
本发明关于农作物的保护产品的技术领域，尤其是除草剂/解毒剂的组合(活性物质/安全剂的组合)，此种组合非常适合用来对抗在有用的植物作物中的竞争性有害植物。
某些较新的可用来抑制对-羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPDO)的除草活性物质具有很好的用途，而且只要很低的用量便可对抗很多种禾本科杂草和阔叶杂草(见，如M.P.Prisbylla等人著，布来登作物保护参考书-杂草(1993)，731-738)。
然而，这些高效性的活性物质中有许多种并无法与某些重要的作物植物(如玉米、稻米、或谷类植物)完全相容(即无法充分选择)，所以它们的用途便受到严格限制。在某些作物中，它们也因此无法被拿来使用，或是因为应用量如此低而无法保证能得到对有害植物的广范围的除草效果。特别是，许多种上述的除草剂在玉米、稻米、谷类或其它作物中并不对有害植物具有完全的选择性。
为了克服这些缺点，最好是将除草的活性物质与称为安全剂或解毒剂的物质合并使用。适合于本发明的目的的安全剂为一种化合物或化合物的混合物，此种安全剂可以抵消或降低除草剂对有用植物的植物毒性而大体上不会降低对有害植物的除草作用。
由于安全剂在降低除草剂的有害效果的确实机制目前仍然未知，因此，鉴定出一种适合特殊类别的除草剂的安全剂仍为一个困难的工作。将一种化合物与一种特定的除草剂合并可做为一种安全剂的事实并无法得到‘若将此种化合物与其它类除草剂合并使用仍可做为一种安全剂’的结论。因此，这个事实反映出当使用安全剂来保护有用植物使它们免于除草剂的伤害时，在许多情况中该安全剂可能仍有许多的缺点，这些缺点有●该安全剂降低了除草剂对有害植物的作用，●对该有用植物的保护性质不足，●与一种指定的除草剂组合时，该安全剂/除草剂所适用的有用植物的种类范围可能会不够广，●一种指定的安全剂可能无法与很多种的除草剂组合使用。
本发明的目的之一是寻找出当与上述的除草剂组合后可适合用来增加这些除草剂对重要作物的选择性的化合物。
令人惊讶的是，目前发现有一组化合物在与做为HPPDO抑制剂的特定除草剂组合后可增加这些除草剂对重要作物的选择性。
因此，本发明关于一种含有由A和B所组成的混合物的除草活性组合物A.一或多种除草活性量的式(I)所示的化合物， 其中的V是一种选自由(V1)至(V4)所组成的组中的基团， 其中的符号和标志具有下列意义R 是氢，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)卤烷氧基羰基，COOH，氰基，以氢，(C1-C4)烷氧羰基较佳；R1是氢或一种含(C1-C7)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烯基，(C1-C4)烷基-(C3-C7)环烷基，(C3-C7)卤环烷基，(C1-C4)烷硫基环烷基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基，以(C3-C7)环烷基，(C1-
C4)烷基-(C3-C7)环烷基较佳；R2是氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷基，卤素，(C1-C4)卤烷氧基，氰基，硝基，以氢较佳；R3是氢或一个含(C1-C4)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷磺酰基，(C1-C4)卤烷基磺酰基，芳基磺酰基，芳羰基-(C1-C4)烷基，芳基-(C1-C4)烷基，以氢，(C1-C4)烷基，芳基磺酰基，苄基较佳；R4是氢或一种含(C1-C7)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，苯基，苄基，以(C1-C4)烷基较佳；R5是一种含(C1-C12)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)二烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，卤素，经取代或未经取代的芳基，四氢吡喃-4-基，四氢吡喃-3-基，四氢噻喃-3-基，1-甲硫基-环丙基，2-乙硫基丙基，以(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基较佳；R6是羟基或一种含(C1-C4)碳的基团，如(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷氧基，甲酰氧基，(C1-C4)烷基羰氧基，(C1-C4)烷基磺酰氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷磺酰基，以羟基，(C1-C4)烷氧基较佳；R7是一种含(C1-C7)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C3-C7)环烷基，(C1-C4)烷基-(C3-C7)环烷基，(C3-C7)卤环烷基，以(C3-C7)环烷基较佳；R8是一种氰基或含(C1-C4)碳的基团，如(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷氨基羰基，(C1-C4)二烷氨基羰基，以氰基较佳；m 是一个从0至6的整数，以0至3较佳，Z 是一个选自由(Z1)至(Z4)所组成的组中的基团， 其中的符号和标志的意义如下R9是硝基，氨基，卤素或一种含(C1-C8)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基，(C2-C4)卤炔基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)卤烷硫基，(C1-C4)烷氧基羰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷硫基，芳基磺酰基，芳基亚磺酰基，芳硫基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氨基磺酰基，(C1-C4)二烷氨基磺酰基，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基，(C1-C4)二烷基氨基甲酰基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，苯氧基，氰基，芳基，烷氨基，二烷氨基，以(C1-C4)烷基，卤素，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰氧基，(C1-C4)烷磺酰基氨基，(C1-C4)烷氧羰基较佳；R10是经取代的或未经取代的苄基，经取代的或未经取代的杂芳基，杂环基，以呋喃基，噻唑基，三唑基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，异噁唑啉基，吗啉代及咪唑基较佳；杂芳基-(C1-C4)烷基，以三唑基甲基，吡唑基甲基，噻唑基甲基较佳；二-(C1-C4)烷基膦酰基-(C1-C4)烷基，以二乙基膦酰甲基，二甲基膦酰甲基较佳或SF5；R11是相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，卤素，以(C1-C4)较佳；R12是相同或不同的(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，卤素，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基，(C2-C4)卤炔基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)卤烷硫基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)卤烷基磺酰基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)卤烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氨基磺酰基，(C1-C4)二烷氨基磺酰基，(C1-C4)烷基氨基甲酰基，(C1-C4)二烷基氨基甲酰基，(C1-C4)烷氧基烷基，苯氧基，硝基，氰基，芳基，二-(C1-C4)烷基膦酰基-(C1-C4)烷基，以(C1-C4)烷基，卤素，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)烷氧羰基较佳；q 是0，1，2，3或4；r 是0，1，2或3；t 是1或2；u 是0，1或2；v 是1或2；X1是O，CR14R15，CHOH，C＝O，C＝NO(C1-C4)烷基；X2是O，S，SO，SO2，CH2，NH，N(C1-C4)烷基，NSO2(C1-C4)烷基，以SO2较佳；U1与连接的碳原子一起形成一个碳环或杂环，此碳环或杂环可以是芳香族的或是全部饱和或部分饱和的，以吡唑环、咪唑环、吡咯环、吡啶环、嘧啶环、噻唑环、噻吩环、噁唑环或呋喃环较佳；U2是O，S，SO，SO2，CH2，NH，N(C1-C4)烷基，NSO2(C1-C4)烷基，以SO2为佳；R13是氢，(C1-C4)烷基，(C3-C7)环烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，任选地被取代的苯基，任选地被取代的苄基，(C1-C4)酰基；R14，R15为相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤烷硫基或R14和R15一起形成一种下列的基团-O-(CH2)2-O-，-O-(CH2)3-
O-，S-(CH2)2-S-，-S-(CH2)3-S-，-(CH2)4-，-(CH2)5-；R16是(C1-C2)烷基；Y1，Y2为SO2或CO，但这须在Y1≠Y2的条件下才能成立，B.一种多种选自由a)至e)所组成的组中的解毒有效量的化合物a)式(II)至(IV)所示的化合物， 其中的符号和标志的意义如下n′ 是一个从1至5的自然数，以1至3较佳；T 是一个(C1或C2)-烷二基链，此(C1或C2)-烷二基链是未经取代的基团或是被一或二个(C1-C4)烷基团或〔(C1-C3)-烷氧基〕羰基所取代；W 是一个选自如下组的未经取代的或经取代的二价杂环基团部分未饱和的或芳香族的五元杂环，此五元杂环带有1至3个N型或O型的杂环原子，而且此环含有至少一个氮原子和不超过一个的氧原子，此W以一个选自由(W1)至(W4)所组成的组中的基团较佳， m′ 是0或1；R17，R19为相同或不同的氢，卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，硝基或(C1-C4)卤烷基；R18，R20为相同或不同的OR24，SR24或NR24R25或一种饱和的或未饱和的3-至7-元杂环，此种3-至7-元的杂环带有至少一个氮原子及至多3个杂原子，其经由氮原子连接至(II)或(III)中的羰基团上，还有，此3-至7-元杂环可以为未经取代的或者是被选自如下组的基团所取代(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或者是任选地被取代的苯基，此R18，R20以一种式OR24，NHR25或N(CH3)2所示的基团较佳，特别是式OR24所示者；R24为氢或一种未经取代的或经取代的脂族烃基团，以全部共带有1至18个碳原子者较佳；R25是氢，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基或者是经取代的或未经取代的苯基；R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C6)羟基烷基，(C3-C12)环烷基，或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；R27，R28，R29为相同或不同的氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C3-C12)环烷基或者是经取代的或未经取代的苯基；R21是(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)卤烯基，(C3-C7)环烷基，而以二氯甲基较佳；R22，R23为相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基，(C1-C4)烷基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，二氧戊环基-(C1-C4)烷基，噻唑基，呋喃基，呋喃烷基，噻吩基，哌啶基，经取代的或未经取代的苯基，或者是R22和R23一起形成一个经取代的或未经取代的杂环，以一种噁唑烷，噻唑烷，哌啶，吗啉，六氢嘧啶或苯并噁嗪环较佳；或b)一或多种来自如下组的化合物1，8-萘二甲酸酐，二苯基甲氧基醋酸甲酯，氰甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈，cyometrinil)，1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈，oxabetrinil)，4′-氯-2，2，2-三氟乙酰苯O-1，3-二氧戊环-2-基甲肟(氟草肟，fluxofenim)，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶，fenclorim)，2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草胺，flurazole)，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG-191)，N-(4-甲苯基)-N′-(1-甲基-1-苯乙基)脲(dymron)，1-〔4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3-甲脲，1-〔4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3，3-二甲脲，1-〔4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3-甲脲，1-〔4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3，3-二甲脲，(2，4-二氯苯氧基)醋酸(2，4-D)，(4-氯苯氧基)醋酸，(R，S)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(二甲四氯丙酸，mecoprop)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)，(4-氯-邻-甲苯氧基)醋酸(MCPA)，
4-(4-氯-邻-甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏，dicamba)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙基酯(lactidichlor)，及它们的盐类和酯类，以(C1-C8)较佳；c)式(V)所示的N-酰基磺酰胺和它们的盐类， 其中R30是氢，一种含碳的基团，如烃基团，一种烃氧基团，一种烃硫基团或一种杂环基团，其中前述的最后这四种基团各自为未经取代的或者是被一或多个选自下组的相同或不同的基团所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，甲酰基，羧酰胺(carboxamide)，磺酰胺以及式-Za-Ra所示的基团，其中各个烃的部分以带有1至20个碳原子者较佳，而且一个包含取代基的含碳基团R30以带有1至30个碳原子者较佳；R31是氢或(C1-C4)烷基，以氢较佳，或者是R30和R31与式-CO-N-所示的基团一起形成一种3-至8-元的饱和环或不饱和环的基团；R32是相同或不同的卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，甲酰基，CONH2，SO2NH2或一种式-Zb-Rb所示的基团；R33是氢或(C1-C4)烷基，以H较佳；R34为相同或不同的卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，CHO，CONH2，SO2NH2或一种由式-Zc-Rc所示的基团；Ra是一种烃基或一种杂环基，前述的最后这二种基团各自被一或多种选自如下组的相同或不同的基团所取代或者为未经取代的基团卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，一-和二-〔(C1-C4)烷基〕氨基，或者是Ra是一种烷基，其中超过一个(以2或3个较佳)的非相邻CH2基团各自被一个氧原子所取代；Rb，Rc相同或不同地为一种烃基或杂环基，其中前述最后这二种基团各自被一或多个选自如下组的相同或不同的基团所取代的或者为未经取代的基团卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，磷酰基，卤(C1-C4)烷氧基，一-和二-〔(C1-C4)烷基〕氨基；或者为一种烷基，其中超过一个(以2或3个较佳)非相邻的CH2基团各自被氧原子所取代；Za是一种由如下组所示的二价基团-O-，-S-，-CO-，－CS-，-CO-O-，-CO-S-，-O-CO-，-S-CO-，－SO-，-SO2-，-NR*-，-CO-NR*-，-NR*-CO-，-SO2-NR*-或-NR*-SO2-，在二价基团右边所显示的键是与Ra基团键结的键且前述最后5种基团中的R*彼此各自独立地为H，(C1-C4)烷基或卤素(C1-C4)烷基；Zb，Zc彼此各自独立地为一种直接键或一种如下组所示的二价基团-O-，-S-，-CO-，-CS-，-CO-O-，-CO-S-，-O-CO-，-S-CO-，-SO-，-SO2-，-NR*-，-SO2-NR*-，-NR*-SO2-，-CO-NR*-或-NR*-CO-，在二价基团右边所显示的键是与Rb或Rc基团键结的键，而在上述的最后5种基团中的R*彼此各自独立地为H，(C1-C4)烷基或卤素(C1-C4)烷基；n 是一个从0至4的整数，以0，1，或2较佳，特别是0或1，且m 是一个从0至5的整数，以0，1，2或3较佳，特别是0，1或2。
d)式(VI)所示的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，如果合适为盐的形式时 其中X3是CH或N；R35是氢，杂环基或烃基，前述的最后二种基团任选地被一或多种相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，CHO，CONH2，SO2NH2及Za-Ra；R36是氢，羟基，(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C2-C6)烯氧基，前述的最后五种基团任选地被一或多个相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，羟基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基，或者是R35及R36与携带它们的氮原子一起形成一个3-至8-元的饱和环或不饱和环；R37是卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zb-Rb；R38是氢，(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基；R39是卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，磷酰基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zc-Rc；Ra是一种(C2-C20)烷基，其碳链被氧原子间断一次或者多次，或者是Ra是一种杂环基或烃基，前述的最后这二种基团任选地被一或多个相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，一-和二-〔(C1-C4)烷基〕氨基；Rb，Rc相同或不同地为一种(C2-C20)烷基，其碳链被氧原子间断一次或多次，或者为杂环基或烃基，前述的最后这二种基团任选地被一或多个相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，磷酰基，(C1-C4)卤烷氧基，一-和二-〔(C1-
C4)-烷基〕氨基；Za是一种选自如下组的二价单元O，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，C(O)NRd，SO2NRd；Zb，Zc相同或不同地为一种直接键或选自如下组的二价单元O，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，SO2NRd，C(O)NRd；Rd是氢，(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤烷基；n 是一个从0至4的整数，且m 在X是CH的时候是一个从0至5的整数，而当X是N时，m是一个从0至4的整数；e)由式(VII)所示的化合物， 其中的符号和标志的意义如下R40是H，(C1-C4)烷基，被(C1-C4)烷基-X4或(C1-C4)卤烷基-X4所取代的(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，NO2，CN，-COO-R43，NR244，SO2NR245或CONR246；R41是H，卤素，(C1-C4)烷基，CF3，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤烷氧基；R42是H，卤素或(C1-C4)烷基；Q1，Q2，E，G为相同或不同的-O-，-S-，-CR247-，-CO-，NR48-或一种由式(VIII)所示的基团， 但这必须在下列的条件下才能成立a)Q1，Q2，E，G四个基团中至少有一个为羰基，这四个基团中正好有一个是由式(VIII)所示的一种基团且式(VIII)所示的基团与羰基团相邻，且b)二个相邻的基团Q1，Q2，E和G不能同时为氧；Ra为相同或不同的H或(C1-C8)烷基或者是二个Ra基团一起形成(C2-C6)亚烷基；A 是Rb-Y3-或-NR249；X4是-O-或-S(O)p-；Y3是-O-或-S-；Rb是H，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C8)烷基，(C3-C6)烯氧基(C1-C8)烷基，或苯基(C1-C8)烷基，该苯环可任选地被选自下组的基团所取代卤素，(C1-C4)烷基，CF3，甲氧基或甲基-S(O)p-；(C3-C6)烯基，(C4-C6)卤烯基，苯基(C3-C6)烯基，(C3-C6)炔基，苯基(C3-C6)炔基，氧杂环丁烷基，呋喃甲基，四氢呋喃基；R43是H或(C1-C4)烷基；R44为相同或不同的H，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基或者是二个R44基团一起形成(C4-C5)亚烷基；R45，R46彼此各自独立地为相同或不同的H，(C1-C4)烷基，或两个R45和/或R46基团一起形成(C4-C5)亚烷基，其中一个CH2基团有可能被O或S所取代或者是一或二个CH2基团有可能被-－NRc-所取代；Rc是H或(C1-C8)烷基；R47是相同或不同的H，(C1-C8)烷基或者是二个R47基团一起形成(C2-C6)亚烷基；R48是H，(C1-C8)烷基，经取代的或未经取代的苯基，或者是未取代的或在苯环上经取代的苄基；R49为相同或不同的H，(C1-C8)烷基，苯基，苯基(C1-C8)烷基，其中苯环有可能被选自下组的基团所取代F，Cl，Br，NO2，CN，
OCH3，(C1-C4)烷基或CH3SO2；或者，R49为(C1-C4)烷氧基-(C1-C8)烷基，(C3-C6)烯基，(C3-C6)炔基，(C3-C6)环烷基，或者是，二个R49基团一起形成(C4-C5)亚烷基，一个CH2基团有可能被O或S所取代或者是一个或二个CH2基团有可能被--NRd-所取代；Rd是H或(C1-C4)烷基；m″ 是0或1且p 是0，1或2。
包括立体异构体和农业上适用的盐类。
对本发明的目的而言，除草有效量意指适合用来负面影响植物生长的一或多种除草剂的量。
对本发明的目的而言，解毒有效量意指一或多种安全剂的量，此量至少能部分抗衡除草剂或除草剂混合物在有用植物上的植物毒性效果。
除非特别指出，否则下列定义可通用于式(I)或(VIII)以及后续的结构式中的基团。
在碳骨架中，烷基，烷氧基，卤烷基，卤烷氧基，烷氨基及烷硫基，还有相对应的不饱和基和/或经取代的基都可以是直链或支链的。
烷基团，以及组合的意思如烷氧基，卤烷基及此类似物是以1至4个碳原子者较佳，如甲基，乙基，正-或异-丙基，正-，异-，叔-或2-丁基。烯基和炔基为未饱和相对应于烷基的可能基团；烯基是，如烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基及1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基是，如炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基，1-甲基丁-3-炔-1-基，“(C1-C4)-烷基”为带有1至4个碳原子的烷基的缩写；依此类推，可将此定义法应用于其可能的碳原子数范围列于括弧内的基团上。
环烷基以一种带有3至8个(以带有3至7个者较佳，尤其是带有3至6个者更佳)碳原子者较合适，例如环丙基，环丁基，环戊基及环己基。环烯基和环炔基表示相对应的不饱和的化合物。
卤素是氟，氯，溴或碘。卤烷基，卤烯基及卤炔基为被卤素所部分或全部取代的烷基，烯基或炔基，以氟，氯和/或溴较佳，特别是由氟或氯所取代者更佳，例如CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl。卤烷氧基为，例如OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3及OCH2CH2Cl。依此定义可类推至其它经卤素取代的基团。
一般而言，脂族烃基是一种直链或支链的饱和或不饱和烃基，以带有1至18个碳原子者较佳，尤其是以带有1至12个碳原子者更佳，例如烷基，烯基或炔基。一般而言，芳基是一种单环、双环或多环的芳香族体系，它们以带有6至14个碳原子者较佳，如以苯基，萘基，四氢萘基，茚基，2，3-二氢化茚基，并环戊二烯基及芴基较佳，尤其是以苯基最佳。脂族烃以意指带有至多12个碳原子的烷基，烯基或炔基较佳；依此可类推至在烃氧基中的脂族烃基。
杂环、杂环基团或杂环基代表一种单环、双环或多环体系，它们是饱和的、不饱和的和/或芳香族的，并且还带有一个或更多个(以1至4个较佳)杂原子，这些杂原子以选自如下组者较佳N，S及O。
带有3至7个环原子及一或二个选自如下组的杂原子的饱和杂环为较佳者N，O及S(其中硫属并不相邻)。
特别好的为带有3至7个环原子及一个选自N、S及O中的杂原子的单环，还有吗啉，二氧戊环，哌嗪，咪唑啉及噁唑啉。特别好的饱和杂环有环氧乙烷，吡咯烷酮，吗啉和四氢呋喃。
带有5至7个环原子及一或二个选自N，O及S中的杂原子的部分不饱和杂环也为较佳者。特别合适者为带有5至6个环原子及一个选自N，O及S中的杂原子的部分不饱和杂环。
特别合适的部分不饱和杂环为吡唑啉，咪唑啉，异噁唑啉。
带有5至6个环原子并含有一至四个选自N，O，S中的杂原子(硫属并不相邻)的单-或双环的芳香族杂环也是较佳的。特别合适的为带有5-6个环原子并含有一个选自如下组的杂原子的单环芳香族杂环N，O及S，还有，嘧啶，吡嗪，哒嗪，噁唑，噻唑，噻二唑，噁二唑，吡唑，三唑和异噁唑也是特别合适的。最合适的为吡唑，噻唑，三唑及呋喃。
经取代的基团(如经取代的烃基团，如经取代的烷基，烯基，炔基，芳基，苯基和芳烷基，如苄基，或经取代的杂环基或杂芳基)为一种衍生自未经取代的骨架的经取代基团，而取代基以一或多个(以1，2或3个较佳，当为C1和F时也可达到最大可能数)选自如下组的基团较佳卤素，烷氧基，卤烷氧基，烷硫基，羟基，氨基，硝基，羧基，氰基，叠氮基，烷氧基羰基，烷羰基，甲酰基，氨基甲酰基，一及二烷氨基羰基，经取代的氨基(如酰氨基)，一及二烷氨基及烷基亚磺酰基，卤烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤烷基磺酰基，而当为环状基团的情况时，也包括烷基，卤烷基以及相对于上述的饱和含烃基团的不饱和脂族基团，其中又以烯基，炔基，烯氧基，炔氧基较佳。在带有碳原子的基团的情况中，带有1至4个(特别是1或2个)碳原子者为较佳者。通常，较佳的取代基为选自如下组的取代基卤素(如氟或氯)，(C1-C4)烷基(以甲基或乙基较佳)，(C1-C4)卤烷基(以三氟甲基较佳)，(C1-C4)烷氧基(以甲氧基或乙氧基较佳)，(C1-C4)卤烷氧基，硝基及氰基。特别合适的取代基为甲基，甲氧基及氯。
一或二取代的氨基代表一个化学稳定的基团，它是选自由经取代的氨基团所组成的组中，此种经取代的氨基团为N-取代的基团，例如由一或二个选自如下组的相同或不同的基团所取代烷基、烷氧基、酰基和芳基，以一烷氨基、二烷氨基、酰氨基、芳氨基、N-烷基-N-芳氨基及N-杂环较佳。带有1至4个碳原子者为较佳的烷基团。苯基或经取代的苯基为较佳的芳基。只要是与酰基有关者则适用下述定义，以(C1-C4)烷酰基较佳。依此类推，这也可应用于经取代的羟氨基或肼基上。
任选地经取代的苯基是以未经取代的苯基或一或多取代的苯基(以至多三取代者较佳)较佳，在卤素的情况(如氯及氟)中至多也可达到五取代，取代基则是选自如下组的相同或不同的基团卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)卤烷氧基和硝基；例如邻-，间-和对-甲苯基，二甲基苯基，2-，3-和4-氯苯基，2-，3-和4-三氟-和三氯苯基，2，4-，3，5-，2，5-和2，3-二氯苯基，邻-，间-和对-甲氧苯基。
酰基代表一种有机酸的残基，以至多6个碳原子者较佳，例如羧酸残基和由此所衍生出的酸的残基(如硫代羧酸)，任选地N-取代的亚氨基羧酸，或碳酸单酯的残基，任选地N-取代的氨基甲酸，磺酸，亚磺酸，膦酰，次膦酰。
酰基为，例如甲酰基，烷羰基如(C1-C4-烷基)羰基，苯羰基，其中苯环有可能被取代，如上述的适用于苯基者，或烷氧基羰基，苯氧基羰基，苄氧基羰基，烷磺酰基，烷亚磺酰基或N-烷基-1-亚氨基烷基。
式(I)至(VIII)也包含所有的立体异构体和这些异构体的混合物，这些立体异构体的原子具有相同的拓扑学连接。这类化合物包括一或多个不对称的碳原子或者双键，这在通式中未特别提及。由其特殊的空间形式所定义出的可能的立体异构体(如对映异构体，非对映异构体，Z-和E-异构体)可以利用传统方法从立体异构体的混合物来制备，或者是可以经由立体选择性反应合并使用立体化学纯起始物质来制得。
根据本发明的合适的除草活性物质为那些式(I)所示的化合物，这些化合物可能不单独使用于或者不适合用于谷类和/或玉米，因为它们对作物来说毒性太强了。
式(I)所示的除草剂揭示于，如下列的文献中EP-A 0 496 631，WO-A 97/13 765，WO-A 97/01 550，WO-A 97/19 087，WO-A 96/30 368，WO-A 96/31 507，WO-A 96/26 192，WO-A 96/26 206，WO-A 96/10 561，WO-A 96/05 183，WO-A 96/05 198，WO-A 96/05 197，WO-A 96/05 182，WO-A 97/23 491及WO-A 97/27 187。
所列的说明书包含了制备方法及起始物质的详细资料。这些说明书被特别列为参考资料并成为本说明书的一部分。
式(II)所示的化合物例如揭示于下列文献以及其中所列出的资料中EP-A-0 333 131(ZA-89/1960)，EP-A-0 269 806(US-A-4,891,057)，EP-A-0 346 620(AU-A-89/34951)，EP-A-0 174 562，EP-A-0 346 620(WO-A-91/08 202)，WO-A-91/07 874或WO-A 95/07 897(ZA 94/7120)或者，也可以依照其中所说明的方法或类似的方法来制备。式(III)所示的化合物揭示于EP-A-0086750，EP-A-094349(US-A-4,902,340)，EP-A-0191736(US-A-4,881,966)以及EP-A-0492366以及其中所举出的文献中，或者，也可以依照其中所说明的方法或类似的方法来制备。在EP-A-0 582 198中还进一步说明了某些化合物。式(II)所示的化合物揭示于很多专利申请中，例如US-A-4,021,224和US-A-4,021,229。(b)群的化合物还可从CN-A-87/102789，EP-A-365484以及“杀虫剂手册”(英国谷物保护会议及化学皇家学会，11版，Farnham 1997)进一步得知。
(c)群化合物在WO-A-97/45016中有所说明，(d)群化合物则在德国专利申请197 42 951.3，(e)群化合物在WO-A 98/13 361中各有说明。
上述刊物中对于制备方法和起始物质有很详细的资料。这些刊物的被特意列为参考资料并成为本说明书的一部分。
较佳的除草剂/安全剂组合为那些含有式(II)和/或(III)所示的安全剂者，式(II)和(III)中的符号和标志的意义如下R24是氢，(C1-C18)烷基，(C3-C12)环烷基，(C2-C8)烯基及(C2-C18)炔基，含碳基团可以被一或多个(以至多3个较佳)R50基团所取代；R50是相同或不同的卤素，羟基，(C1-C8)烷氧基，(C1-C8)烷硫基，(C2-C8)烯硫基，(C2-C8)炔硫基，(C2-C8)烯氧基，(C2-C8)炔氧基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烷氧基，氰基-一及二((C1-C4)烷基)氨基，羧基，(C1-C8)烷氧基羰基，(C2-C8)烯氧基羰基，(C1-C8)烷硫基羰基，(C2-C8)炔氧基羰基，(C1-C8)烷基羰基，(C2-C8)烯基羰基，(C2-C8)炔基羰基，1-(羟基亚氨基)(C1-C6)烷基，1-〔(C1-C4)烷基亚氨基〕(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷氧基亚氨基〕(C1-C6)烷基，(C1-C8)烷羰基氨基，(C2-C8)烯羰基氨基，(C2-C8)炔羰基氨基，氨羰基，(C1-C8)烷氨基羰基，二(C1-C6)烷氨基羰基，(C2-C6)烯氨基羰基，(C2-C6)炔氨基羰基，(C1-C8)烷氧羰基氨基，(C1-C8)烷氨基羰氨基，(C1-C6)烷羰氧基，此为未经取代的或者是被R51所取代的基团，(C2-C6)烯基羰氧基，(C2-C6)炔基羰氧基，(C1-C8)炔基磺酰基，苯基，苯基(C1-C6)烷氧基，苯基(C1-C6)烷氧基羰基，苯氧基，苯氧基(C1-C6)烷氧基，苯氧基(C1-C6)烷氧基羰基，苯基羰氧基，苯基羰氨基，苯基(C1-C6)烷羰基氨基，前述的最后9种基团在苯环上可为未经取代或者被R52所单取代或多取代，以至多三取代者较佳；SiR′3，-O-SiR′3，R′3Si-(C1-C8)烷氧基，-CO-O-NR′2，-O-N＝CR′2，-N＝CR′2，-O＝NR′2，-NR′2，CH(OR′)2，-O-(CH2)m-CH(OR′)2，-CR(OR′)2，-O-(CH2)mCR(OR″)2，或者是R″O-CHRCHCOR″-(C1-C6)烷氧基，R51是相同或不同的卤素，硝基，(C1-C4)烷氧基及苯基，此苯基是未经取代的或者是由一或多个(以至多3个较佳)R52基所取代；R52是相同或不同的卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)
卤烷基，(C1-C4)卤烷氧基或硝基；R′ 是相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，苯基(此苯基是未经取代的或者是被一或多个，以至多三个R52者所取代)，或二个R′基一起形成一种(C2-C6)烷二基链；R″ 是相同或不同的(C1-C4)烷基或者是二个R″基一起形成一个(C2-C6)烷二基链；R 是氢或(C1-C4)烷基；m 是0，1，2，3，4，5或6。
根据本发明，特别合适的除草剂/安全剂组合是含有式(II)和/或(III)所示的安全剂者，其中的符号及标志的意义如下R24是氢，(C1-C8)烷基或(C3-C7)环烷基，上述的含碳基团为未经取代的或者是被卤素所单取代或多取代，或者是被R50基所单取代或二取代，以单取代者较佳，R50是相同或不同的羟基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧基羰基，(C2-C6)烯氧基羰基，(C2-C6)炔氧基羰基，1-(羟基亚氨基)(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷基亚氨基〕(C1-C4)烷基及1-〔(C1-C4)烷氧基亚氨基〕(C1-C4)烷基；-SiR′3，-O-N＝CR′2，-N＝CR′2，-NR′2，及-O-NR′2，其中的R′是相同或不同的氢，(C1-C4)烷基或者，当为一对时，是一种(C4-C5)烷二基链，R27，R28，R29是相同或不同的氢，(C1-C8)烷基，(C1-C6)卤烷基，(C3-C7)环烷基或苯基，此苯基是未经取代的或者是被一或多个选自如下组的取代基所取代的基团卤素、氰基、硝基、氨基、一及二〔(C1-C4)烷基〕氨基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)烷硫基和(C1-C4)烷磺酰基；R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C6)羟烷基，(C3-C7)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基，R17，R19是相同或不同的氢，卤素，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，(C1或C2)卤烷基，以氢，卤素或(C1或C2)卤烷基较佳。
特别好的安全剂为那些式(II)中的符号和标志具有下述意义者R17是氢，卤素，硝基或(C1-C4)卤烷基；n′ 是1，2或3；R18是一种由式OR24所示的基团；R24是氢，(C1-C8)烷基或(C3-C7)环烷基，前述的含碳基团为未经取代的基团或者是被相同或不同的卤素基团所单取代或多取代(以至多被三取代者较佳)，或者是被相同或不同的选自如下组的取代基所二取代(以被单取代者较佳)羟基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧基羰基，(C2-C6)炔氧基羰基，1-(羟基亚氨基)(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷基亚氨基〕(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷氧基亚氨基〕(C1-C4)烷基，及由式-SiR′3，-O-N＝R′2，-N＝CR′2，-NR′2，-O-NR′2所示的基团，在上述式中的R′基为相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，或者，当为一对时是(C4或C5)烷二基；R27，R28，R29是相同或不同的氢，(C1-C8)烷基，(C1-C6)卤烷基，(C3-C7)环烷基或苯基，此苯基是未经取代的苯基或者是被一或多个选自如下组的取代基所取代卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，硝基，(C1-C4)卤烷基和(C1-C4)卤烷氧基，及R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C6)羟烷基，(C3-C7)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基。
特别好的安全剂为那些由式(III)所示且其中的符号和标志具有下述意义的化合物R19是氢，卤素或(C1-C4)卤烷基；n′ 是1，2或3，其中的(R19)n，以5-Cl较佳；R20是一种式OR24的基团；T 是CH2且R24是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，以(C1-C8)烷基较佳。
特别好的安全剂是由式(II)所示且其中的符号和标志具有下述意义的化合物W 是(W1)；R17是氢，卤素或(C1-C2)卤烷基；n′ 是1，2或3，其中(R17)n，以2，4-Cl2较佳；R18是一种由式OR24所示的基团；R24是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)羟烷基，(C3-C7)环烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或三(C1-C2)烷基甲硅烷基，以(C1-C4)烷基为佳；R27是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C4)卤烷基或(C3-C7)环烷基，以氢或(C1-C4)烷基较佳，且R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)羟烷基，(C3-C7)环烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或三(C1-C2)烷基甲硅烷基，以氢或(C1-C4)烷基较佳。
含有由式(II)所示的化合物为其安全剂，且其中的符号和标志具有下述意义者也是一种较佳的除草组合物W 是(W2)；R17是氢，卤素或(C1-C2)卤烷基；n′ 是1，2或3，其中(R17)n，以2，4-Cl2较佳；R18是一种由式OR24所示的基团；R24是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)羟烷基，(C3-C7)环烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)-烷基或三(C1-C2)烷基甲硅烷基，以(C1-C4)烷基较佳，且R27是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C3-C7)环烷基或苯基，以氢或(C1-C4)烷基较佳。
由式(II)所示的且其中的符号和标志具有下述意义的安全剂也是特别优选的W 是(W3)；R17是氢，卤素或(C1-C2)卤烷基；n′ 是1，2或3，其中(R17)n，以2，4-Cl2较佳；R18是一种由式OR24所示的基团；R24是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)羟烷基，(C3-C7)环烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或三(C1-C2)烷基甲硅烷基，以(C1-C4)烷基较佳，且R28是(C1-C8)烷基或(C1-C4)卤烷基，以C1-卤烷基较佳。
由式(II)所示且其中的符号和标志具有下述意义的安全剂也是特别好的安全剂W 是(W4)；R17是氢，卤素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C2)卤烷基，以CF3或(C1-C4)烷氧基为佳；n′ 是1，2或3；m′ 是0或1；R18是一种由式OR24所示的基团；R24是氢，(C1-C4)烷基，羧基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基羰基-(C1-C4)烷基，以(C1-C4)烷氧基-CO-CH2-，(C1-C4)烷氧基-CO-C(CH3)H-，HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)H-较佳，且R29是氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C3-C7)环烷基或苯基，此苯基是未经取代的或者是被一或多个选自如下组的取代基所取代卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，硝基，氰基和(C1-C4)烷氧基。
下述的化合物群在作为由式(I)所示的除草活性物质的安全剂时为特别合适的安全剂a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸型的化合物(即由式(II)所示的化合物，其中W′＝W1且(R17)n，＝2，4-Cl2)，以如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(II-1)及在WO-A 91/07874中所说明的相关化合物较佳)；b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(即由式(II)所示的化合物，其中W＝(W2)且(R17)n，＝2，4-Cl2)，以如下组的化合物较佳1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(II-2)，1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(II-3)，1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(II-4)，1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(II-5)及在EP-A-0 333 131和EP-A-0269806中所说明的相关化合物。
c)三唑羧酸型的化合物(即式(II)所示的化合物，其中W＝(W3)且(R17)n，＝2，4-Cl2)，以如解草唑(fenchlorazol)，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(II-6)，和相关化合物(见EP-A-0 174 562和EP-A 0 346 620)较佳；d)5-苄基或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸型或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸型的化合物(其中W＝(W4))，以如下的组较佳5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-8)及WO-A-91/08202中所说明的相关化合物，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸乙酯型的化合物(II-9)，正-丙基5，5-二苯基-2-异噁唑啉羧酸正丙基酯型的化合物(II-10)，5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯型的化合物(II-11)，如在WO-A-95/07897中对它们的说明。
e)8-喹啉氧基醋酸型的化合物，如由式(III)所示的化合物，且其中的(R19)n，＝5-Cl，氢，R20＝OR24且T＝CH2，以如下组的化合物为较佳者。
(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-甲基己基酯(III-1，解草酯，cloquintocet)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1，3-二甲基-丁-1-基酯(III-2)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸4-烯丙氧基-丁基酯(III-3)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸1-烯丙氧基-丙-2-基酯(III-4)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸乙酯(III-5)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸甲酯(III-6)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸烯丙酯(III-7)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙基酯(III-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)醋酸2-氧代丙-1-基酯(III-9)，及在EP-A-0 860 750，EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0 492 366中所说明的相关化合物。
f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸型，即由式(III)所示的化合物且其中的(R17)n，＝5-Cl，R20＝OR24，T＝-CH(COO-烷基)-，以下列化合物及在EP-A-0 582 198中所说明的相关化合物为较佳者(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙基酯。
g)二氯乙酰胺型的化合物，即由式(IV)所示的化合物，以如下组的化合物为较佳者N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺(烯丙酰草胺，dichlormid，揭示于US-A 4,137,070中)，4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪，benoxacor，揭示于EP 0 149 974中)，N1，N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酰胺(DKA-24，揭示于HU 2143821中)，4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂-螺〔4，5〕癸烷(AD-67)，2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)，3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基噁唑烷，3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-5-苯基噁唑烷，3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)噁唑烷，3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草噁唑(furilazole)，MON 13900)，1-二氯乙酰基六氢-3，3，8a-三甲基吡咯并〔1，2-a〕嘧啶-6(2H)酮(dicyclonon，BAS 145138)，h)B(b)群的化合物，以如下的组为较佳者1，8-萘二甲酸酐，二苯基甲氧基醋酸甲酯，氰甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈，cyometrinil)，1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈，oxabetrinil)，4′-氯-2，2，2-三氟乙酰苯O-1，3-二氧戊环-2-基甲肟(氟草肟，fluxofenim)，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶，fenclorim)，2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草胺，flurazole)，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG-191)，N-(4-甲苯基)-N′-(1-甲基-1-苯乙基)脲(dymron)，1-〔4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3-甲脲，1-〔4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3，3-二甲脲，1-〔4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3-甲脲，1-〔4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3，3-二甲脲，(2，4-二氯苯氧基)醋酸(2，4-D)，(4-氯苯氧基)醋酸，(R，S)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(二甲四氯丙酸，mecoprop)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)，(4-氯-邻-甲苯氧基)醋酸(MCPA)，4-(4-氯-邻-甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏，dicamba)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(lactidichlor)及它们的盐类和酯类，以(C1-C8)较佳。
较佳的安全剂还有式(V)所示的化合物或它们的盐，在其中R30是氢，(C1-C6)烷基，(C3-C6)环烷基，呋喃基或噻吩基，前述的四种基团各自可为未经取代的基团或者是被一或多个选自如下的组的取代基所取代卤素，(C1-C4)烷氧基，卤素(C1-C6)烷氧基及(C1-C4)烷硫基，而当为环状基团时，也可以是(C1-C4)烷基及(C1-C4)卤烷基，R31是氢，R32是卤素，卤(C1-C4)烷基，卤(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷磺酰基，(C1-C4)烷氧羰基，或(C1-C4)烷羰基，以卤素，(C1-C4)卤烷基(如三氟甲基)，(C1-C4)烷氧基，卤(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧羰基或(C1-C4)烷磺酰基较佳，R33是氢，R34是卤素，(C1-C4)烷基，卤(C1-C4)烷基，卤(C1-C4)烷氧基，(C3-C6)环烷基，苯基，(C1-C4)烷氧基，氰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷亚磺酰基，(C1-C4)烷磺酰基，(C1-C4)烷氧羰基或(C1-C4)烷羰基，以如下的组为较佳者卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基(如三氟甲基)，卤素(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，n 是0，1或2且m 是1或2。
较佳的安全剂还有由式(VI)所示的安全剂，其中X3是CH；R35是氢，(C1-C6)烷基，(C3-C6)环烷基，(C2-C6)烯基，(C5-C6)环烯基，苯基或带有至多3个选自氮、氧、硫的杂原子的3-到6-
元杂环基，前述的6种基团可以任选地被一或多个选自如下组的相同或不同的取代基所取代卤素，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)卤烷氧基，(C1-C2)烷基亚磺酰基，(C1-C2)烷磺酰基，(C3-C6)环烷基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷羰基及苯基，当为环状基时，也可以是(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤烷基；R36是氢，(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，前述的三种基团可任选地被一或多个选自如下组的相同或不同的取代基所取代卤素，羟基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基；R37是卤素，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)卤烷氧基，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷磺酰基，(C1-C4)烷氧羰基或(C1-C4)烷羰基；R38是氢；R39是卤素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)卤烷氧基，(C3-C6)环烷基，苯基，(C1-C4)烷氧基，氰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)烷氧羰基或(C1-C4)烷羰基；n 是0，1或2且m 是1或2。
在式(VII)所示的安全剂中特别合适的为如下述的次族群- 化合物，其中的R48和R49为H，(C1-C8)烷基，苯基，苯基(C1-C8)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C8)烷基，(C3-C6)烯基或(C3-C6)炔基，且苯环可被F，Cl，Br，NO2，CN，OCH3，(C1-C4)烷基或CH3-SO2-所取代者；— 化合物，其中的Ra是H者；— 化合物，其中的A是Rb-Y3者；— 化合物，其中的E是O者；— 化合物，其中的Q1是CR247者；— 化合物，其中的R47是H者；— 化合物，其中的m″是1且E是O或S者；— 化合物，其中的m″＝O者；— 化合物，其中的R40至R44为H，m″是1，E是O，Q1是CR247且A是Rb-Y3者，尤其是那些其中的R47是H，Rb是CH3且Y3是O的化合物；— 化合物，其中的Q1是CR247且m等于0者，特别是那些其中的R44和R47是H，A是Rb-Y3，其中的Rb以甲基且Y3以O为较佳的化合物。
较佳的式(I)所示的除草剂组列于下列表1至16中。表1(V＝V1，Z＝Z1)
表2(V＝V2，Z＝Z1)
表3(V＝V3，Z＝Z1)
表4(V＝V4，Z＝Z1)
表5(V＝V1，Z＝Z2)
表6(V＝V2，Z＝Z2)
表7(V＝V3，Z＝Z2)
表8(V＝V4，Z＝Z2)
表9(V＝V1，Z＝Z3)
表10(V＝V2，Z＝Z3)
声延时达到该回声抵消器的临界状态的信号分别作为该回声抵消器的远端与近端输入，通过模拟仿真软件平台SIMULATE模拟调用回声抵消代码，并捕捉相应的输出信号以及回声抵消滤波器的系数，并恢复成相应的曲线，从而判断该回声抵消器在这些边界点上的工作状态的正确性。
由于滤波器的系数为128阶，即最多可抵消16毫秒的延时，所以，该回声抵消器的边界点为0～16ms。具体工作按如下表5进行表5
按照表5所列的具体步骤和数据，本测试阶段的结果如下当回声不存在时，滤波器系数为0(如图6a所示)，输出信号为0(如图6b所示)。
当回声为0秒延时时，滤波器近似收敛到模拟回声信道上(如图6c所示)，输出信号有明显畸变(如图6d所示)。
当回声信号为16ms延时时，滤波器不能收敛(如图6e所示)，输出信号不为0(如图6f所示)。
第二、第三种现象均未达到预期要求。
本测试阶段第二第三种现象未达到预期要求，说明作为测试对象的回声抵消代码在两个边界点上(0阶与128阶)的程序处理有问题。五、测试回声抵消代码的健壮性回声抵消器的健壮性测试项目主要分成两种情况，第一种情况即采集一些干扰信号，如噪声、直流信号、啸叫，将其处理成一定的回声信号，再将这些表12(V＝V4，Z＝Z3)
表13(V＝V1，Z＝Z4) 表14(V＝V2，Z＝Z4) 表15(V＝V3，Z＝Z4) 表16(V＝V4，Z＝Z4)
式(II)-(VII)所示的安全剂(解毒剂)和(b)群的化合物(如前述a)至h)群的安全剂)可降低或抑制在施用式(I)所示的除草活性物质于有用的作物上时所可能产生的植物毒性效果，而且大体上不会影响到这些除草活性物质对有害植物的效果。这使得传统作物保护产品的施用范围大为增加并可扩及下列作物，如小麦，大麦，玉米及其他目前为止无法使用除草剂或使用受限制(也就是使用量低或使用种类的范围狭窄)的作物。
除草活性物质和上述安全剂可以一起使用(已混合好的或在桶中才进行混合)或者是依任何所需要的顺序接替使用。安全剂除草活性物质的重量比例可以在很大的范围内有所变化，但以从1∶100至100∶1的范围内较佳，特别是1∶10至10∶1。在各个情况中，所使用的除草活性物质和安全剂的理想量是根据所使用的除草活性物质的类型或者是所使用的安全剂的类型及所要施用于上的作物种类来决定，并且可利用简单的例行预先实验来测定各个个别情况中的用量。
根据本发明的组合的主要施用范围尤其是，玉米和谷类作物，如小麦，裸麦，大麦，燕麦，稻米，高梁，还有棉花和大豆，以谷类，稻米和玉米较佳。
根据本发明所使用的安全剂可根据它们的性质用来预先处理作物的种子(拌种)，或者可在播种前先加入种子的沟槽内或者是在植物苗前或苗后与除草剂一起使用。苗前的处理包括在播种前栽培区域的处理和已有种子播种但还未出苗的区域的处理。与除草剂的联合使用是较合适的。桶混合物或预先混合物都可用于此目的。
所需要的安全剂施用量可根据指示和所使用的除草剂而有相当大的变化范围，而一般的范围是从0.001至5公斤(以0.005至0.5公斤较佳)的活性物质/公顷。
因此，本发明也关于一种保护作物植物的方法以免受害于式(I)所示的除草剂的植物毒性副作用，此方法包括将一解毒上有效量的式(II)，(III)，(IV)，(V)，(VI)，(VII)所示的化合物和/或(选自(b)群的化合物)施用于植物，植物种子或栽培区域上且此类化合物是在式(I)所示的除草活性物质施用前或后施用或二者同时施用。
根据本发明的除草剂/安全剂组合也可用来控制在(已知的或正要发展的)基因工程植物中的有害植物。一般来说，转基因的植物具有特殊有利性质，如对某些作物保护剂的抗性，对植物疾病或引起植物疾病的病原(如特殊昆虫或如真菌、细菌或病毒之类的微生物)的抗性。其它特殊性质与收获物质的量、质、贮存性质、组合物和特殊成分有关。因此，目前已知有带有增加淀粉含量或其淀粉性质改变的转基因植物，或者是收获物具有不同的脂肪酸组合的转基因植物。
根据本发明的组合可用于经济上很重要的有用作物和装饰作物的转基因栽培物上，如谷类，如小麦，大麦，裸麦，燕麦，小米，稻米，木薯和玉米，或者其它甜根类的作物，棉花，黄豆，油籽菜，马铃薯，蕃茄，豌豆和其它蔬菜类。
当将根据本发明的组合施用于转基因作物上时，此组合对其它作物中的有害植物的影响常伴随有对转基因作物的可能特殊效果，例如可被控制住的变化的或特别加宽的杂草谱，可使用不同的施用量，优选与除草剂良好的相容性，转基因作物对于这种除草剂有抗性，以及影响转基因作物的生长情况和产量。
因此，本发明也关于使用根据本发明的组合来控制转基因作物中的有害植物。
式(III)～(VII)所示的安全剂和(b)群化合物的安全剂以及它们与一或多种前述的式(II)所示的除草活性物质的组合可根据特定的生物和/或化学—物理性质的参数而有许多不同的剂型。适合的可能配方的实施例有可与水混合的粉末(WP)，可乳化的浓缩物(EC)，可溶于水的粉末(SP)，可溶于水的浓缩物(SL)，浓缩的乳液(BW)如水包油和油包水乳液，可喷洒的溶液或乳液，胶囊悬浮剂(CS)，以油或水为基质的分散液(SC)，悬浮乳液，悬浮浓缩物，喷粉剂(DP)，可与油溶混的溶液(OL)，拌种剂，以及下列形式的颗粒(GR)微粒子，喷洒颗粒，包膜颗粒及吸附颗粒，用于土壤施用或广为散播的颗粒，水溶性颗粒(SG)，可分散于水中的颗粒(WG)，ULV剂型，微胶囊及蜡状物。
在下列文献中对这些个别的剂型有所说明，例如韦纳克—库勒(Winnacker-Küchler)、“化学技术”，第7册，C.Hauser Verlag Munich，第四版1986；韦德·凡·瓦肯堡(Wade van Valkenburg)，“杀虫剂剂型”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.马汀(K.Martens)“喷雾干燥手册”，第3版1979，G.Goodwin Ltd.London。
可能需要的剂型辅助物，如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其它添加物也在下列文献中有所说明，如瓦特金(Watkins)“杀虫剂粉末稀释剂和载体手册”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“粘土胶体化学导引”，第2版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.马丹(Marsden)，“溶剂指导手册”，第2版，Interscience，N.Y.1963；麦克丘契(McCutcheon)，“清洁剂和乳化剂年鉴”，MCPubl.Corp.，Ridgewood N.J.；西斯里和伍德(Sisley and Wood)“表面活性剂百科全书”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；舒菲特(Schnfeldt)“表面活性的环氧乙烷加合物”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；韦纳克—库勒(Winnacker-Küchler)，“化学技术”第7册，Hauser VerlagMünchen，第4版，1986。
还有，也可以这些剂型为基础，再与其它作为作物保护剂的物质一起组合使用，其它的作物保护剂有杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂，另外，也可以与安全剂、肥料和/或生长调节剂一起制成已混合好的或在桶中混合的组合形式。
可与水混合的粉末是可在水中均匀分散的制品，其中除了活性物质外还包含了离子的和/或非离子的表面活性剂(湿润剂、分散剂)，如聚氧乙烯化的烷基酚，聚氧乙烯化的脂肪醇，聚氧乙烯化的脂肪胺，脂肪族醇聚乙二醇醚硫酸酯，烷磺酰酸盐，烷基苯磺酸盐，木质素磺酸钠，2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠，或其它油酰甲基氨基乙磺酸钠，以及稀释剂或惰性物质。为了制备可与水混合的粉末，必需将除草活性物质磨得很细，例如在一种常用的装置中(如锤磨、吹磨及空气喷射磨)研磨并同时或接着与制剂辅助物混合。
可乳化的浓缩物是经由如将活性物质溶于有机溶剂(如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，或其它高沸点的烃，如饱和的或不饱和的脂族烃或脂环族的烃，芳香族类)或有机溶剂的混合物中，并加入一或多种离子的和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可作为乳化剂的物质的实例有烷芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子性的乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪族醇聚乙二醇醚，环氧丙烷/环氧乙烷缩合物，烷基聚醚类，脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨耱醇酯，如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
喷粉剂通常可经由将活性物质与微细分布的固体物质(如滑石粉、天然粘土，如高岭土，皂土，叶蜡石，或硅藻土)一起研磨来制得。
悬浮的浓缩物可以是水或油为基质的。它们可以利用可购买到的珠磨机，再加入或不加入表面活性剂(如上述在其它剂型中已提到者)，经由湿研磨法来制备。
乳液(如水包油乳液)(EW)可以在有或没有表面活性剂(前述其它剂型的内容中已提过者)的存在下，利用含水有机溶剂经由搅拌器、胶体研磨机和/或静态混合器来制备。
颗粒可通过下述方法来制备或者是将活性物质喷洒至吸附性的颗粒化惰性物质上，或者是借助于粘合剂将活性物质浓缩物施用在载体的表面(如沙子、高岭土或颗粒化物质)上。粘合剂例如是聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或其它矿物油。合适的活性物质可以依传统上用来制备肥料颗粒的方法来研磨成颗粒，需要的话与肥料混合在一起。一般而言，可分布于水中的颗粒是依常用的方法(如喷雾干燥法，流化床成粒法，圆盘成粒法，以高速混合机混合的方法及不含固体惰性物质的挤出法)来制备。
圆盘、流化床、挤出法和喷雾颗粒的制备法可参考，如“喷雾-干燥手册”第3版，1979 G.Goodwin Ltd.，伦敦；J.E.Browning“团聚”化学和工程1967，第147页；“派莉的化学工程手册”第5版，McGraw-Hill，纽约1973，p.8～57。
作物保护产品剂型的详细内容可参见G.C.Klingman，“杂草控制科学”，John Wiley and Sons，Inc.，纽约，1961，81～96，以及J.D.Freyer，S.A.Evans，“野草控制手册”，第5版，Blackwell ScientificPublications，牛津，1968，101～103页。
一般，农业化学制品中含有0.1至99％(重量百分比)，尤其是0.1至95％(重量百分比)的由式(II)～(VII)和/或(b)所示的活性物质，或者由式(I)及(II)-(VII)和/或(b)所示的活性物质所组成的除草剂/解毒剂混合物，以及1至99.9％(重量百分比)，尤其是5至99.8％的固体或液体添加物和0至25％(重量百分比)，尤其是0.1至25％的表面活性剂。
在可湿润的粉末中，活性物质浓度为，如约10至90重量百分比，剩余部分至100重量百分比则由常用的制剂成分所组成。在可乳化的浓缩物中，活性物质的浓度约为1至80重量百分比。喷粉剂型制剂含有约1至20重量百分比的活性物质，可喷洒溶液含有约0.2至20％重量百分比活性物质。颗粒剂型中，如可分散于水中的颗粒，其活性物质含量部分是根据活性物质是在液体或固体型式中来决定。可分散于水中的颗粒的活性物质含量通常是如，介于10至90重量百分比之间。
除此外，上述的活性物质的剂型在合适的情况下，还可包含粘着剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、保存剂、抗冻剂、溶剂、填料、载体、染色剂、抗泡沫剂、蒸发抑制剂和pH和粘稠度控制剂等常用的物质。
可与根据本发明的除草剂/安全剂混合物(为混合好的制剂或者是在桶中才混合的制剂)合并使用的成分为，如在“杂草研究”(WeedResearch)26，441-445(1986)”或者是“杀虫剂手册”，第10版，大英作物保护会议，1994及其中所载的文献中所说明的已知活性物质。可由上述文献得知且可与根据本发明的混合物合并使用的称为除草剂的活性物质列于下文(注意下列化合物或者为根据国际标准组织(ISO)所订的通用名，或者为化学名，有的则带有常用的编号)[乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲基酯；甲草胺；禾草灭；莠灭净；酰嘧磺隆；杀草强；AMS，即氨基磺酸铵盐；莎稗磷；磺草灵；莠去津；azafenidine(DPX-R6447)；azimsulfuron(DPX-A8947)；aziprotryn；barban；BAS 516H，即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵；乙丁氟灵；呋草黄；苄嘧黄隆；地散磷；灭草松；benzofluor；新燕灵；苯噻隆；双丙氨酰膦，bifenox，双草醚(KIH-2023)；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁环草磷；羟草酮；丁草胺；抑草灵；丁烯草胺；buthidazole；双丁乐灵；butroxydim(ICI-0500)；butylate；cafenstrole(CH-900)；苄草胺；磺草酮；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙基酯；甲氧除草醚；灭草平；chloransulam-methyl(XDE-565)，炔乐灵，绿秀隆；稗蓼灵；伐草克；正形素；杀草敏；氯嘧黄隆；草枯醚；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；绿黄隆；氯酞酸；草克乐；cinidon-ethyl；环庚草醚；醚黄隆；clefoxydim；炔草酸及其酯，例如炔草酸炔丙酯；异噁草酮；稗草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；cumyluron(JC 940)；氰草津；灭草特；环丙嘧磺隆(AC014)；噻草酮；环莠隆；氰氟草酯及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)；牧草快；环丙津；三环赛草胺；2，4-滴丁酸；茅草枯；甜菜安；敌草净；燕麦敌；麦草畏；敌草腈；2，4-滴丙酸；禾草灵和它的酯例如禾草灵甲酯；diclosulam(XDE-564)；乙酰甲草胺；枯莠隆；双苯唑快；diflufenzopyr-natrium(SAN-835H)；丁噁隆；二甲草胺；二甲丙乙净；二甲酚甲胺(SAN-582H)；异噁草酮，5-(4，6-二甲基嘧啶-2-基-氨基甲酰氨磺酰)-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-甲酸甲酯(NC-330)，异噁草酮；噻节因；dimetrasulfuron，氨基乙氟灵；地乐酚，特乐酚；双苯酰草胺；异丙净；敌草快；氟硫草定，敌草隆；二硝酚；甘草津；EL 177，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多杀；epoprodam(MK-243)；茵达灭；禾草畏；乙丁烯氟灵；胺苯磺隆；赛黄隆；乙嗪草酮；乙呋草黄；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]乙磺酰胺；ethoxyfen及其酯(例如乙酯，HN-252)；ethoxysulfuron(公开于EP 342569)；乙氧苯草胺(HW 52)；3-(4-乙氧基-6-乙基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氢-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079 683)；3-(4-乙基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氢-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A079683)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草灵和高噁唑禾草灵及其酯，例如高噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯；fenoxydim；fentrazamide(NBA-061)；非草隆；麦草伏甲酯；啶嘧黄隆；flufenacet(BAY-FOE-5043)；吡氟禾草灵和精吡氟禾草灵，florasulam(DE-570)及其酯；例如吡氟禾草灵丁酯及精吡氟禾草灵丁酯；fluazolate(Mon-48500)；氯乙氟灵；flucarbazone-sodium；唑嘧磺草胺；伏草隆；氟烯草酸及其酯(例如戊酯，S-23031)；丙炔氟草胺(S-482)；flumipropyn；胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚乙酯；flupropacil(UBIC-4243)；flupyrsulfuron-methylsodium(DPX-KE459)；fluridone；氟咯草酮；氟草烟，呋草酮，fluthiacet-methyl(KIH-9201)；氟黄胺草醚；蔓草磷；氟呋草醚；草铵膦；草甘膦；halosafen；氯吡嘧磺隆及其酯，例如甲酯，NC-319)；吡氟氯禾灵及其酯；精吡氟氯禾灵(＝R-haloxyfop)及其酯；环嗪酮；咪草酯；imazamox(AC-299263)；灭草烟；灭草喹及盐如铵盐；imazethamethapyr；咪草烟；唑吡嘧磺隆；idosulfuron(4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三 -2-基)脲基磺酰基]-苯甲酸甲基酯，钠盐(WO92/13845)；碘苯腈；丁脒胺；异丙乐灵；异丙隆；异噁隆；异噁草胺；噁草醚；隆草特；乳氟禾草灵；环草定；利谷隆；2甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻草胺；伏草胺；苯嗪草酮；吡草胺；甲基苯噻隆；威百亩；灭杀唑；甲氧苯酮；甲基杀草隆；吡喃隆；2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲磺酰氨基甲基苯酸甲基酯(WO 95/10507)；甲基苯噻隆；秀谷隆；异丙甲草胺；S-异丙甲草胺；磺草唑胺(XRD 511)；甲氧隆；嗪草酮；甲黄隆；抑芽丹；草达灭；庚草利；monocarbamide dihydrogensulfate；绿谷隆；灭草隆；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT5950，即，N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；N，N-二甲基-2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲酰氨基苯甲酰胺(WO 95/01344)；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑；草不隆；烟嘧黄隆；吡氯草胺；磺乐灵；除草醚；nitrofluorfen；哒草伏；坪草丹；安磺灵；oxadiargyl(RP-020630)；噁草酮；oxaziclomefone(MY-100)；乙氧氟草醚；oxasulfuron(CGA-277476)；百草枯；克草猛；二甲戊乐灵；pentoxazone(KPP-314)；黄草伏；棉胺宁；甜菜宁；毒莠定；哌草磷；piributicarb；pirifenop-butyl；丙草胺；氟嘧黄隆甲酯；pracarbazone-sodium；环丙青津；氨基丙氟灵；环丙氟灵；甘扑津；扑灭通；扑草净；毒草胺；敌稗；喔草酯及其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺；戊炔草胺；prosulfalin；苄草丹；氟磺隆(CGA-152005)；丙炔草胺pyraflufen-ethyl(ET-751)；杀草敏；吡嘧黄隆；苄草唑；pyribenzoxim；pyridafol；哒草特；pyriminobac-methyl(KIH-6127)；pyrithiobac(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofop及其酯衍生物、喹禾灵及精喹禾灵及其酯，例如喹禾灵乙酯；精喹禾糖酯及乙酯；renriduron；砜嘧磺隆(DPX-E 9636)；S275，即，2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；环草隆；西玛津；西草净；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲基酯；甲磺草胺(FMC-97285，F-6285)；sulfazuron；嘧黄隆；草甘膦(ICI-A0224)；sulfosulfuron(MON-37500)；三氯醋酸；牧草胺(GCP-5544)；特丁噻草隆；tepraloxydim(BAS-620H)；特草定；特草克；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁净；TFH 450，即，N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；噻吩草胺(NSK-850)；thiazopyr(Mon-13200)；thidiazimin(SN-124085)；thifensulfuron-methyl；噻氟隆；杀草丹；仲草丹；肟草酮；野燕畏(阿畏达)；醚苯黄隆；triaziflam(DH-1105)；triazofenamide；苯黄隆；绿草定；灭草环；草达津；氟乐灵；氟胺磺隆及其酯；(例如甲酯，DPX-66037)；三甲异脲；tsitodef；灭草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；KPP-421；MT-146；NC-324；KH-218；DPX-N8189；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001。
使用时，如需要的话，可将商品形式的制剂依常用的方式加以稀释，例如当为可与水混合的粉末、可乳化的浓缩物、分散剂及可分散于水中的颗粒时可以利用水来稀释。制成喷粉剂、土壤颗粒、撒施颗粒及可喷洒溶液等型式的制品通常在使用前不再使用其它惰性物质来进一步稀释。
由式(I)所示的除草剂所需要的施用量依外在情况而有所不同，如，尤其是温度、湿度和所使用的除草剂的种类。变化的范围可以很大，如介于0.001及10.0kg/ha之间或更多的活性成分，但以介于0.005和5kg/ha之间较佳。
下列实施例可以用来说明本发明A.剂型实施例a)喷粉剂型制剂可以经由下述方法制得将10份重的化合物与90份重的滑石粉(作为惰性物质)混合，然后，在锤磨机中粉碎此混合物以得到粉末制剂，该一份重的化合物是①一种式(II)-(VII)和/或(来自(b)群中)的化合物或者是②一种活性物质的混合物，此混合物是由式(I)所示的除草活性物质及式(II)-(VII)和/或来自(b)群的安全剂所组成的。
b)容易分散于水中的可溶于水的粉末制剂可以经由下述方法来制得将25份重的化合物与64份重的含高岭土石晶(作为惰性物质)，10份重的木质素磺酸钾(作为湿润剂)和1份重的油酰甲基氨基乙磺酸钠(作为分散剂)混合，再将此混合物在一个棒磨机中研磨，该25份重的化合物是①一种式(II)，(III)，(IV)和/或(B(b)群中)的化合物或者是②一种活性物质的混合物，此混合物是由式(I)所示的除草活性物质及式(II)，(III)，(IV)和/或来自B(b)群中的安全剂所组成的。
c)容易分散于水中的分散浓缩物可以经由下述方法制得将20份重的化合物与6份重的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X207)，3份重的异十三醇聚乙二醇醚(8EO)和71份重的链烷石油(沸点范围约255℃至高于277℃)加以混合，再将此混合物在一种球磨机中磨成小于5微米的细粒。该20份重的化合物是①一种式(II)-(VII)和/或来自(b)群中的化合物或者是②一种活性物质的混合物，此混合物是由式(I)所示的除草活性物质及式(II)-(VII)和/或来自(b)群的安全剂所组成的。
d)可乳化的浓缩物可经由下述方法来制得将15份重的化合物与75份重的环己酮(作为溶剂)和10份重的乙氧基化壬基酚(作为乳化剂)混合在一起，该15份重的化合物是①一种式(II)-(VII)和/或来自(b)群中的化合物或者是②一种活性物质的混合物，此混合物是由式(I)所示的除草活性物质及式(II)-(VII)和/或来自(b)群的安全剂所组成的。
e)可分散于水中的颗粒可以经由下述方法来制得首先，先混合下列各项物质75份重的化合物，此化合物是①一种由式(II)-(VII)和/或来自(b)群中的化合物或者是②一种活性物质的混合物，此混合物是由式(I)所示的除草活性物质及式(II)-(VII)和/或来自(b)群的安全剂所组成的。
10份重的木质素磺酸钙
5份重的月桂基硫酸钠3份重的聚乙烯醇7份重的高岭土然后，将此混合物放棒磨机中磨碎，再将所得的粉末在一个流化床中经由水(作为成粒作用的液体)喷雾来制成颗粒。
f)可分散于水中的颗粒也可经由下述方法制得首先，在一个胶磨机中将下列物质均化并预先磨成粉末25份重的化合物，此化合物是①一种式(II)-(VII)和/或来自(b)群中的化合物或者是②一种活性物质的混合物，此混合物是由式(I)所示的除草活性物质及式(II)-(VII)和/或来自(b)群的安全剂所组成的。
5份重的2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸钠2份重的油酰甲基牛磺酸钠1份重的聚乙烯醇17份重的碳酸钙，及50份重的水接着，在一种珠磨机上将混合物加以磨碎，再将所产生的悬浮液通过单一物质喷嘴在一种喷雾塔内加以雾化、干燥。生物实施例1.损害程度的计算植物的损害程度是利用视觉观察的方法来与对照组植物进行比较，使用的级别为0-100％。
0％＝与未经处理的植物比较时没有明显的效果，100％＝经处理的植物死了。2.苗前的除草剂作用和安全剂作用将单子叶和双子叶杂草以及作物的种子植入内有沙质沃土的直径9公分的塑胶盆内，上面再盖以土壤。另外，为进行试验，将于种植稻米的情况下所出现的杂草培植于浸水的土壤中，而培植盆内装的水量为刚好盖过土壤表面或者是超过几毫米。将根据本发明的除草剂和安全剂的活性物质组合制成乳液浓缩物，而，在对照实验中依类似方法所制成的单个活性物质制剂则以乳剂的型式以不同的剂量施于覆盖的土壤表面，水的使用量为300l/ha(已换算过)，或者是，当作物为稻米时则制剂以不同的剂量加至灌溉水中。
处理过后，将培植盆置于温室使其在良好的情况下成长。当植物经过3至4周的受试期，而长出后，便开始经由视觉观察法来与未经处理过的对照组做比较，将植物的受损害程度或长出状况的受损情形加以分级。测试结果显示，根据本发明所制得的除草剂组合物对广谱的禾本科杂草及双子叶杂草都有很好的苗前除草作用。同时，当与不带有安全剂的单个除草剂比较时，本发明的组合对于像玉米、稻米、小麦、大麦或其它谷类等农作物的损害明显地降低了很多，即除草剂对农作物的伤害减低了30％至100％。3.苗后的除草剂作用和安全剂作用将单子叶和双子叶杂草的种子以及农作物种子植入含沙质沃土的塑胶盆内，上面盖以土壤，再于良好的情况下使其在温室中成长。另外，为进行试验，将在水稻的生长条件下在种植稻米时会出现的杂草种在一个水量高于土壤表面2公分的盆内，并在生长期的期间内栽培。于播种的3星期后，将受测植物在三叶阶段加以处理。将根据本发明的除草剂和安全剂的活性物质组合制成乳液浓缩物，而在对照组实验中，单个的活性物质也以类似方法制成制剂，并在水用量为300l/ha(已换算过的)的情况下，将其以不同的剂量喷到植物的绿色部分。在理想的成长条件下，将受测植物在温室中培养三周，然后以视觉观察的方法将其与未经处理的对照组进行比较、分级。当实验对象为稻米或耕种稻米时所发现的杂草时，可以将活性物质直接加入灌溉水中(类似于称为颗粒施用的施用方法)或者是喷洒到植物上及灌溉水中。结果显示，尤其是那些列于第十七和十八表中者，根据本发明的除草组合物对广谱的禾本科杂草及双子叶杂草都有很好的苗后除草作用，而且，当与不含安全剂的单个除草剂比较时，本发明的组合物对农作物，如玉米、稻米、小麦、大麦或其它谷类的伤害明显降低了很多，即除草剂的伤害降低了30％至100％。表17 表18
权利要求
1.一种含有由A和B所组成的混合物的除草活性组合物A.一或多种除草活性量的由式(I)所示的化合物， 其中V是一种选自由(V1)至(V4)所组成的组中的基团， 其中的符号和标志具有下列意义R 是氢，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)卤烷氧基羰基，COOH，氰基；R1是氢或一种含(C1-C7)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烯基，(C1-C4)烷基-(C3-C7)环烷基，(C3-C7)卤环烷基，(C1-C4)烷硫基环烷基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基；R2是氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷基，卤素，(C1-C4)卤烷氧基，氰基，硝基；R3是氢或一个含(C1-C4)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷磺酰基，(C1-C4)卤烷基磺酰基，芳基磺酰基，芳羰基-(C1-C4)烷基，芳基-(C1-C4)烷基；R4是氢或一种含(C1-C7)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，苯基，苄基；R5是一种含(C1-C12)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)二烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷硫基，卤素，经取代或未经取代的芳基，四氢吡喃-4-基，四氢吡喃-3-基，四氢噻喃-3-基，1-甲硫基-环丙基，2-乙硫基丙基；R6是羟基或一种含(C1-C4)碳的基团，如(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷氧基，甲酰氧基，(C1-C4)烷基羰氧基，(C1-C4)烷基磺酰氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷磺酰基；R7是一种含(C1-C7)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C3-C7)环烷基，(C1-C4)烷基-(C3-C7)环烷基，(C3-C7)卤环烷基；R8是一种氰基或含(C1-C4)碳的基团，如(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷氨基羰基，(C1-C4)二烷氨基羰基；m是一个从0至6的整数；而Z是一个选自由(Z1)至(Z4)所组成的组中的基团， 其中的符号和标志的意义如下R9是硝基，氨基，卤素或一种含(C1-C8)碳的基团，如(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基，(C2-C4)卤炔基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)卤烷硫基，(C1-C4)烷氧基羰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷硫基，芳基磺酰基，芳基亚磺酰基，芳硫基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氨基磺酰基，(C1-C4)二烷氨基磺酰基，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基，(C1-C4)二烷基氨基甲酰基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，苯氧基，氰基，芳基，烷氨基，二烷氨基；R10是经取代的或未经取代的苄基，经取代的或未经取代的杂芳基，杂环基，杂芳基-(C1-C4)烷基，二-(C1-C4)烷基膦酰基-(C1-C4)烷基或SF5；R11是相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，卤素；R12是相同或不同的(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，卤素，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基，(C2-C4)卤炔基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)卤烷硫基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷基磺酰基，(C1-C4)卤烷基磺酰基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)卤烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷羰基，(C1-C4)烷氨基磺酰基，(C1-C4)二烷氨基磺酰基，(C1-C4)烷基氨基甲酰基，(C1-C4)二烷基氨基甲酰基，(C1-C4)烷氧基烷基，苯氧基，硝基，氰基，芳基，二-(C1-C4)烷基膦酰基-(C1-C4)烷基；q 是0，1，2，3或4；r 是0，1，2或3；t 是1或2；u 是0，1或2；v 是1或2；X1是O，CR14R15，CHOH，C＝O，C＝NO(C1-C4)烷基；X2是O，S，SO，SO2，CH2，NH，N(C1-C4)烷基，NSO2(C1-C4)烷基；U1与连接的碳原子一起形成一个碳环或杂环，此碳环或杂环可以是芳香族的或是全部饱和或部分饱和的；U2是O，S，SO，SO2，CH2，NH，N(C1-C4)烷基，NSO2(C1-C4)烷基；R13是氢，(C1-C4)烷基，(C3-C7)环烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，任选地被取代的苯基，任选地被取代的苄基，(C1-C4)酰基；R14，R15为相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤烷硫基或R14和R15一起形成一种下列的基团-O-(CH2)2-O-，-O-(CH2)3-O-，S-(CH2)2-S-，-S-(CH2)3-S-，-(CH2)4-，-(CH2)5-；R16是(C1-C2)烷基；Y1，Y2为SO2或CO，但这须在Y1≠Y2的条件下才能成立，及B.一种或多种选自由a)至e)所组成的组中的解毒有效量的化合物a)式(II)至(IV)所示的化合物， 其中的符号和标志的意义如下n′ 是一个从1至5的自然数，以1至3较佳；T 是一个(C1或C2)-烷二基链，此(C1或C2)-烷二基链是未经取代的基团或是被一或二个(C1-C4)烷基团或〔(C1-C3)-烷氧基〕羰基所取代；W 是一个选自如下组的未经取代的或经取代的二价杂环基团部分未饱和的或芳香族的五元杂环，此五元杂环带有1至3个N型或O型的杂环原子，而且此环含有至少一个氮原子和不超过一个的氧原子；m′ 是0或1；R17，R19为相同或不同的氢，卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，硝基或(C1-C4)卤烷基；R18，R20为相同或不同的OR24，SR24或NR24R25或一种饱和的或未饱和的3-至7-元杂环，此种3-至7-元的杂环带有至少一个氮原子及至多3个杂原子，其经由氮原子连接至(II)或(III)中的羰基团上，还有，此3-至7-元杂环可以为未经取代的或者是被选自如下组的基团所取代(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，或者是任选地被取代的苯基；R24为氢或一种未经取代的或经取代的脂族烃基团；R25是氢，(C1-C6)烷基，(C1-C6)烷氧基或者是经取代的或未经取代的苯基；R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C6)羟基烷基，(C3-C12)环烷基，或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；R27，R28，R29为相同或不同的氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C3-C12)环烷基或者是经取代的或未经取代的苯基；R21是(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)卤烯基，(C3-C7)环烷基；R22，R23为相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，(C1-C4)卤烷基，(C2-C4)卤烯基，(C1-C4)烷基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基氨基甲酰基-(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，二氧戊环基-(C1-C4)烷基，噻唑基，呋喃基，呋喃烷基，噻吩基，哌啶基，经取代的或未经取代的苯基，或者是R22和R23一起形成一个经取代的或未经取代的杂环；b)一或多种来自如下组的化合物1，8-萘二甲酸酐，二苯基甲氧基醋酸甲酯，氰甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草胺腈，cyometrinil)，1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈，oxabetrinil)，4′-氯-2，2，2-三氟乙酰苯O-1，3-二氧环戊-2-基甲肟(氟草肟，fluxofenim)，4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶，fenclorim)，2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草胺，flurazole)，2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG-191)，N-(4-甲苯基)-N′-(1-甲基-1-苯乙基)脲(dymron)，1-〔4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3-甲脲，1-〔4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3，3-二甲脲，1-〔4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3-甲脲，1-〔4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基〕-3，3-二甲脲，(2，4-二氯苯氧基)醋酸(2，4-D)，(4-氯苯氧基)醋酸，(R，S)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(二甲四氯丙酸，mecoprop)，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)，(4-氯-邻-甲苯氧基)醋酸(MCPA)，4-(4-氯-邻-甲苯氧基)丁酸，4-(4-氯苯氧基)丁酸，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏，dicamba)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(lactidichlor)，及它们的盐类和酯类；c)式(V)所示的N-酰基磺酰胺和它们的盐类， 其中R30是氢，一种烃基团，一种烃氧基团，一种烃硫基团或一种杂环基团，前述的最后这四种基团各自为未经取代的或者是被一或多个选自如下组的相同或不同的基团所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，甲酰基，羧酰胺(carboxamide)，磺酰胺以及式-Za-Ra所示的基团；R31是氢或(C1-C4)烷基，或者R30和R31与式-CO-N-所示的基团一起形成一种3-至8-元的饱和环或不饱和环的基团；且R32在n＝1时，或者是R32彼此各自独立地，在n大于1时，为卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，甲酰基，CONH2，SO2NH2或一种式-Zb-Rb所示的基团；R33是氢或(C1-C4)烷基；R34在m＝1时，或者是R34彼此各自独立地，在m＞1时，为卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，CHO，CONH2，SO2NH2或一种由式-Zc-Rc所示的基团；Ra是一种烃基或一种杂环基，前述的最后这二种基团各自被一或多种选自如下组的相同或不同的基团所取代或者为未经取代的基团卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，一-和二-〔(C1-C4)烷基〕氨基，或者Ra是一种烷基，其中超过一个非相邻CH2基团各自被一个氧原子所取代；Rb，Rc彼此各自独立地为一种烃基或杂环基，前述最后这二种基团各自被一或多个选自如下组的相同或不同的基团所取代的或者为未经取代的基团卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，磷酰基，卤(C1-C4)烷氧基，一-和二-〔(C1-C4)烷基〕氨基；或者为一种烷基，其中超过一个非相邻的CH2基团各自被氧原子所取代；Za是一种由如下组所示的二价基团-O-，-S-，-CO-，-CS-，-CO-O-，-CO-S-，-O-CO-，-S-CO-，-SO-，-SO2-，-NR*-，-CO-NR*-，-NR*-CO-，-SO2-NR*-或-NR*-SO2-，在二价基团右边所显示的键是与Ra基团键结的键且前述最后5种基团中的R*彼此各自独立地为H，(C1-C4)烷基或卤素(C1-C4)烷基；Zb，Zc彼此各自独立地为一种直接键或一种如下组所示的二价基团-O-，-S-，-CO-，-CS-，-CO-O-，-CO-S-，-O-CO-，-S-CO-，-SO-，-SO2-，-NR*-，-SO2-NR*-，-NR*-SO2-，-CO-NR*-或-NR*-CO，在二价基团右边所显示的键是与Rb或Rc基团键结的键，而在上述的最后5种基团中的R*彼此各自独立地为H，(C1-C4)烷基或卤素(C1-C4)烷基；n 是一个从0至4的整数，且m 是一个从0至5的整数，d)式(VI)所示的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，如果合适为盐的形式 其中X3是CH或N；R35是氢，杂环基或烃基，前述的最后二种基团任选地被一或多种相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，CHO，CONH2，SO2NH2及Za-Ra；R36是氢，羟基，(C1-C6)烷基，(C2-C6)烯基，(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C2-C6)烯氧基，前述的最后五种基团任选地被一或多种相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，羟基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基及(C1-C4)烷硫基，或者是R35及R36与携带它们的氮原子一起形成一个3-至8-元的饱和环或不饱和环；R37是卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zb-Rb；R38是氢，(C1-C4)烷基，(C2-C4)烯基或(C2-C4)炔基；R39是卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，磷酰基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zc-Rc；Ra是一种(C2-C20)烷基，其碳链被氧原子间断一次或者多次，或者是一种杂环基或烃基，前述的最后这二种基团任选地被一或多个相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，一-和二-〔(C1-C4)烷基〕氨基；Rb，Rc相同或不同地为一种(C2-C20)烷基，其碳链被氧原子间断一次或多次，或者为杂环基或烃基，前述的最后这二种基团任选地被一或多个，相同或不同的选自如下组的取代基所取代卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，磷酰基，(C1-C4)卤烷氧基，一-和二-〔(C1-C4)-烷基〕氨基；Za是一种选自如下组的二价单元O，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，C(O)NRd，SO2NRd；Zb，Zc彼此各自独立地为一种直接键或选自如下组的二价单元O，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，SO2NRd，C(O)NRd；Rd是氢，(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤烷基；n 是一个从0至4的整数，且m 在X是CH的时候是一个从0至5的整数，而当X是N时，m是一个从0至4的整数；e)由式(VII)所示的化合物， 其中的符号和标志的意义如下R40是H，(C1-C4)烷基，被(C1-C4)烷基-X4或(C1-C4)卤烷基-X4所取代的(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，NO2，CN，-COO-R43，NR244，SO2NR245或CONR246；R41是H，卤素，(C1-C4)烷基，CF3，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤烷氧基；R42是H，卤素或(C1-C4)烷基；Q1，Q2，E，G为相同或不同的-O-，-S-，-CR247-，-CO-，NR48-或一种由式(VIII)所示的基团，C＝CH-O-CR2a-(CO)-A(VIII)，但这必须在下列的条件下才能成立a)Q1，Q2，E，G四个基团中至少有一个为羰基，这四个基团中正好有一个是由式(VIII)所示的一种基团且式(VIII)所示的基团与羰基团相邻，且b)二个相邻的基团Q1，Q2，E和G不能同时为氧；Ra为相同或不同的H或(C1-C8)烷基或者是二个Ra基团一起形成(C2-C6)亚烷基；A 是Rb-Y-或-NR249；X4是-O-或-S(O)p-；Y3是-O-或-S-；Rb是H，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C8)烷基，(C3-C6)烯氧基(C1-C8)烷基，或苯基(C1-C8)烷基，该苯环可任选地被选自下组的基团所取代卤素，(C1-C4)烷基，CF3，甲氧基或甲基-S(O)p-；(C3-C6)烯基，(C3-C6)卤烯基，苯基(C3-C6)烯基，(C3-C6)炔基，苯基(C3-C6)炔基，氧杂环丁烷基，呋喃甲基，四氢呋喃基；R43是H或(C1-C4)烷基；R44为相同或不同的H，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷羰基或者是二个R44基团一起形成(C4-C5)亚烷基；R45，R46为相同或不同的H，(C1-C4)烷基，或两个R45和/或R46一起形成(C4-C5)亚烷基，其中一个CH2基团有可能被O或S所取代或者是一或二个CH2基团有可能被-NR2-所取代；Rc是H或(C1-C8)烷基；R47是相同或不同的H，(C1-C8)烷基或者是二个R47基团一起形成(C2-C6)亚烷基；R48是H，(C1-C8)烷基，经取代的或未经取代的苯基，或者是未取代的或在苯环上经取代的苄基；R49为相同或不同的H，(C1-C8)烷基，苯基，苯基(C1-C8)烷基，其中苯环有可能被选自如下组的基团所取代F，Cl，Br，NO2，CN，OCH3，(C1-C4)烷基或CH3SO2-；或者，R49为(C1-C4)烷氧基-(C1-C8)烷基，(C3-C6)烯基，(C3-C6)炔基，或者是，二个R49基团一起形成(C4-C5)亚烷基，其中一个CH2基团有可能被O或S所取代或者是一个或二个CH2基团有可能被-NRd-所取代；Rd是H或(C1-C4)烷基；m″ 是0或1；且p 是0，1或2。包括立体异构体和农业上适用的盐类。
2.如权利要求第1项的除草组合物，它包括了一种由式(I)所示的化合物，其中的符号和标志具有下列意义R 是氢，(C1-C4)烷氧羰基，R1是(C3-C7)环烷基，(C1-C4)烷基-(C3-C7)环烷基；R2是氢；R3是氢，(C1-C4)烷基，芳磺酰基，苄基；R4是(C1-C4)烷基；R5是(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基；R6是羟基，(C1-C4)烷氧基；R7是(C3-C7)环烷基；R8是氰基；m 是一个从0至6的整数，且Z是一个选自由(Z1)至(Z4)所组成的组中的基团， 其中的符号和标志具有下列意义R9是(C1-C4)烷基，卤素，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)烷磺酰基，(C1-C4)烷磺酰氧基，(C1-C4)烷基磺酰氨基，(C1-C4)烷氧羰基；R10是苄基，三唑甲基，吡唑甲基，噻唑甲基，二-(C1-C4)烷基膦酰基-(C1-C4)烷基；R11是(C1-C4)烷基；R12是(C1-C4)烷基，卤素，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)烷磺酰基，(C1-C4)烷氧羰基；q 是0，1，2，3或4；r 是0，1，2或3；t 是1或2；u 是0，1或2；v 是1或2；X1是O，CR14R15，CHOH，C＝O，C＝NO(C1-C4)烷基；X2是SO2；U1与连接的碳原子一起形成一个吡唑、咪唑、吡咯、吡啶、嘧啶、噻唑、噻吩、噁唑或呋喃环；U2是SO2；R13是氢，(C1-C4)烷基，(C3-C7)环烷基，(C2-C4)烯基，(C2-C4)炔基，任选地被取代的苯基，任选地被取代的苄基，(C1-C4)酰基；R14，R15是相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)卤烷硫基或R14和R15一起形成一种如下组的基团-O-(CH2)2-O-，-O-(CH2)3-O-，-S-(CH2)2-S-，-S-(CH2)3-S-，-(CH2)4-，-(CH2)5-；R23是(C1-C2)烷基，Y1，Y2是SO2或CO 但这必须在Y1≠Y2的条件下才能成立。
3.如权利要求第1项或第2项的除草组合物，其中式(II)中的W是一种选自由(W1)至(W4)所组成的组中的基团， 其中的符号和标志具有下列意义m′ 是0或1；R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C6)羟烷基，(C3-C12)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基；R27，R28，R29是相同或不同的氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C3-C12)环烷基或者是经取代的或未经取代的苯基。
4.如权利要求1-3之一或多项的除草组合物，它包含了式(II)和/或(III)所示的安全剂，其中的符号和标志具有下列意义R18、R20是-O-R24；R24是氢，(C1-C18)烷基，(C3-C12)环烷基，(C2-C8)烯基及(C2-C18)炔基，其中含碳基团可以被一或多个R50基团所取代；R50是相同或不同的卤素，羟基，(C1-C8)烷氧基，(C1-C8)烷硫基，(C2-C8)烯硫基，(C2-C8)炔硫基，(C2-C8)烯氧基，(C2-C8)炔氧基，(C3-C7)环烷基，(C3-C7)环烷氧基，氰基-一及二(C1-C4)烷基)氨基，羧基，(C1-C8)烷氧基羰基，(C2-C8)烯氧基羰基，(C1-C8)烷硫基羰基，(C2-C8)炔氧基羰基，(C1-C8)烷基羰基，(C2-C8)烯基羰基，(C2-C8)炔基羰基，1-(羟基亚氨基)(C1-C6)烷基，1-〔(C1-C4)烷基亚氨基〕(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷氧基亚氨基〕(C1-C6)烷基，(C1-C8)烷羰基氨基，(C2-C8)烯羰基氨基，(C2-C8)炔羰基氨基，氨羰基，(C1-C8)烷氨基羰基，二(C1-C6)烷氨基羰基，(C2-C6)烯氨基羰基，(C2-C6)炔氨基羰基，(C1-C8)烷氧羰基氨基，(C1-C8)烷氨基羰氨基，(C1-C6)烷羰氧基，其为未经取代的或者是被R51所取代的基团，(C2-C6)烯基羰氧基，(C2-C6)炔基羰氧基，(C1-C8)炔基磺酰基，苯基，苯基(C1-C6)烷氧基，苯基(C1-C6)烷氧基羰基，苯氧基，苯氧基(C1-C6)烷氧基，苯氧基(C1-C6)烷氧基羰基，苯基羰氧基，苯基羰氨基，苯基(C1-C6)烷羰基氨基，前述的最后9种基团在苯环上可为未经取代或者被R52所单取代或多取代；SiR′3，－O-SiR′3，R′3Si-(C1-C8)烷氧基，-CO-O-NR′2，-O-N＝CR′2，-N＝CR′2，-O＝NR′2，-NR′2，CH(OR′)2，-O-(CH2)m-CH(OR′)2，-CR(OR′)2，-O-(CH2)mCR(OR″)2，或者被R″O-CHRCHCOR″-(C1-C6)烷氧基，R51是相同或不同的卤素，硝基，(C1-C4)烷氧基及苯基，此苯基是未经取代的或者是由一或多个R52基所取代；R52是相同或不同的卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)卤烷氧基或硝基；R′ 是相同或不同的氢，(C1-C4)烷基，未经取代的或者是被一或多个R52取代的苯基，或二个R′基一起形成一种(C2-C6)烷二基链；R″ 是相同或不同的(C1-C4)烷基或者是二个R″基一起形成一个(C2-C6)烷二基链；R 是氢或(C1-C4)烷基；m 是0，1，2，3，4，5或6。
5.如权利要求1-4之一或多项除草组合物，它包含了式(II)和/或(III)所示的安全剂，其中的符号和标志具有下列意义R24是氢，(C1-C8)烷基或(C3-C7)环烷基，其中上述的含碳基团为未经取代的或者是被卤素所单取代或多取代，或者是被R50基所单取代或二取代，R50是相同或不同的羟基，(C1-C4)烷氧基，羧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，(C2-C6)炔氧羰基，1-(羟基亚氨基)(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷亚氨基〕(C1-C4)烷基及1-〔(C1-C4)烷氧基亚氨基〕(C1-C4)烷基；-SiR′3，-O-N＝CR′2，-N＝CR′2，-NR′2及-O-NR′2，其中的R′是相同或不同的氢，(C1-C4)烷基或者是，当为一对时，是一种(C4-C5)烷二基链，R27，R28，R29是相同或不同的氢，(C1-C8)烷基，(C1-C6)卤烷基，(C3-C7)环烷基或苯基，此苯基是未经取代的或者是被一或多个选自如下组的基团所取代卤素、氰基、硝基、氨基、一及二〔(C1-C4)烷基〕氨基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤烷氧基，(C1-C4)烷硫基及(C1-C4)烷磺酰基；R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C6)羟烷基，(C3-C7)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基，R17，R19是相同或不同的氢，卤素，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，(C1或C2)卤烷基。
6.如权利要求1-5之一或多项的除草组合物，它包含了一种由式(II)所示的安全剂，其中的符号和标志具有下列意义R17是氢，卤素，硝基或(C1-C4)卤烷基；n 是1，2或3；R18是一种由式OR24所示的基团；R24是氢，(C1-C8)烷基或(C3-C7)环烷基，其中上述的含碳基团为未经取代的基团或者是被相同或不同的卤素基团所单取代或多取代，或者是被相同或不同的选自如下组的基团至多二取代羟基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧羰基，(C2-C6)烯氧羰基，(C2-C6)炔氧羰基，1-(羟亚氨基)(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷亚氨基〕(C1-C4)烷基，1-〔(C1-C4)烷氧基亚氨基〕(C1-C4)烷基及由式-SiR′3，-O-N＝R′2，-N＝CR′2，-NR′2，和-O-NR′2所示的基团，上述式中的R′基为相同或不同的氢，(C1-C4)烷基或者是，当为一对时，是(C4或C5)烷二基；R27，R28，R29是相同或不同的氢，(C1-C8)烷基，(C1-C6)卤烷基，(C3-C7)环烷基或苯基，此苯基是未经取代的或者是被一或多个选自如下组的基团所取代卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，硝基，(C1-C4)卤烷基及(C1-C4)卤烷氧基，且R26是氢，(C1-C8)烷基，(C1-C8)卤烷基，(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基，(C1-C6)羟烷基，(C3-C7)环烷基或三(C1-C4)烷基甲硅烷基。
7.如权利要求1-6之一或多项的除草组合物，其中除草剂∶安全剂的重量比例是1∶100至100∶1。
8.如权利要求1-7之一或多项的除草组合物，它还包含了另一种除草剂。
9.如权利要求第8项中的除草组合物，其中该另一种除草剂是一种磺酰脲。
10.一种控制作物中的有害植物的方法，它包含了将除草上有效量的如权利要求1-9之一或多项中的除草剂/安全剂组合施用于有害植物，植物，植物种子或植物生长的地区上。
11.如权利要求第10项中的方法，其中该植物系选自如下的组玉米、小麦、裸麦、大麦、燕麦、稻米、高梁、棉花及大豆。
12.如权利要求第10项或第11项中的方法，其中该植物为经基因工程处理的植物。
全文摘要
一种除草的活性组合物,它包含了一种由A)和B)所组成的混合物:A)一或多种除草有效量的由式(Ⅰ)所示的化合物,其中V是一种选自由(V1)至(V4)所组成的组中的基团,且Z是一种选自由(Z1)至(Z4)所组成的组中的基团;B)一或多种解毒上有效量的化合物,该化合物选自在说明书中定义的由a)至e)所组成的组中。
文档编号A01N43/80GK1306395SQ99807747
公开日2001年8月1日 申请日期1999年6月9日 优先权日1998年6月23日
发明者F·吉莫, L·维尔姆斯, H·比林格, E·海克 申请人:阿温提斯作物科学有限公司